JPS6032889B2 - 磁気記録媒体の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体の製法、特に複数の配向方向の異な
る磁性層を有する磁気記録体の新規な製法に係るもので
ある。

即ち本発明は、強磁性体粒子をバインダー中に分散させ
た磁気記録層を一層以上有する磁気記録媒体において、
特に磁気特性を異にする複数の磁気記録層を有するもの
を、能率よく製造する方法に関するものである。近年、
磁気記録法が高密度化又は多様化するにつれて、磁気記
録層が複数層よりなるいわゆる重層構成を有しているも
のが必要となって来た。例えば放送用ビデオテープの記
録が高密度化するにつれて、磁気記録層が二層よりなる
いわゆる重層構成を有しており、（１） 主としてビデ
オ信号等、短波長の記録を担う表面層（上層）は磁性粒
子をテープ中方向あるいはテープ表面に垂直な方向に配
向しており、（ロ） 主としてオーディオ信号や、コン
トロール信号等、比較的長波長の記録を担う内部層（下
層）は、磁性粒子をテープの長手方向するようなものの
必要性が生じて来た。

即ち、このようなテープは、特にビデオ記録に際して、
ビデオ、オーディオ及びコントロールの各いずれの信号
に対しても大きい感度を示すので、高密度記録が可能と
なるものである。又上層においては、磁性粒子をテープ
表面に垂直な方向に配向し、下層は磁性粒子をテープの
長手方向に配向したものは、オーディオ出力が大である
という特徴を有していてオーディオテープ、ビデオテー
プいづれにも特に適しているものである。

磁気記録の多様化に従って最近、磁気記録層を有するカ
ード、いわゆる磁気カードの利用が盛んになりつつある
。

磁気記録の多重化（例えば書きかえ可能な記録と、通常
の手段では書きかえ困難な記録とを行なう）等にともな
って、重積した磁気記録層をもつ磁気カードが必要にな
りつつある。複数の磁性層を重積して有し、且つ磁性層
の配向方向の異なる磁気記録体は既に提案されている。

ドイツ特許公告１１９０９８５号、米国特許３７７５１
７８号明細書には第１図に示すごとき構成の磁気記録体
が示されている。

即ち支持体２１上には下層２２及び上層２３が設けられ
ているもので、下層２２は図中マーク２４で示したごと
〈配向が長さ方向（テープ走向方向、オーディオ方向と
もよぶ）、上層２３は図中マーク２５で示したごとく、
下層に対してはほぼ直角に近いテープの中方向（ビデオ
方向）に配向されてなる磁気記録体が示されている。こ
のような磁気記録体は４ヘッド型放送用ビデオテープレ
コーダで使用するのに特に適しているものである。米国
特許３１８５７７５号、米国特許３０５２５６７号（特
公昭４０−５３５１号と同内容）明細書、特関昭４８−
８８９１１号公報に示されているのは、第２図に示すご
とき構成をとるものである。

即ち、支持体２１上には、下層２２及び上層３１が設け
られているもので、下層２２は図中マーク２４で示した
ごと〈配向が長さ方向、上層３１は図中マーク３２で示
したごとくテープの厚さ方向に、夫々配向している磁気
記録体が示されている。このような磁気記録体は４ヘッ
ド型放送用及び小型ビデオテープレコーダで使用するの
に特に適し、又オーディオ記録に使用した場合周波数特
性がすぐれているものである。又特公昭４９−１５２０
３号公報にはこれらにほぼ近い構成のものが示されてい
る。

即ちヘッド摩耗を減少させるため、上層中の磁性体は磁
性塗膜の表面に対して傾斜させてなる磁気記録体が示さ
れている。第３図重積された磁性層を有する磁気カード
の例を示している。

すなわち基体４１上中に高い抗磁力を有する下層４２と
比較的低い抗磁力を有する上層４３が設けられているも
ので下層４２の配向方向（図中マーク４５が示している
）と上層４３の配向方向（図中マーク４６が示している
。）とは互にほぼ直角をなしている。このような磁気カ
ードは力−ドの長辺方向に対して通常の記録、議出しが
その上層４３により行なわれ、カードの短辺方向に対し
て消去されにくい記録が下層４２に対して為されるもの
である。また第４図のように重積された磁気記録用ゥェ
ブより円形に回転使用に適したシートを切抜いたものは
、全層にわたって磁化するごとき記録法（例えばデジタ
ル）において全周にわたって均一な高出力を得ることが
できる。

