JPS6031803A - 液体混合物の分離方法 - Google Patents
液体混合物の分離方法Info
- Publication number
- JPS6031803A JPS6031803A JP58142058A JP14205883A JPS6031803A JP S6031803 A JPS6031803 A JP S6031803A JP 58142058 A JP58142058 A JP 58142058A JP 14205883 A JP14205883 A JP 14205883A JP S6031803 A JPS6031803 A JP S6031803A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- chitosan
- liquid
- liquid mixture
- separation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は少くとも有機液体をその構成々分の一つトスル
液体混合物をパーベーパレーションによって分離する方
法に関するものである。
液体混合物をパーベーパレーションによって分離する方
法に関するものである。
分離膜を境にして一方側に混合液体を置き、他方側を真
空に引いて減圧にするか、不活性ガスを流して低蒸気圧
に保ち液を透過させ、低圧側で蒸発させるととＫよって
混合液を分離するーわゆるパーベーパレーション法は１
９５０年の半ば頃よシ研究がなされている。この分離方
法は通常の蒸留法では分別できないような薬液（おもに
有機溶媒、炭化水素など）の分離精製を目的として考え
ださ１− れだものであシ、たとえば共沸混合物、沸点の接近した
溶媒、異性体（オルトとパラ、シスとトランス）などの
分別分離に好適であるとされている。
空に引いて減圧にするか、不活性ガスを流して低蒸気圧
に保ち液を透過させ、低圧側で蒸発させるととＫよって
混合液を分離するーわゆるパーベーパレーション法は１
９５０年の半ば頃よシ研究がなされている。この分離方
法は通常の蒸留法では分別できないような薬液（おもに
有機溶媒、炭化水素など）の分離精製を目的として考え
ださ１− れだものであシ、たとえば共沸混合物、沸点の接近した
溶媒、異性体（オルトとパラ、シスとトランス）などの
分別分離に好適であるとされている。
このほかの応用例としては熱分解性成分を含む混合液体
や果汁のｒａ縮精製、痕跡不純物の除去、さらにはエス
テル化反応中生成する水分除去などがある。
や果汁のｒａ縮精製、痕跡不純物の除去、さらにはエス
テル化反応中生成する水分除去などがある。
従来よりこのようなパーベーパレーション法により有機
混合液体、特に水〜アルコール混合液体を分離した実験
例も数多く報告されている。例えば米国特許第２，９５
３，５０２号にはセルロースアセテート膜を用いて水〜
メタノール混合液体を分離した実験例（分離係数５．１
、透過速度３− Ｉ Ｋ９１０Ｉｌｌ−ｈｒ）、機能材
料１２月号（１９８１）の３３ページにはセルロースア
セテート膜を用いて水〜エタノール混合液体を分離した
実験例（分離係数８．５、透過速度１．９５ＫＰ／＆−
ｈｒ）及びセロファン膜を用−て水〜イソプロパツール
混合液体を分離した実験例（分離係数１５．６、透過速
度０．７Ｋｐ／ｎｒ−ｈｒ）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ＠ｎｏｅ ｖ
ｏｌ ２６２− （１９８１）の３，２２３ページにはグシフト化ポリビ
ニルアルコール膜を用いて水〜メタノール混合液体を分
離した実験例（分離係数２２．６ 、透過量［０，２Ｋ
ｆ／ ｒｌ−ｈｒ ）などが報告されている。しかしな
がらこれらの膜を用いた水〜アルコール混合液体の分離
方法は実鹸室規模の実施ではまだしも、工業的規模の実
施においては次のような問題があ）、実用化に程遠いも
