JPS6032677B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体洗浄剤組成物に関するものであって、その
目的とするところは身体の洗浄に使用して皮膚にマイル
ドであり、しかも弱酸性で低温安定性を有する身体用液
体洗浄剤組成物を提供することにある。

身体用に限らず一般に液体洗浄剤には、洗浄力、泡立ち
性およびすすぎ性が良好でなければならないという基本
性能が要求される外、洗浄剤を低温度に保持しても液中
に濁りが生ずることがないという所謂低温安定性が要求
される。

身体用液体洗浄剤は上記の基本性能と低温安定性に加え
て皮膚にマイルドな性質（低刺激性）を備え、しかも皮
膚蛋白質の等霞点がｐＨ４．５〜６．９塁度である関係
から、弱酸性であることが好ましい。液体洗浄剤は低刺
激性とするために、アニオン活性剤とアミンオキサィド
を併用することは、特許文献などで既に提案されている
。

事実、アニオン活性剤のなかでも比較的皮膚にマイルド
なＱ−オレフィンスルホン酸基とアミンオキサィドを併
用すると、一層低刺激性の液体洗浄剤が得られることを
本発明者らは確認している。しかしながり、Ｑーオレフ
ィンスルホン酸基とアミンオキサィドを配合した液体組
成物は、これを弱酸性にすると低温安定性が著しく劣化
し、液温の低下によって白濁する欠点がある。この白濁
現象は、弱酸性でアミンオキサィドがカチオン性を呈し
、その結果アニオンーカチオン複合塩のクラフト点が上
昇するため、低温では当該複合塩が溶解し‘こく〈なる
ことに起因すると考えられるが、その原印がどうであれ
、濁りの発生は液体洗浄剤にとって好ましくない。本発
明者らは、アニオン活性剤、とりわけＱ−オレフィンス
ルホン酸基とアミンオキサイドを併用した場合の特性た
る低刺激性を損うことなく、弱酸性に保持しても低温安
定性が良好な身体用液体洗浄剤組成物の開発を目差して
研究を重ねた結果、Ｑ−オレフィンスルホン酸基と第３
級アミンオキサィドとスルホベタィンを特定な割合で配
合することにより、所期の液体洗浄剤組成物が得られる
との結論を得た。

すなわち、本発明に係る液体洗浄剤組成物は、下記の３
成分風，｛Ｂ’，【Ｃ｝を含有し、■：【Ｂ｝：｛Ｃ｝
の重量比が凶，‘Ｂ｝，‘ｑを頂点とする三角図表に於
ける点ａ〔風：５０、‘Ｂ｝：１０、〔Ｃ｝：４０〕、
点ｂ〔凶：３５、‘Ｂ｝：５、‘Ｃ｝：６０〕、点ｃ〔
風：２７、‘Ｂ｝：１３、【０：６０〕及び点ｄ〔凶：
３３｛Ｂ’：１７、‘Ｃ｝：５０〕で囲まれた範囲内に
あり、３成分の合計量が組成物の５〜４の重量％であっ
て、しかも組成物のｐＨが４〜７の範囲にあることを特
徴とする。

風 炭素数１２〜１８のＱ−オレフィンスルホン酸塩｛
Ｂ｝ 式（１）で示される第３級アミンオキサィド（但
し、Ｒ，は炭素数１０〜１４のアルキル基、Ｒ２，Ｒ３
は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
を示す）【ｃ’ 式（０）で示されるスルホべタイン（
但し、Ｒ４は炭素数６〜１８のアルキル基、Ｒ５，Ｒ６
は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
、Ｘは水素又はヒドロキシル基、Ｍはアルカリ金属、ア
ルカリ士類金属又はアルカノールアミン等の水溶性塩を
形成するカチオンを示す）本発明の狐成分には、公知の
方法で製造された炭素数１２〜１８のＱーオレフィンス
ルホン酸基が何れも使用可能である。