磁性層が重積される場合、磁性層間に非磁性の中間層が
存在していてもよい。このような磁性層は実公昭３４−
１８１３５号、特開昭４９−１１１６０５号公報にも示
されている。第５図はその構成を示すものであって支持
体２１上に下層２２があり上層６１と下層２２の間に中
間層５１（非磁性）が設けられているものである。本例
においては下層２２の配向（図中マーク２４が示す）と
層６１の配向（図中マーク６２が示す）とはほぼ直角を
なしており、第１図に示した磁気記録体に中間層が加わ
ったものに相当する。このような中間層は磁性層の加圧
よる減磁を減らし、又磁性層同志、境界における雑音を
防止する効果があるといわれている。その他上下層の配
向方向に差はないが、複数層を有する磁気記録体として
は、米国特許第２６９１０７２号、同２６４３１３０号
、同２６４７９５４号、同２９４１９０１号、同３１４
９９９６号、同３４１６９４９号、同３６７６２１７号
、同３７６１３１１号明細書、特公昭３７−２２１８号
、同３９一８１０６号、同３９一２３６７８号、同４３
−１８５号、同４８−２８６８１号公報、特関昭４７一
１８３び号、同４７一３１６０２号、同４８−８１０９
３号、同４９一５５３０４号、同４９一１１１６０５号
、同５０−３１８０４号公報等に示されている。

これら複数層を有する磁性層を製造する場合、従釆はま
ず最初に支持体上に下層を塗布し、配向、乾燥後、表面
平滑処理したのち、更に支持体上の下層上に上層を塗工
し、再び配向し乾燥後表面平滑処理したのち紬断加工等
をほどこすのが従来一般的であった。

この場合上層用塗布液によって、既に設けられている下
層が破壊されないようにする為に、下層には熱硬化型バ
インダーを採用するのが普通であった。熱硬化型バイン
ダーは一般に熱可塑性バインダーにくらべ価格が高いの
が普通である。熱硬化型バインダーを使用してなる磁性
層はヘッドとの摩擦の場合に丈夫であって、テープとし
ての耐久性が大であるという特徴がある。しかし、この
ように塗布をくりかえして重層記録体を得るために、下
層に熱硬化型バインダーを使用した場合には、この耐久
性向上というメリットは全く生かされていない。又、こ
のような従来法においては、下層の平坦さが滑らかな上
層をるために極めて重要であり、の為上層塗布前に下層
表面を平滑にしておくことは大切であった。この為下層
を設けたのちスーパーカレンダー処理を・ほどこす必要
があった。又、このような従来法においては、上層中の
磁性体の配向方向と下層中の磁性体の配向方向を異にさ
せる場合には、下層の塗工時に行なう配向処理方向と、
上層塗工時に行なう配向処理方向とを異にするように製
造することにより達成していた。

かくのごとく重層構成磁気記録体を製造する従来法は非
常に手間のか）るものであり、製造時にロスを生じやす
くコスト高なものとなることをさげるのが困難であった
。

このように層数だけの塗工工程をくりかえす欠点を解決
する方法として同時多層塗布式の製法が提案されている
。

（例えば椿開昭４８一９８８０３号公報）しかしこの同
時多層塗布式の場合、上層と下層との磁性体の配向方向
を異にすることは困難であった。なぜなら配向用磁場を
印加すると、上層、下層とも同方向に配向されてしまう
からである。本発明は上記のような重層構成磁気記録体
の従来の製造法の欠点を改善すべく研究を重ねた結果、
非磁性支持体上に設けられた磁性層（下層）上に、仮支
持体上に設けた磁性層（上層）を転移接着せしめる方法
によって上記目的が達成されることを見出して本発明に
到達したものであるご以下、本発明方法を第６〜８図を
用いて更に詳しく説明する。

第６図は本発明を実施しつ）ある概況を示す縦断面図の
一例である。

即ち、非磁性体よりなる支持体２１上に磁性層２２が設
けられている。ウェブを用意する支持体は例えば厚さ５
仏肌乃至１００５仏ののポリマーフィルムである。磁性
層２２は少なくとも強磁性粉末とバインダー（結合剤）
を含むものであり、その厚さは例えば、０．５Ａｍ乃至
２５山れである。この例においては磁性層２２には熱可
塑性樹脂が含まれていることが望ましい。磁性層２２は
反射鏡６８を有する赤外ランプ６９により表面が加熱さ
れる。この赤外ランプ６９は圧薮ローラーによる加熱に
補助的なものである。一組の圧後ローラ６５，６６の間
に支持体２１上の磁性層２２は送られる。一方仮支持体
６７上の磁性層２３（厚さは２２の範囲と同じ）も圧薮
ローラー６５，６６間に送られる。ローラー間において
磁性層２２と磁性層２３は密接に圧着される。ついで磁
性層２３と仮支持体６７とは、その境界面で分離され、
仮支持体６７は図中右方へ移動せしめられる。仮支持体
６７は平滑な表面を有するウェブ状のものであることが
望ましい。仮支持体６７としては各種の有色もしくは無
色のポリマーフィルム、金属バンド等が使用される。又
金属製のドラムであってもかまわない。フィルム、バン
ド等の場合は、ある程度の可榛‘性をもっているもので
あることが好ましい。その時の望ましい厚さは５山肌乃
至２肋特に望ましくは７５仏ｍ乃至０．８柳である。な
お、支持体２１上の磁性層２２及び仮支持体６７上の磁
性層２３は夫々既知の方法で形成される。本例において
は磁性層２２はウェブの走行方向に、磁性層２３はウェ
ブの中方向に磁場配向処理されているものとする。圧薮
ローラー６５，６６のいづれも、あるいは少なくとも一
方が３０ｑｏ乃至１３００○、望ましくは４０ｏ 〜１
０５ｑ０に加熱されていることが望ましい。