のであった。すなわち、（１） 水〜アルコール混合液
体が高分子膜を一回通過することによる分離の割合〔一
般に膜透過後の水成分のアルコール成分に対する重量比
を膜透過前の水成分のアルコール成分に対する重量比で
除した値を分離係数αで表示する。すなわち、（式中Ｗ
及びＡは、それぞれ水成分及びアルコール成分の重量を
示す。）〕が小さいため、目的とする濃度まで分離また
は濃縮するためには非常に多数の膜を透過させなければ
ならない。
混合液体、特に水〜アルコール混合液体を分離した実験
例も数多く報告されている。例えば米国特許第２，９５
３，５０２号にはセルロースアセテート膜を用いて水〜
メタノール混合液体を分離した実験例（分離係数５．１
、透過速度３− Ｉ Ｋ９１０Ｉｌｌ−ｈｒ）、機能材
料１２月号（１９８１）の３３ページにはセルロースア
セテート膜を用いて水〜エタノール混合液体を分離した
実験例（分離係数８．５、透過速度１．９５ＫＰ／＆−
ｈｒ）及びセロファン膜を用−て水〜イソプロパツール
混合液体を分離した実験例（分離係数１５．６、透過速
度０．７Ｋｐ／ｎｒ−ｈｒ）、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ＠ｎｏｅ ｖ
ｏｌ ２６２− （１９８１）の３，２２３ページにはグシフト化ポリビ
ニルアルコール膜を用いて水〜メタノール混合液体を分
離した実験例（分離係数２２．６ 、透過量［０，２Ｋ
ｆ／ ｒｌ−ｈｒ ）などが報告されている。しかしな
がらこれらの膜を用いた水〜アルコール混合液体の分離
方法は実鹸室規模の実施ではまだしも、工業的規模の実
施においては次のような問題があ）、実用化に程遠いも
のであった。すなわち、（１） 水〜アルコール混合液
体が高分子膜を一回通過することによる分離の割合〔一
般に膜透過後の水成分のアルコール成分に対する重量比
を膜透過前の水成分のアルコール成分に対する重量比で
除した値を分離係数αで表示する。すなわち、（式中Ｗ
及びＡは、それぞれ水成分及びアルコール成分の重量を
示す。）〕が小さいため、目的とする濃度まで分離また
は濃縮するためには非常に多数の膜を透過させなければ
ならない。
（２）高分子膜を透過する透過量〔一般に、単位膜３−
一面積及び単位時間当シの透過量、すなわちＱ（ＫＰ／
ｒＩｆ−ｈｒ）で表示する〕が小さいため、膜表面積を
大きくする必要がある。
ｒＩｆ−ｈｒ）で表示する〕が小さいため、膜表面積を
大きくする必要がある。
などの問題がある。
本発明者らはこのような従来のパーベーパレーション法
の問題点を解消し、有機混合液体を高い分離係数及び大
きな透過速度でパーベーパレーション分離する方法を提
供するため種々の膜素材を用いて実験を行っていたとこ
ろ、意外にも従来、パーベーパレーション用の分離膜と
して全く用いられていなかったキトサン系膜が実際には
、従来報告されていた実験値よりも高い分離係数及び高
い透過速度を達成することを見い出し本発明に到達した
ものである。すなわち、本発明は少くとも有機液体をそ
の構成４分の一つとする液体混合物をキトサン系膜を用
いてパーベーパレーションによって分離することを特徴
とする液体混合物の分離方法である。
の問題点を解消し、有機混合液体を高い分離係数及び大
きな透過速度でパーベーパレーション分離する方法を提
供するため種々の膜素材を用いて実験を行っていたとこ
ろ、意外にも従来、パーベーパレーション用の分離膜と
して全く用いられていなかったキトサン系膜が実際には
、従来報告されていた実験値よりも高い分離係数及び高
い透過速度を達成することを見い出し本発明に到達した
ものである。すなわち、本発明は少くとも有機液体をそ
の構成４分の一つとする液体混合物をキトサン系膜を用
いてパーベーパレーションによって分離することを特徴
とする液体混合物の分離方法である。
本発明に用いるキトサンは、えび、かになどの甲殻類の
