JPH061544B2

JPH061544B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH061544B2
Application number: JP59176794A
Authority: JP
Inventors: 茂阿久津
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1994-01-05
Anticipated expiration: 2009-01-05
Also published as: JPS6157033A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、磁気記録媒体に係り、特に支持体表面に磁性
層とその裏面にバックコート層を有する磁気テープにお
いて、そのバックコート層の走行性及び耐久性を改善し
た磁気記録媒体に関する。

従来技術磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、オーディオ分野、ビディオ分野、コンピュー
タ分野で広く使われている。これらの内、例えばビディ
オ分野の磁気テープについていえば、例えばカセットに
収納された磁気テープは画像の記録やその再生を行うと
きにはこのカセットがビディオデッキに装着され、その
テープがガイドポールやガイドローラに案内されて走行
されながら磁気ヘッドに摺擦走査される。このようにし
て磁気テープに画像を記録したり、あるいはその画像を
再生するには、その感度、特に高周波領域での出力を改
善するために磁気ヘッドに対する磁気テープの摺擦状態
が変動しないように磁性層の表面は平滑に仕上げられて
いる。そしてこの磁性層については磁気ヘッド、ガイド
ローラ等に対する走行性、耐久性の向上が図られてい
る。しかしながら、この磁気テープをビディオデッキで
走行させるときは磁気テープの表面のみならず、その裏
面も上記ガイドポール、ガイドロールに摺擦されるので
その表側の磁性層がガイドポール、ガイドロールに対す
る走行性、耐久性がよくても磁気テープの裏側の擦られ
る部分のこれらに対する走行性、耐久性が良くないとき
は、走行する磁気テープに過度のテンションがかかり、
これにより磁性層が磁気ヘッドに対して過度に擦すられ
る状態になるので、磁性層の損傷、磁性層の磁性粉の剥
落等が起こるのみならず、磁気テープの巻取られるテン
ションが強弱変動してその巻圧が変動しその巻姿が乱れ
てテープのエッジが不揃いになり、その再使用のときテ
ープの走行にムラができる。これらのことが起こると、
スキュー、ジッター、クロマＳ／Ｎ等の画像あるいは電
磁変換特性が悪くなる。そのため、磁気テープの裏面に
はバックコート層が設けられる。

このバックコート層には上記のようにガイドポール、ガ
イドロールあるいはガイドピン等に対する走行性、耐久
性がよくなるような工夫が図られており、この工夫のう
ちには無機質粉末を樹脂層に含有させたものがある。こ
れはバックコート層の表面を粗面にしてガイドポール等
との接触面積を少なくし、その摩擦係数を少なくするよ
うにしたものである。例えば特開昭57-130234号公報、
特開昭58-161135号公報、特開昭57-53825号公報、特開
昭58-2415号公報、特公昭50-3927号公報にはいずれも無
機質粉末を用いた例が示され、さらにこれらの多くには
その粒径を限定したものが示されている。しかしなが
ら、これらの無機質粉末を使用したものでも十分な滑り
性が得られないだけでなく、例えば特公昭50-3927号公
報に記載されているアルミナ粒子のようにバックコート
層がガイドピン等と接触するときこのピン等を削ってし
まい、その磁気テープを円滑に案内走行させるガイドピ
ンの機能を害することがあるのみならず、これらを含む
バックコート層が擦られたときにこれに抗する粒子のバ
インダーに対する結合力も不十分で粉落ちを起こし易
く、また、磁気テープが巻かれたときに磁性層とバック
コート層が接触するときバックコート層の凸部が磁性層
を傷付けたり、その凹凸が磁性層にも写され、磁性層が
走査されて画像が再生されるとき画像の色のノイズの程
度を示すクロマＳ／Ｎのような電磁変換特性を害するこ
とがある。

これらの問題は、無機質粉末は一般に、粒子形状は多種
多様で一定しないのみならず、その粒径の分布も広いこ
とによる。一般に粒子形状が球形であるときには粒子は
規則正しく並び易く、これら粒子がバックコート層表面
に規則正しく並べば、バックコート層が例えばガイドポ
ールと接触するときもこれら粒子が点状接触するため摩
擦係数を小さくでき、また、粒子の粒径分布が狭い場合
には平均粒子径が同じでも特に大きな粒子が混じるとい
うこともないが、無機質粉末の場合にはこれのことを期
待し難い。そのため、無機質粒子を用いた場合にバック
コート層表面を滑り易くするためには比較的大きな粒径
を有するものが使用されるのが望ましいが、今度は上記
のように磁性層を傷付けたり電磁気特性を害する。この
ことから、例えばバックコート層の表面粗さのcut off
0.08mmの中心cm平均粗さRaを0.010〜0.026μｍで動摩擦
係数μを0.36以下にして磁性層に凹凸が写されないでバ
ックコート層の走行性、耐久性のみが上昇するようなこ
とを上記各公報に記載されている無機質粉末だけ望むこ
とは困難である。