加熱されることにより一般に磁性層は接着されやすくな
る。仮支持体６７表面に磁性層２３を形成する前に、仮
支持体６７の表面を離型性を高める素材（例えばシリコ
ーン油、弗秦油等）で処理しておくことも、磁性層２３
の磁性層２２への転移接着を容易ならしめる点で有効で
ある。かくして第６図中左方に示すごとく、可榛・性支
持体２１上に磁性層２２（磁性体はウェブ走行方向に配
向されている）と磁性層２３（磁性体はウェブ中方向に
配向されている）とが重畳して設けられる。（第１図と
同様にもの）。本発明によりいわゆる重層磁性層を有す
る磁気媒体を得るにあたって、いわゆる表面処理（スー
パーカレンダー、表面研磨等）は特に必要としないこと
がわかる。即ち、カレンダーの効果の一つである表面平
滑化は仮支持体６７の表面を平滑しておくことにより達
成される。即ち、仮支持体６７の表面性をコントロール
することにより得られる磁気記録体の表面性を調整する
ことが出来る。カレンダーの効果の他の一つである磁性
層の高密度化（高充填化）の効果は、本発明では転移接
着の際圧嬢ロール間で加圧することにより得られる。勿
論、磁性層２２，２３を夫々あらかじめカレンダー処理
しておいてもよい。又転移接着後カレンダーすることも
更に表面性及び充填度を上げる効果がある。この例にお
ける磁性層２３（ゥェブの中方向に配向されている）の
かわりに、ウェブ面に垂直に配向されている磁性層を使
用すれば、第２図で説明したごとき磁気記録体や第３図
に示したごとき磁気カードが得られることは容易に理解
されることである。本例は磁性層２２（下層となる層）
は熱可塑性バインダーを使用した場合であったが、勿論
磁性層２２と磁性層２３のいづれか、あるいは両方とも
が熱可塑性バインダーを含むものであればよい。

第７図は本発明を実施しつ）ある状況を示す縦断面図の
他の一例である。

非磁性体よりなる支持体２１上に磁性層２２が設けられ
ている。

一組の圧接ｏーラ６５，６６の間に支持体２１上の磁性
層２２は送られる。一方、仮支持体６７上に磁性層６１
、更にその外方に重積した熱可塑性５１を担ったものも
同様に圧接ローラー６５，６６間に送られる。磁性層２
２と熱可塑性層５１とが圧着される前に、必要に応じて
熱可塑性層５１は例えば赤外ランプ１１（７０は反射鏡
）により子熱してもよい。子熱はその他熱風ふきつけ等
によっても可能である。ローフー６５，６６間において
、磁性層２２と熱可塑性層５１は密接に圧着される。各
ローラーは前にも述べたように加熱されるものであるこ
とが望ましい。熱可塑性層は従来公知の熱可塑性高分子
物質を層状に設けたものである。厚さは０．０５＃乃至
３仏、望ましくは０．０８山乃至１仏の範囲のものが望
ましい。これより薄すぎると接着効果が少なく、これよ
り厚すぎると磁気記録した際の周波数特性が劣化するこ
とが判明した。ローラー間において圧酸後、磁性層６１
と仮支持体６７はそれらの境界面で分離され、仮支持体
６７は図中右方へ移動せしめられる。このような工程に
より、例えば第５図のごとき構成をもつ磁気記録媒体が
得られることは容易に理解出来よう。本例のごとく熱可
塑性中間層を有する場合には磁性層２２、磁性層６１と
も熱硬化性バインダーのみを使用したものであってもか
まわない。次に、比較的剛性の高い支持体上に設けられ
てなる磁性層上に、更に磁性層を重積する本発明の他の
例を第８図に示す。