外皮の構成４分であるキチンを３０〜５０４− 一の濃度範囲のアルカリ溶液、例えば水酸化ナトリウム
水溶液とともに６０℃以上の温度に加熱し脱アセチル化
して得られる物質で、その化学構造はＤ−グルコサミン
を基本単位とするβ−（１→４）結合の多糖類であシ、
酢酸、塩酸、リン酸などの希薄な水溶液には塩を形成し
て容易に溶解するが、これをアルカリ水溶液と接触する
ときは再び凝固析出する性質を有している。なお、キト
サンとは、キチンを濃アルカリ処理して得られる脱アセ
チル化物の総称であるが、本発明に用いるキトサンは脱
アセチル化度５０チ以上のものが好ましい。またキトサ
ンはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、！：のブレンド
膜として用いることも可能である。ブレンドに用いるＰ
ＶＡはケン化度が８０％以上。
外皮の構成４分であるキチンを３０〜５０４− 一の濃度範囲のアルカリ溶液、例えば水酸化ナトリウム
水溶液とともに６０℃以上の温度に加熱し脱アセチル化
して得られる物質で、その化学構造はＤ−グルコサミン
を基本単位とするβ−（１→４）結合の多糖類であシ、
酢酸、塩酸、リン酸などの希薄な水溶液には塩を形成し
て容易に溶解するが、これをアルカリ水溶液と接触する
ときは再び凝固析出する性質を有している。なお、キト
サンとは、キチンを濃アルカリ処理して得られる脱アセ
チル化物の総称であるが、本発明に用いるキトサンは脱
アセチル化度５０チ以上のものが好ましい。またキトサ
ンはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、！：のブレンド
膜として用いることも可能である。ブレンドに用いるＰ
ＶＡはケン化度が８０％以上。
好ましくは９８チ以上のものが用−られる。キトサン系
膜とは・・・上記キトサンを少くとも一構成成分とする
膜であり、ブレンド膜、充填剤添加膜。
膜とは・・・上記キトサンを少くとも一構成成分とする
膜であり、ブレンド膜、充填剤添加膜。
グラフト膜、架橋膜など屯含む。それらキトサン膜の構
造は、均質膜、複合膜、非対称膜などである。
造は、均質膜、複合膜、非対称膜などである。
本発明の方法で使用する分離膜の厚さは、１μ５−
〜３００μ、好ましくは５〜２００μである。膜厚がこ
れよシ薄くなると膜の強度が不足するが、耐久性が不充
分となる。また、膜厚がこれよシ厚い場合には膜を透過
する液体混合物の透過量が小さくなって実用的でない。
れよシ薄くなると膜の強度が不足するが、耐久性が不充
分となる。また、膜厚がこれよシ厚い場合には膜を透過
する液体混合物の透過量が小さくなって実用的でない。
さらに、キトサン膜を多孔膜（微細多孔膜など）の上に
付着させて使用すると、キトサン膜の膜厚を薄くしても
充分使用に耐えるものとなる。この場合のキトサン膜の
厚さは０．１μ程度まで薄くすることができる０紡記分
離膜の形状は、通常平板な膜（平膜）として用りるが、
その他例えは円筒状又は中空糸の形状として膜表面積を
大きくして用いることもで色る。
付着させて使用すると、キトサン膜の膜厚を薄くしても
充分使用に耐えるものとなる。この場合のキトサン膜の
厚さは０．１μ程度まで薄くすることができる０紡記分
離膜の形状は、通常平板な膜（平膜）として用りるが、
その他例えは円筒状又は中空糸の形状として膜表面積を
大きくして用いることもで色る。
本発明において、被分離液体である「混合液」とは、共
沸混合液、近接沸点混合液などであシ。
沸混合液、近接沸点混合液などであシ。
とくに本発明の方法は有機混合液の分離に著効がある。
有機混合液のうち共沸混合液としては、水／エタノール
、水／イソプロパツール、などの水／アルコール及び酢
酸メチル／メチルアルコール。
、水／イソプロパツール、などの水／アルコール及び酢
酸メチル／メチルアルコール。
酢酸エチル／エチルアルコール、ベンゼン／シクロヘキ