そうしたＱーオレフィンスルホン酸基の製造法の一例を
示せば、炭素数１２〜１８のＱ−オレフィンを薄膜式ス
ルホン化法でスルホン化後、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシ
ウムなどのアルカリ士類金属水酸化物又はアルカノ−ル
アミンの如き適当な塩基を用いて中和し、次いで１００
〜２００℃の温度で加水分解する方法で本発明の凶成分
を製造することができる。風成分の炭素数は最終組成物
の洗浄力及び泡立ち性の点から１２以上であることが好
ましいが、１８を越えた場合は低温安定性が著しく悪化
する。本発明の■成分は前掲の式（１）で示される第３
級アミンオキサィドであって、当該成分は第３級アミン
をベルオキシ硫酸などで酸化することによって製造可能
である。

本発明の第３級アミンオキサイドには、ラウリルジメチ
ルアミンオキサイド、ヤシジメチルアミンオキサイド、
ヤシビス（２−ヒドロキシヱチル）アミンオキサイドな
どが含まれる。本発明の【Ｃ）成分たるスルホベタィン
は、前掲の式（０）で示されるが、これにはＮーラウリ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルー２ーヒドロキシー３−スルホプ
ロピルアンモニウムべタイン、Ｎ−ヤシーＮ，Ｎ−ピス
（２ーヒドロキシエチル）一２ーヒドロキシー３ースル
ホプロピルアンモニウムベタイン、ＮーラウリルーＮ，
Ｎ−ジメチル−３−スルホプロピルアンモニウムベタィ
ンなどが包含される。

本発明で使用されるスルホベタィンは、Ｃ６〜Ｃ，８の
長鎖モノアルキル基を持つ第３級ァミンを、ハロゲン化
アルキル又はェピクロルヒドリンを用いて四級塩化し、
次いでこれに亜硫酸ナトリウムを反応させてスルホン化
する方法で製造可能である。尚、ヒドロキシル基を持つ
式（ロ）のスルホベタィンは、第３級アミンとハロヒド
ロキシプロパンスルホン酸から製造することができる。
本発明の‘Ｃ｝成分は弱酸性を呈する本発明の液体洗浄
剤組成物に低温安定性を付与する成分であるが、これを
試験例をもって具体的に説明すれば次の通りである。試
験例 １ 本発明の桝成分である炭素数１４のＱーオレフィンスル
ホン酸ナトリウム（Ｃ，４ＡＯＳ−Ｎａ）と、‘Ｂ｝成
分であるャシジメチルアミソオキサイドを共通成分とし
、これに表−１に示す第三成分を配合して試料を調製し
、さらに鮒硫酸を加えて各試料のｐＨを５．５〜６．０
の範囲に調製した。

次に各試料を−５℃の恒温室に入れ、７日間経過後の試
料の状＊態を肉眼で観察し、次の基準で各試料の低温安
定性を評価した。○：透明に溶解している △：微かに濁りが認められる ｘ：白濁、沈澱、おりの発生が認められる災：室温で白
濁、沈澱、おりの発生が認められる各試料の組成及び低
温安定性を表−１に示す。

尚、表中のＰＯＥはポリオキシェチレンを意味し、カツ
コ内の数値はエチレンオキサィドの付加モル数を示す。
表−Ｉ ×Ｉ Ｎ‐ラワリル‐Ｎ，Ｎ−ジメチル−２‐ヒドロキ
シ−３‐ブロピルスルホアンモニウムベタイン＊２ 試
料のｐＨを５．５〜６．０の範囲に調整するのに要した
硫酸量表一１に示す通り、Ｃ，４ＡＯＳ−Ｎａとアミン
オキサィドの２成分からなる試料Ｍ．１は、アルカリ性
側に於ては良好な低温安定性を示すが、酸性側では白濁
する（試料船．２参照）。

また一般的な可溶化剤であるトルェンスルホン酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレン（１５モル）オレイルエーテ
ル、ポリオキシェチレン（１５モル）硬化ヒマシ油、ポ
リオキシェチレン（３モル）ラウリル硫酸ヱステルナト
リウムなどは低温安定性の改良に殆ど効果がない。これ
に対して、本発明の｛Ｃ｝成分たるスルホべタィンを配
合した試料Ｎｏ．９だけは優れた低温安定性を示す。従
ってＱ−オレフィンスルホン酸基とアミンオキサィドを
含有し、弱酸性に保持される液体洗浄剤に良好な低温安
定性を付与するためには、式（ロ）で示されるスルホベ
タインの配合が必須であることが理解できよう。また、
本発明の液体洗浄剤組成物に於いては、３成分風‘Ｂ｝
及び｛ｑの合計量が組成物の５〜４の重量％、好ましく
は１０〜３の重量％を占めることが必要であって、５重
量％未満では組成物の洗浄力及び泡立ち性が悪化し、４
の重量％を越えると組成物が常温でゲル化する虜れがあ
る。