比較的剛性の高い非磁性支持体４１上に磁性層４２が設
けられてなる磁気記録体を堅い台７６上に置く。仮支持
体７５上に磁性層４３を担ってなるウェブの磁性層側を
磁性層４２に対置しておく。このウェブの上方（仮支持
体背面）より熟せるれた圧ローラー７７を用いて磁性層
４３と磁性層４２とを密接に接着せしめる。圧ローラー
７７は回転し、図中矢印で示したごと〈左方へ進行せし
められる。磁性層４３は圧されることで磁性層４２とは
りあわされ仮支持体７５より剥離する。本例においても
少なくとも磁性層４２，４３のいずれか一方が熱可塑性
バインダーを含むものであることが望ましい。出来上っ
た車贋磁性体を使用する場合、ヘッドを触れて記録再生
するか、ヘッドと極く近接させて使用するのが普通であ
るので、上層（最外層）が耐久力のあるものであること
が望ましい。この為には上層の結合剤が熱硬化型バイン
ダーを含むものであることが望ましい。したがって上層
となる磁性層は熱硬化性単独または熱硬化性と熱可塑性
のバインダーの混合物よりなるものであることが望まし
い。また、上層が熱硬化型単独のバインダーである場合
には、下層となる磁性層は熱可塑性単独または熱可塑性
と熱硬化性の混合したバインダーよりなるものであるこ
とが望ましい。熱硬化型バインダーを使用してなる磁性
塗布液は、熱可塑性バインダーを使用してなるそれに比
べいよいよポットライフが短かくなる傾向がある。また
熱硬化性バインダーは熱可塑性バインダーに比して高価
であるので、磁気テープ中に含まれる熱硬化性バインダ
ー量が少ないことが望ましい。この為、本発明を実施す
る際のバインダーとしては、上層（最外層）は熱硬化性
または熱硬化性と熱可塑性とを混合したバインダーを用
い、下層は熱可塑性バインダーであることが望ましい。
バインダーとして使用される樹脂としては次のようなも
のがある。熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液
の状態では２００，０００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に添加すことにより、縮合、付加等の反応により
分子量は無限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフェノール樹脂、ェボキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
ンコ樹脂、、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジィソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルボリオールとポリィソシアネートの
混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコー
ル／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリィソシ
アネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物
等である。これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３
号、同４０一９７７少号、同４１一７１９２号、同４１
一８０１６号、同４１−１４２７５号、同４２一１８１
７９号、同４３一１２０８１号、同４４一２８０２３号
、同４５一１４５０１号、同４５−２４９０２号、同４
６−１３１０３号、同４７−２２０６５号、同４７−２
２０６６号、同４７一２２０６７号、同４７一２２０７
２号、同４７−２２０７３号、同４７一２２８０４５号
、同４７−２８０４８号、同４７−２８９２２号公報、
米国特許３１４４３５３号；同３３２００９０号：同３
４３７５１び号：同３５９７２７３号：同３７８１２１
び号；同３７８１２１１号明細書に記載されている。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２００の蔓度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステル塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸ェステルスチレン共重合
体、メタクリル酸ェステルアクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸ェステル塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸ェステルスチレン共重合体、ウレタンェラストマ
−、ポリ弗化ビニル、塩化ピニリデンアクリロニトリル
共重合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、、ポ
リアミド樹脂、ポリピニルブチラ−ル、セルロース譲導
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストリアセテート、セルロースブ
ロピオネート、ニトロセル。ース等）、スチレンブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルヱーテ
ルアクリル酸ヱステル共重合体、アミノ樹脂各種の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用され
る。これらの樹脂の例示は侍公昭３７一６８７７号、同
３９−１２５２８号、同３９一１９２８２号、同４０−
５３４９号、同４０一２０９０７号、同４１−９４６３
号、同４１一１４０５計号、同４１一１６９８５号、同
４２一６４２８号、同４２一１１６２１号、同４３−４
６２３号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号
、同４４一１７９４７号、同４４一１８２３２号、同４
５−１４０２ぴ号、同４５−１４５０ぴ号、同４７一１
８５７３号、同４７−２０６３号、同４７一２２０６４
号、同４７−２２０６８号、同４７一２２０６９号、同
４７−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米国
特許３ｉ４４３５２号：同３４１９４２０号：同１４９
９７８９号：同３７１３８８７号明細書に記載されてい
る。

これらの結合剤の単独又は組合されたものが使われ、他
の添加剤が加えられる。強磁性粉末と結合剤との混合割
合は重量比で強磁性粉末１０の重量部に対して結合剤１
０〜４００重量部、好ましくは３０〜２０の重量部の範
囲で使用される。本発明に使用する磁性塗料の製法に関
しては特公昭３５一１ふ同３９一２６７９４号、同４３
一１８６号、同４７−２８０４３号、同４７一２８０４
５号、同４７一２８０４６号、同４７−２８０４８号、
同４７一３１４４５号、同４８−１１１６２号、同４８
−２１３３１号、同４８−３３６８３号公報、ソ連特許
明細書３０８０３３号等にくわしく述べられている。