サン、メタノール／アセトン、ベンゼン／６− メタノール、ベンゼン／エタノール、アセトン／クロロ
ホルム、メタノール／アセトンなどがあげられる。また
近接沸点温合液としては、エチルベンゼン／スチレン、
パラクロルエチルベンゼン／ハラクロルスチレン、トル
エン／メチルシクロヘキサン、ブタジェン／ブテン類、
ブタジェン／ブタン類などがあげられる。水／アセトン
、水／エチレングリコール、水／グリセリン、水／メタ
ノールなどの普通の蒸留でも分離することのできる混合
液なども、上記混合液のほかに含まれる。
サン、メタノール／アセトン、ベンゼン／６− メタノール、ベンゼン／エタノール、アセトン／クロロ
ホルム、メタノール／アセトンなどがあげられる。また
近接沸点温合液としては、エチルベンゼン／スチレン、
パラクロルエチルベンゼン／ハラクロルスチレン、トル
エン／メチルシクロヘキサン、ブタジェン／ブテン類、
ブタジェン／ブタン類などがあげられる。水／アセトン
、水／エチレングリコール、水／グリセリン、水／メタ
ノールなどの普通の蒸留でも分離することのできる混合
液なども、上記混合液のほかに含まれる。
本発明に用いられるパーベーパレーション装置は特に限
定されることな〈従来公知の装置が用いられ、かかる装
置を常法の条件で運転して有機混合液体を分離すること
ができる。パーベーパレーションを行うにあたシ、供給
液側と透過液側の圧力差については大きければ大きいほ
ど効果的であるが、工業的に実施するには０．５〜１気
圧の圧力差を設けることが好適である。また供給液側の
圧力は大気圧あるいはその近傍の圧力が好ましく、透過
液側の圧力は透過成分の蒸気圧以下の減圧に７− 保つことが好ましい。透過液側を減圧に保つ方法として
は真空に引いて減圧にするか、構成４分と反応しないガ
スを流して低蒸気圧に保つなどの方法がある。分離温度
は４０℃以上で、かつ分離すべき有機混合液体の共沸温
度以下の温度が普通であるが特に限定されない。液体混
合物の分離にあたりキトサン系膜を１回通過させるだけ
では目的の濃度が得られない場合には同様な装置を連続
に設置して多数回通過させたり、蒸留と組み合せたヤし
て目的の濃度にまでａ膜分離することができる。
定されることな〈従来公知の装置が用いられ、かかる装
置を常法の条件で運転して有機混合液体を分離すること
ができる。パーベーパレーションを行うにあたシ、供給
液側と透過液側の圧力差については大きければ大きいほ
ど効果的であるが、工業的に実施するには０．５〜１気
圧の圧力差を設けることが好適である。また供給液側の
圧力は大気圧あるいはその近傍の圧力が好ましく、透過
液側の圧力は透過成分の蒸気圧以下の減圧に７− 保つことが好ましい。透過液側を減圧に保つ方法として
は真空に引いて減圧にするか、構成４分と反応しないガ
スを流して低蒸気圧に保つなどの方法がある。分離温度
は４０℃以上で、かつ分離すべき有機混合液体の共沸温
度以下の温度が普通であるが特に限定されない。液体混
合物の分離にあたりキトサン系膜を１回通過させるだけ
では目的の濃度が得られない場合には同様な装置を連続
に設置して多数回通過させたり、蒸留と組み合せたヤし
て目的の濃度にまでａ膜分離することができる。
本発明方法によれは、従来の膜分離方法にくらべて高い
分離係数及び大きい透過速度が達成される。このため本
発明の方法によれば分離システムのコンパクト化、処理
能力の増大、低コスト化が図られ本発明は化学工業など
の分離精製プロセスの短縮化や省エネルギー化への膜分
離方法の実用化に有効で′＃）シ、産業上の有用性が極
めて大きいものである。
分離係数及び大きい透過速度が達成される。このため本
発明の方法によれば分離システムのコンパクト化、処理
能力の増大、低コスト化が図られ本発明は化学工業など
の分離精製プロセスの短縮化や省エネルギー化への膜分
離方法の実用化に有効で′＃）シ、産業上の有用性が極
めて大きいものである。