本発明ではさらに上記３成分の重量比が添付図面に示す
通り、凶，‘Ｂ｝，｛Ｃ）を頂点とする三角図表に於け
る下記の座標点、すなわち点ａ〔風：５い曲：１０｛０
：４０〕 点ｂ〔凶：３５脚：５、‘Ｃｉ：６０〕 点ｃ〔風：２７、‘Ｂ｝：１３、【Ｃ｝：６０〕点ｄ〔
風：３入曲：１７、ｔＣ｝：５０〕の４点で囲まれた範
囲内になければならない。

この要件が充足されない限り、弱酸性で刺激性が小さく
、低温安定性の良好な液体洗浄剤を得ることができない
が、これを試験例をもって具体的に説明すると次の通り
である。試験例 ２試験例１で使用したＣ，４ＡＯＳ−
Ｎａ、ヤシジメチルアミンオキサイド及びラウリルヒド
ロキシスルホベタィンをそれぞれ■，（８｝及び【Ｃ）
成分として使用し、これら３成分の含有量が合計で３の
重量％であって、３成分の配合比が異なる各種の試料を
調製し、これらに硫酸を加えて各試料のｐＨを５．５〜
５．７の範囲に調整した。

得られた各試料の低温安定性及び皮膚刺激性についての
評価結果を表−２に示す。尚、低温安定性の評価は試験
例１に準じ、皮膚刺激性の評価は牛血清アルプミンの分
子楕円率（ＢＳＡ分子楕円率）をインジケーターとし、
これを次の方法で測定した。茂Ａ分子楕円率測定法 牛血清アルブミン１００脚と各試料溶液を混合後、５伍
ｈＭとなるよう燐酸ナトリウム緩衝液を添 加 し 、
２５ ℃ に 於 て ＪＡＳＣＯＣＤＳｐｅｃｔｒ
ｏｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒにて、円偏光二色性を測定し
、分子楕円率（８）を求めた。

ちなみに未変性の牛血清アルブミンの分子楕円率は、一
１１．３×１ぴｄｅｇ・洲／ｄｅｃｉｍｏｌであった。
（表中の数値単位は−〔８〕×１０‐６で示す）表一２
表−２から明らかな通り、凶，‘Ｂ｝，｛ｑ３成分の合
計量が本発明の規定範囲内にあっても、３成分の配合比
が既述した三角図表の座標点ａ，ｂ，ｃ及びｄで囲まれ
た範囲から逸脱した場合には、皮膚刺激性および低温安
定性の何れかが悪化する。

これに対し、凶，【Ｂ｝，｛Ｃ｝３成分の合計量が本発
明の規定範囲内にあり、しかも３成分の配合比が座標点
ａ，ｂ，ｃ及びｄで囲まれた範囲内にある場合には、皮
膚刺激性が殆ど認められず（既Ａ分子楕円率＝−１１．
３×１びｄｅｇ・地／ｄｅｃｊｍｏｌ）、また低温安定
性も良好である（試料Ｍ．９，１２，１３及び１９参照
）。皮層刺激性および低温安定性に関するこの好結果は
、凶，‘Ｂ｝，‘Ｃ｝３成分の組合せを変えた場合も同
様であって、これは表−３に示す通りである。

表−３従って、洗浄剤の基本性能（洗浄力、泡立ち性、
すすぎ性）を具備し、しかも低刺激性で低温安定性ある
液体洗浄剤組成物を得るためには、■，｛Ｂ｝，に’３
成分の合計量が組成物の５〜４の重量％を占め、かつ上
記３成分の重量比が凶，‘Ｂ｝，｛Ｃ’を頂点とする三
角図表上の４点ａ，ｂ，ｃ，ｄで囲まれた範囲内になけ
ればならないことが解る。