これらに記載されている磁気塗料は強磁性体粉末、バィ
ンダ−、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研磨剤、耐電防止剤等の添加剤を含む場合もある。
本発明に使用する強磁性微粉末としては、ｙ−Ｆｅ２Ｑ
，Ｃｏ含有のｙ−Ｆｅ２０３，Ｆｅ３０４，Ｃｏ含有の
Ｆｅ８０４，ｙ−Ｆｅ２０８とＦｅ３０４のベルトライ
ド化合物（Ｆｅｏ戊，１．３３＜×く１．５０）、Ｃｏ
含有のｙ−Ｆｅ２０８とＦｅ３０４のベルトライド化合
物（Ｆｅ０×，１．３３＜×＜１．５０），Ｃの２，Ｃ
ｏ‐Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金、Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−
Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金
等、公知の強磁性微粉末が使用でき、具体的には特公昭
４４−１４０９０号、同４５一１８３７２号、同４７−
２２０６２号、同４７−２２５１３号、同４６一２８４
６６号、同４６一３８７５５号、同４７一４２８６号、
同４７一１２４２２号、同４７−１７２８４号、同４７
−１８５０計号、同４７−１８５７３号、同３９−１０
３０７号、同４８−３９６３計号公報、米国特許３０２
６２１５号：同３０３１３４１号：同３１００１９４号
：同３２４２００５号：同３３８９０１４号、英国特許
７５２６５計号：同７８２７６２号：同１００７３２３
号：フランス特許１１０７６５４号：西ドイツ公開特許
ＯＬＳ１２８１３３４号等に記載されている。

これらの強磁性微粉末の粒子サイズは約０．２〜１ミク
ロンの長さで、長さ／中の比は１／１〜２０／１程度で
ある。磁性層の帯電を防止することを目的として磁性層
中には種々の導電性粉体もしくは導電化剤が添加される
。

本発明を実施するに当っては、これらの導電性の添加剤
は最外層にのみ含有せしめればよい。こうすることによ
り最外層以外の層に非磁性の粉体を含ませる必要がなく
なり出力が向上することが判明した。帯電防止剤として
はグラフアィト、カーボンブラック、カーボンブラック
グラフトポリマーなどの導電性粉末：サポニンなどの天
然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系などの／ニオン界面活性剤：高級アル
キルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその
他の榎素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸ェステル基、燐酸ェステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤：アミノ酸類、フミ／スルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸ェステル類等の両性活
性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２２７１６２３号、同２２４０４７２
号、同２２８８２２６号、同２６７６１２２号、同２６
７６９２４号、同２６７６９７５号、同２６９１５６６
号、同２７２７８６０号、同２７３０４９８号、同２７
４２３７９号、同２７３９８９１号、同３０６８１０１
号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、同３２
１０１９１号、同３２９４５４０号、同３４１５６４９
号、同３４４１４１３号、同３４４２６５４号、同３４
７５１７４号、同３５４５９７４号、西ドイツ特許公開
（ＯＢ）１９４２６６５号、英国特許１０７７３１７号
、同１１９８４５ぴ号明細書等をはじめ、小田良平他著
「界面活性剤の合成とその応用」（横書店１９６山王版
）：ＡＷ．ベイＩＪ著「サーフエスアクテイプエージエ
ンツ」（インターサイエンスパブリケーシヨンインコー
ポレテイド１９５母手版）：Ｔ．Ｐ．シスリー著「ェン
サィクロベデイア オブ サーフエスアクテイヴ エー
ジエンッ、第２巻」（ケミカルパブリツシュカンパニ一
１９６仏王版）：ｒ界面活性剤便覧」第６刷（産業図書
株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に記載
されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
磁気ヘッドへの異物の付着を防止すると共に、磁気ヘッ
ド表面に生ずる疲労を受けた層を適当に除去することを
目的として磁性層には種々の研磨性粉体が添加される。