次に実施匈によｐ本発明方法を更に具体的に説８−
明する。
実施例１〜５
’ｔｒ［Ｊ面ｅｔ２３．５−のパーベーパレーション装
置にキトサン膜をセットし、混合液室にエタノール−水
混合液を供給し、所にの温度で排気室を真空ポンプにて
３關■２に減圧にし、分番油を行った。単位面積及び単
位時間当りの透過量Ｑ１並びに水（）Ｉ２０ ）のエタ
ノール（ｇｔｏｎ ）に対する分離係数、／゛ 一＼ し く ９− １０− なお、実施例１．２．３に用いたキトサンは、ズワイガ
ニから得九角中状のキチンを約５０％水酸化ナトリウム
水溶液中窒素ガスを吹込みながら、１１０℃で１時間加
熱して脱アセチル化し、反応物を取り出し、十分水洗す
る。この反応物について同じ操作を３回繰り返し行って
得たキトサンを２チ酢酸水溶液に溶解し、約２％のキト
サン溶液を調製する。この溶液を多量のＩＮ水酸化す）
ＩＪウム水溶液中に流し込んで紐状に凝固さす。この
紐状のキトサンを前回と同じ条件で再度処理すると、脱
アセチル化度９９−のキトサンを得る。実施例４のキト
サンは加熱温度６０℃、加熱時間２時間にした他は、実
施例１．２．８と同じ条件で処理して得た。実施例５の
キトサンは実施例４の初期２回反応した物を用いた。
置にキトサン膜をセットし、混合液室にエタノール−水
混合液を供給し、所にの温度で排気室を真空ポンプにて
３關■２に減圧にし、分番油を行った。単位面積及び単
位時間当りの透過量Ｑ１並びに水（）Ｉ２０ ）のエタ
ノール（ｇｔｏｎ ）に対する分離係数、／゛ 一＼ し く ９− １０− なお、実施例１．２．３に用いたキトサンは、ズワイガ
ニから得九角中状のキチンを約５０％水酸化ナトリウム
水溶液中窒素ガスを吹込みながら、１１０℃で１時間加
熱して脱アセチル化し、反応物を取り出し、十分水洗す
る。この反応物について同じ操作を３回繰り返し行って
得たキトサンを２チ酢酸水溶液に溶解し、約２％のキト
サン溶液を調製する。この溶液を多量のＩＮ水酸化す）
ＩＪウム水溶液中に流し込んで紐状に凝固さす。この
紐状のキトサンを前回と同じ条件で再度処理すると、脱
アセチル化度９９−のキトサンを得る。実施例４のキト
サンは加熱温度６０℃、加熱時間２時間にした他は、実
施例１．２．８と同じ条件で処理して得た。実施例５の
キトサンは実施例４の初期２回反応した物を用いた。
キトサンの製膜は、以下の様に行った。キトサン０．５
ｔを蒸留水３５〜’ＩＯ＊ｇに約３０分浸漬した後、氷
酢酸０．７５１１４を加え、攪拌しながら溶解した。次
に、この溶液を吸引濾過した後、クリーンベンチ内で水
平に保ったガラス板（鏡面仕上げ、２０ Ｘ ２０ ｔ
ｙｎ ’）上に流延し室温で自然乾燥した。
ｔを蒸留水３５〜’ＩＯ＊ｇに約３０分浸漬した後、氷
酢酸０．７５１１４を加え、攪拌しながら溶解した。次
に、この溶液を吸引濾過した後、クリーンベンチ内で水
平に保ったガラス板（鏡面仕上げ、２０ Ｘ ２０ ｔ
ｙｎ ’）上に流延し室温で自然乾燥した。
得られた膜をＩＮの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、
不溶化した後、蒸留水で十分洗って試料とした。
不溶化した後、蒸留水で十分洗って試料とした。
実施例６
まず、種酢酸を含むキトサン水溶液及び２７人水溶液を
調製する。この両液をキトサンとＰＶＡの重量比が６０
対４０になるように混合し、キトサン膜と同様に、ガラ
ス板上で線膜後、１２０℃、１時間熱処理した。得られ
た熱処理膜をＩＮの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して
キトサン成分を不溶化した後、蒸留水で十分洗って試料
とした。
調製する。この両液をキトサンとＰＶＡの重量比が６０
対４０になるように混合し、キトサン膜と同様に、ガラ
ス板上で線膜後、１２０℃、１時間熱処理した。得られ