本発明の液体洗浄剤組成物は、所定量の３成分を任意の
順序で配合し、そのｐＨをｐＨ調整剤にて４〜７の範囲
に調節することによって製造される。ｐＨ調整剤として
はクエン酸、キシレンスルホン酸などの有機酸および硫
酸、塩酸などの無機酸が何れも使用可能であるが、上記
３成分を配合し、これに液体洗浄剤での常用成分を加え
た組成物が、そのままで４〜７のＰＨを呈していれば、
Ｐモー調整剤を使用する要がないことは勿論である。本
発明の液体洗剤組成物には、Ｑーオレフィンスルホン酸
基以外のアニオン活性剤を配合できる外、非イオン活性
剤、両性活性剤、ハイドロトロープおよび液体洗浄剤に
於ける常用成分を適宜配合することができる。

この場合のアニオン活性剤としては、ポリオキシェチレ
ン脂肪族アルコール硫酸ェステルのアルカリ金属塩、ア
シル化グルタミン酸のアルカリ金属塩、アルカリ士類金
属塩又は有機アミン塩などが挙げられ、非イオン活性剤
としてはャシ脂肪酸ジェタノールアマィド、Ｃ，２〜Ｃ
，３の分枝アルコールにエチレンオキサィドを平均５〜
１５モル付加させたアルコールェトキシレート、グリセ
リンにエチレンオキサイドを平均１５〜４０モル付加さ
せ、ィソステアリン酸でモノェステル化したエーテルェ
ステル型非イオン活性剤などが例示できる。また両性活
性剤としてはアミドアミンベタイン、カルボキシベタイ
ンなどが、ハイドロトロープとしてはベンゼンスルホン
酸塩、トルェンスルホン酸塩、ポリエチレングリコール
、エタノール、プロピレングリコールなどが範合可能で
ある。そして液体洗浄剤の常用成分としては、粘度調整
剤、香料、顔料などが例示できる。以下に示す処方例は
本発明に係る液体洗浄剤組成物の具体的組成を示すもの
であるが、各組成物は何れも優れた洗浄力と泡立ち性を
有し、しかも皮膚に対して低刺激性であって、低温安定
性を備えるものであった。

尚、各処方例中の「中和量」とは組成物のｐＨを表示の
値に保持するに要した硫酸などの量を意味する。処方例
１ 透明シャンプー組成物 処方例 ２ 透明タイプ液体洗顔剤 処方例 ３ 透明タイプ液体洗顔剤

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の３成分風，‘Ｂ），｛Ｃ｝の配合比
（重量）範囲を示す三角図表である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の３成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を含有し、（
   Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が（Ａ），（Ｂ），（Ｃ
   ）を頂点とする三角図表に於ける点ａ〔（Ａ）：５０、
   （Ｂ）：１０、（Ｃ）：４０〕、点ｂ〔（Ａ）：３５、
   （Ｂ）：５、（Ｃ）：６０〕、点ｃ〔（Ａ）：２７、（
   Ｂ）：１３、（Ｃ）：６０〕及び点ｄ〔（Ａ）：３３、
   （Ｂ）：１７、（Ｃ）：５０〕で囲まれた範囲内にあり
   、３成分の合計量が組成物の５〜４０重量％であつて、
   しかも組成物のｐＨが４〜７の範囲にあることを特徴と
   する液体洗浄剤組成物。 （Ａ） 炭素数１２〜１８のα−オレフインスルホン酸
   塩（Ｂ） 式（I）で示される第３級アミンオキサイド
   ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿１は炭
   素数１０〜１４のアルキル基、Ｒ＿２，Ｒ＿３は炭素数
   １〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）
   （Ｃ） 式（II）で示されるスルホベタイン▲数式、化
   学式、表等があります▼（但し、Ｒ＿４は炭素数６〜１
   ８のアルキル基、Ｒ＿５，Ｒ＿６は炭素数１〜３のアル
   キル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは水素又はヒドロ
   キシル基、Ｍは水溶性塩を形成するカチオンを示す）