本発明を実施するにあたってはこれらの研磨剤は最外層
にのみ含有せしめればよい。これによって最外層以外の
層に非磁性の粉体を含ませる必要がなくなり、出力が向
上することが判明した。研磨剤としては一般に使用され
る材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ
２０３）、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド
、人造ダイアモンド、ザクロ石、ェメリ−（主成分：コ
ランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径が０．０５〜５仏の大きさ
のものが使用され、特に好ましくは０．１〜２山である
。これらの研磨剤は結合剤ＩＯ０重量部に対して７〜２
０重量部の範囲で添加される。これらについては特願昭
４８一２６７４ｙ号明細書、米国特許３００７８０７号
：同３０４１１９６号，同３２９３０６６号：同３６３
０９１０号：同３６８７７２５号：英国特許１１４５３
４９号西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３２１１号に記
載されている。磁性層面と磁気ヘッドとの間に生ずる摩
擦を低減させることを目的として磁性層に種々の潤滑剤
を添加することがある。本発明を実施するに当っては、
これらの粉体潤滑剤は上層（最外層）にのみ添加してお
けばよい。これによって最外層以外の層に非磁性の粉体
を含ませる必要がなくなり出力が向上する。また潤滑性
のワックス、液体等もいずれかの層（望ましくは上層）
にのみ添加しておけばよい。これらの分子状で作用する
添加剤は比較的容易に磁性層内を移動しうると考えられ
る。潤滑剤としてはシリコンオイル、カーボンブラック
、グラフアイト、カーボンブラックグラフトポリマ−、
：硫化モリブテン、二硫化タングステン、炭素数１２〜
１針固の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のア
ルコールからなる脂肪酸ェステル類、炭素数１７個以上
の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数
が２１〜２３固と成る一価のアルコールから成る脂肪酸
ェステル等が使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１０の重量部に対して０．２〜
２の重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭４３一２３８８９号公報、持願昭４２−２８６４７号
、持願昭４３一８１５４３号等の明細書、米国特許３４
７００２１号：同３４９２２３５号：同３４９７４１１
号：同３５２３０８６号：同３６２５７６０号：同３６
３０７７２号：同３６３４２５３号：同３６４２５３計
号：同３６８７７２５号明細書：“ＩＢＭ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌ Ｄｉｓｃｌｏｓｍｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ”Ｖ
ｏｌ．９”Ｎｏ．７ ， Ｐａ袋７７９（ １９６６年
１２月 ）：“ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ”１９６１年，
Ｎｏ．１２，Ｐａｇｅ３８０等に記載されている。分散
剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレィン酸、
ェラィジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール
酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日，Ｒ
，は炭素数１１〜１７個のアルキル基）：前記の脂肪酸
のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）またはアルカリ士
類金属（Ｍｇ，Ｃａ，母）から成る金属石鹸：レシチン
等が使用される。

この他に炭素数１沙〆上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤１０の重量部に対して１〜２の重量部の範
囲で添加される。例としては、特公昭３９−２８３６ｙ
号、同４４−１７９４５号、同４８一１５００１号公報
、米国特許３３８７９９３号：同３４７００２１号明細
書等に記載がある。

磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶液として非磁性支持体上に塗布する。

この支持体は素材としてはポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレン一２，６−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフイン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチック、
Ｃｕ，ＡＩ，Ｚｎなどの非磁性金属、ガラス、磁器、陶
器等のセラミックなどが使用される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００山肌程度好ましくは５〜５０山肌であ
り、ディスク、カード状の場合は０．５〜１仇吻程度で
あり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコーダ
ーに応じてその型は決められる。

本発明で使用される仮支持体としては上記の支持体と同
様の素材が用いられ、その厚さ等についても支持体と同
様のことがいえる。

上記の支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層
を設けた側の反対の面がいわゆるバックコート（舷ｃｋ
ｃｏａｔ）されていてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許２８０４４０
１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号、同３
０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７６５９
６号、同２６４３０４８号、同２８０３５５６号、同２
８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９７４５
１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号、同３
１１５４２ぴ号、同３１６６６８８号明細書等に示され
ている。

又、支持体の形態はテープ、シ−ト、カード、ディスク
、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種々の材料が
必要に応じて選択される。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は泥練されて磁性塗料とされる
。

混糠にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混糠し、しかるのちに残りの各成分を加え混糠を
つづけて磁性塗料とする方法などがある。濠練分散にあ
たっては各種の混線機が使用される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ベブルミル、トロンミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅ
びａｒｉアトラィタ−、高速ィンベラー分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパー、ニーダー、
高速ミキサー、ホモジナィザー、超音波分散機などであ
る。混練分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著
の“ＰａｉｎｔＦｌｏｗａｎｄＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ社発行）に述べられている。又、米国特許第
２５８１４１４号、同２８５５１５６号明細書にも述べ
られている。支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方
法としてはエアードクターコート、プレードコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コ−ト、リバー
スロールコート、トランスフアーロールコート、グラビ
ヤコート、キスコート、キヤストコート、スプレイコー
ト等が利用でき、その他の方法も可能であり、これらの
具体的説明は朝倉書店発行の「コーティング工学」２５
３頁〜２７７頁（昭和４６・３・２項隆行）に詳細に記
載されている。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトソ系：メタノール、ェ夕／ール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ一ルモ
ノェチルェーテル等のェステル系：エーテル、グリコー
ルジメチルエテル、グリコ一ルモノエチルヱーテル、ジ
オキサン等のグリコールェーテル系：ベンゼン、トルェ
ン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）：メチレ
ンクロライド、エチレンクロラィド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。この
場合、配向磁場は交流または直流で約５０〜２０００ガ
ウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００ｏｏ程度、
乾燥時間は約３〜１０分間程度である。

磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べられている
。例えば米国特許１９４９８４び号：同２７９６３５９
号：同３００１８９１号：同３１７２７７６号：同３４
１６９４９号：同３４７３９６ぴ号：同３６８１１３８
号：特公昭３２一３４２７号：同３９一２８３６８号：
同４０−２３６２４号：同４０−２３６２５号：同４１
−１３１８１号：同４８−１３０４３号：同４８−３９
７２２号明細書などである。

磁性体の配向方向は、その用途により定められる。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープの場合にはテープの長さ、方向に平行であり、放送
用ビデオテープの場合には長さ方向に対して、３００乃
至９００の傾きをもって配向される。以下に本発明を実
施例により更に具体的に説明する。

こ）に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべ
きではない。

なお、下記の実施例において部はすべて重量部を示す。
実施例 ａ 上層用磁性層を担ったウヱブ（１）の製法。

（重層構成磁気記録媒体の上層用。）下記の組成物を混
練した。

磁性酸化鉄（マグヘマイト）‘１１ １０碇都ポ
リエステルポリウレタン‘２） ８部塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体‘３１ １碇部オレィン酸
１部シリコーン油（ポリジメチルシロ キサン ０．６部三二酸
化クロム（Ｃｒ２Ｃ８平均粒径０．２〃の）
１．２部酢酸ブチル
１２＄郭メチルイソブチルケトン
６碇部【１１ 硫酸鉄を出発原料とするｙ−Ｆｅ２
０８で、平均長軸径０．４ムＭ、針状比８．５：１、Ａ
ＰＰ値（ＡｖｅてａｇｅＰｏｒｅＰｏｐ山ａｔｉｏｎ）
０．＆飽和磁化７＄ｍｕ／夕のもの。

‘２１ アジピン酸、テレフタル酸等とエチレングリコ
ール、ジヱチレングリコール、ブチレングリコール等か
ら合成されたポリエステルを、４．４′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート等でウレタン化したもの。

スチレン相当重量平均分子量約１３００００。日本ラィ
ヒホールド社の商品で、商品名、パンデックスＴ−５２
０＆ 糊 共重合比（モル）８３ゞ−セント：１７パーセント
、重合度約５００。

上記組成物をボールミルに入れ２卵時間の分散後、ポリ
イソシアネート（３モルのトリレンジイソシアネートと
１モルのトリメチロールプロパンのアダクト体。

７５％の酢酸エチル溶液、Ｎｃｏ含有率約１３．３％バ
イエルＡＧの商品、商品名、デスモジュールＬ−７５）
７部を加え、更に１時間高速勢断し、平均孔径３山のフ
ィルターで炉過し、塗布液を得た。

この塗布液を乾燥厚み３．１ム肌になるように、厚さ１
２仏凧の極めて平滑な表面（表面粗さ０．０８ム仇以下
、徴量のシリコーン油で表面処理されているもの）、を
有する仮支持体であるところのポリエチレンテレクタレ
ートのウエブ上に塗布した。

未乾の塗布層にウェブの中方向に磁性体が配向するよう
に直流磁場（強さ１２００ェルステツド）を印加した。
得られた磁性層は抗磁力３２５ェルステド、飽和磁化１
５７０ガウス、角型比（ウェブの中方向）０．８２を示
した（（測定磁場は全て２０００ェルステッド）。

この磁性層は硬化が進むにつれて仮支持体より剥離やす
くなるので、６０ｏｏの雰囲気に一週間保存した。ｂ
上層用磁性層を坦つたウェブ（０）の製法。

下記の組成物を混練した。二酸化クロム（Ｃの２）（４
｝ １０碇郭ポリエステルポリウレタン（
■と同じ） ８部 塩化ピニル酢酸ビニル共重合体 （【３’と同じ） １礎部大
豆レシチン １部シリコーン油
（ポリジメチルシロキサン
０．７部酢酸ブチル １
２礎都メチルイソブチルケトン ５碇部
■ テルルで変性されたもので最軸の平均粒径０．５ム
の、針状比９：１、ＡＰＰ値０．０、飽和磁化７段ｍｕ
／多のもの。