た熱処理膜をＩＮの水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して
キトサン成分を不溶化した後、蒸留水で十分洗って試料
とした。
得られたキトサン−ＰＶＡブレンド膜を実施例１〜５と
同じ装置にセットして、原液エタノール濃度７５．４重
量パーセント、温度１７．０℃、圧力３■ＨＰで膜性能
を測定したところＱ＝０．１４５ｋｑ／ｍ” ｈｒ。
同じ装置にセットして、原液エタノール濃度７５．４重
量パーセント、温度１７．０℃、圧力３■ＨＰで膜性能
を測定したところＱ＝０．１４５ｋｑ／ｍ” ｈｒ。
Ｈ，０
α１ＥｔＯＨ” ３７．８であった。
実施例７
脱アセチル化度９９％のキトサン膜を実施例１〜５と同
じ装置にセットし、原液トルエン／メタノール（５０１
５０ｗｔ／ｗｔ）、温度７０ ”Ｃ，圧力０、５ ｗ
Ｈｆで膜性能を測定したところＱ＝ｏ、ｏ９５特許出願
人工業技術院長（ほか１名） 指定代理人 工業技術院大阪工業技術試験所長１３− 第１頁の続き ０発 明 者 望 月 明 倉敷市酒津＠発 明 者
１）中 善 喜 総社市三須６２５ １４３３−２５ １
じ装置にセットし、原液トルエン／メタノール（５０１
５０ｗｔ／ｗｔ）、温度７０ ”Ｃ，圧力０、５ ｗ
Ｈｆで膜性能を測定したところＱ＝ｏ、ｏ９５特許出願
人工業技術院長（ほか１名） 指定代理人 工業技術院大阪工業技術試験所長１３− 第１頁の続き ０発 明 者 望 月 明 倉敷市酒津＠発 明 者
１）中 善 喜 総社市三須６２５ １４３３−２５ １
Claims (1)
- 少くとも有機液体をその構成々分の一つとすゐ液体混合
物をキトサン系膜を用−てパーベーパレーションによっ
て分離することを特徴とする液体混合物の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58142058A JPS6031803A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | 液体混合物の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58142058A JPS6031803A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | 液体混合物の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031803A true JPS6031803A (ja) | 1985-02-18 |
| JPS6339281B2 JPS6339281B2 (ja) | 1988-08-04 |
Family
ID=15306433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58142058A Granted JPS6031803A (ja) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | 液体混合物の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031803A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106925142B (zh) * | 2017-05-04 | 2020-09-01 | 中国矿业大学(北京) | 一种多分离层渗透汽化膜及其制备方法 |
-
1983
- 1983-08-02 JP JP58142058A patent/JPS6031803A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6339281B2 (ja) | 1988-08-04 |
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