上記組成物をボールミルに入れ２餌時間分散したのち、
ポリソシアネート（塗布液（１）に使用したものと同じ
）を７部加え更に１時間濃練し、平均孔径３仏を有する
円筒型フィルターで炉過し、塗布液を得た。

この塗布液を乾燥厚み３．１山川になるように、厚さ１
２〃肌の極めて平滑な表面（表面粗さ０．０８ム肌以下
、徴量のシリコーン油で表面処理されているもの）を有
する仮支持体であるところのポリエチレンテレクタレー
トのウェブ上に塗布した。未乾の塗布層にゥェブの中方
向に磁性体が配向するように直流磁場（強さ１５００ェ
ルステツド）を印加した。得られた磁性層は抗磁力５２
５ェルステド、飽和磁化１６４０ガウス、角型比０．８
７を示した。この磁性層は硬化が進むにつれて、仮支持
体より剥離しやすく６０ｑｏに一週間保存した。ｃ 下
層用磁性層を担ったウェブ（ｍ）の製法。

（重層構成磁気記録媒体の下層用）下記の組成物を混練
した。

磁性酸化鉄（マグヘマィト）｛５１ １０＄部塩
化ビニル酢酸ピニル共重合体（｛３１と同じ）２５部ジ
オクチルフタレート ４部 オレィン酸 １部 メチルエチルケトン １５の部〆チル
イソブチルケトン １５碇邦■ 硫酸塩を
出発原料とするｙ−Ｆｅ２０８で、平均長軸径０．５７
仏の、針状比８：１、ＡＰＰ値１．ふ飽和磁化７蛤ｍｕ
／夕のもの。

上層組成物をポールミルに入れ２畑時間分散したのち、
平均孔径４仏を有する円筒型フィルターで炉過し、塗布
液を得た。

この塗布液を乾燥厚み、６．４山肌になるように、厚さ
１６り仇のポリエチレンテレフタレート（表面組ご０．
２仏仇以下）のウェブ上に塗布した。

ウェブ面はあらかじめ磁性層の密着を高めるためにコロ
ナ放電処理がほどこされている。未乾の塗布層にウェブ
の長手方向に磁性体が配向するように直流磁場（強さ１
２００ェルステッド）を印加した。得られた磁性層は抗
磁力３０５ェルステッド、飽和磁化１磯０ガウス、角型
比０．８１を示した。上記の３種の磁性層を夫々組合せ
て重層構成磁性体を作成した。

例１ ウェブ（１）の磁性面とウェブ（ｍ）の磁性面を対置し
て、７０ｏｏに加熱した金属ロールとットンロールから
なるロールの間を通過せしめ、ロールから出たところで
ゥェブ（１）側の仮支持体を剥離した。

ウェプ（ｍ）上に軍横した磁性層は更に５０℃でスーパ
ーカレンダー処理した。ウェフ（ｍ）の磁性層は合計し
て８．０仏のであった。次いで中２インチとなるように
長手方向にウェプを紬断し、２インチ（４ヘッド用）ビ
デオテープとした。これを＃１とする。例２ 例１と同様の条件でウェブ（Ｄ）とウェブ（ｍ）とを重
積させて、得られたウェブ（ｍ）上の磁性層は合計して
７．９仏肌であった。

得られたビデオテープを＃２とする。標準として薄形放
送用ビデオテープ（１５０％品、富士写真フィルム■製
日７０６）を使用し、放送用／・ィバンドＶＴＲ（アム
ベクス社製）で＃１，＃２と比較した。

ｇＭＨＺ無バイアス記録による。

日７０６をＭ旧とする。＊＊日７０６を１００％とする
。＊＊＊４００ＨＺで測定。本表より明らかなように本
発明になるビデオテープは上層がいわゆるビデオ方向、
下層がオ−ディオ方向に配向しており、且つ、表面性が
すぐれたものであるため、映像感度、音声感度、コント
ロールトラック感度ともすぐれている。

＃２は上層に高抗磁力滋材（Ｃの２）を使用しているた
め映像感度が大である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明方法により得られ、特に本発明
が有効な磁気記録媒体の構成を示し、第６〜８図は本発
明方法を実施する概況を示す縦断面図である。 矛１図 矛２図 オ３図 矛ム図 矛５図 オ６図 矛７図 矛８図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 非磁性支持体上に設けられてなる、すくなくとも強
   磁性粉末と結合剤とを含有する磁性層Iに、仮支持体上
   に設けられてなる、すくなくとも強磁性粉末と結合剤と
   を含有する磁性層IIを転移接着せしめることを特徴とす
   る、複数の配向方向の異なる磁性層を有する磁気記録媒
   体の製法。