また、上記各公報に記載されている無機質粉末を用いる
とこれらは水との親和性が比較的良いためいろいろな雰
囲気下で使用される磁気記録媒体は保存中やビディオデ
ッキ等で使用中に空気中の水分を吸収し易く、このよう
に磁気記録媒体が水分を吸収するとその表面は金属製の
ガドポール等に対して粘着し易くなり、この粘着が起こ
ると定常状態で走行している磁気記録媒体が一時的に停
止され、つぎの瞬間には急に引っ張られるようになり、
いわゆるスティックスリップを起こし易く、走行が不安
定になり易い。それのみならず、磁性層に金属粉末を使
用したり、蒸着等による金属薄膜を使用しているもので
はバックコート層に採り込まれた水分によりこれらが腐
食されて性能の劣化を生じることがある。

また、一般に無機質粉末はバインダー中における分散性
があまり良くなく、その十分な分散を行なうには多くの
時間を必要とするのみならず、一旦分散しても再び凝集
を起こし易い。例えばこれらの無機質粉末の分散液を長
期保存するとその粒子の比重が大きく、カーボンブラッ
クを除いてほとんど２〜４であるので沈降し易い。特に
無機質粉末の平均粒子径が0.2μ以下のときは、分散不
良を起こし易く、また、分散後もその分散安定性に欠け
る。このように分散性の悪い無機質粉末を分散不良のま
ま使用したり、分散後凝集したものを使用すると、バッ
クコート層の表面の粗さのコントロールが良く行なわれ
ず、例えば大きすぎる粒子が存在したときは、バックコ
ート層表面の凹凸を大きくし過ぎる結果、上記したよう
にその凹凸が磁性層に写されて電磁気特性を害する等の
問題を生じる。逆に無機質粉末の平均粒子径が0.2μ以
上のときは、その塗料中における分散状態は良好である
が、今度は原料の粒子そのものが大きいため粒子が沈降
し易く分散安定性が悪いとともにバックコート層の表面
粗さが大き過ぎることになりこれを敢えて小さくしよう
とすると無機質粉末のバインダー中における充填率を下
げなければならない。このように無機質粉末の充填率を
低くすると、テープが巻かれたときにテープ同志が粘着
を起こすいわゆる層間粘着を起こしたり、耐摩耗性、滑
り性を害し、また、スティクスリップを起こし易くす
る。

また、一般に無機質粉末はバインダー用樹脂とのなじみ
が良くなく、この樹脂から分離して粉落ち等を生じ、例
えばビディオデッキを汚したり、この粉落ちのした部分
に対応する磁性層の画像の再生にドロップアウトを生じ
る原因になることがある。

このようにバックコート層の粗さが適当でなく、また粉
落ちが生じるようなことがあって十分な耐摩耗性、耐久
性が得られないと磁性層の粉落ち等の問題を生じ、出力
の変動のみならず、上記クロマＳ／Ｎ等の電磁変換特性
も良くできないことになる。

特に最近、ビディオ機器はＶＨＳ方式のビディオムービ
ー、β・ムービー等小型化、高密度化が図られ持ち運び
が容易に行なえるようなものになってきて、従来の一定
場所に据え置くものから戸外にも持ち出されていろいろ
の状況下でビディオ撮りが行なわれるようなものになっ
てきているので、磁気テープについてもこれらに適合す
るものの出現が望まれている。すなわち、ビディオ機器
の小型化、高密度化は磁気テープの通路を複雑化し、こ
のテープのガイドポールやガイドロール等と接触する機
会を多くして擦すられる頻度も多くし、一層の走行性と
粉落ち等を防止する耐摩耗性、耐久性の向上を要求して
おり、このためにはバックコート層の一層の性能の向上
が望まれている。

以上、従来のバックコート層には無機質粉末の使用に伴
う問題点がありその改善が望まれていた。

発明の目的本発明の第１の目的は、粉末の分散性及び分散安定性が
良く表面粗さのコントロールの容易なバックコート層を
有する磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の第２の目的は、機械的強度が大きく、しかもガ
イドポール等を削り過ぎることがないような硬すぎない
粒子を含有するバックコート層を有する磁気記録媒体を
提供することにある。

本発明の第３の目的は、粉落ちの生じないようなバック
コート層を有する磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の第４の目的は、上記目的を達成することにより
走行性、耐久性を有し、ドロップアウト等の少ない磁気
記録媒体を提供することにある。

発明の構成上記目的は、支持体の一方の面側に磁性層を有し、該支
持体の他方の面側にバックコート層を有する磁気記録媒
体において、該バックコート層はベンゾグアナミン系樹
脂粉末、メラミン系樹脂粉末及びフタロシアニン系顔料
粉末からなる群より選択されたいずれか一つの有機質粉
末と非カーボンブラック系の無機質粉末とをバインダー
中に含有し、かつ該有機質粉末の粒径は該無機質粉末の
粒径と同じかこれより大きく、該有機質粉末と該無機質
粉末の混合重量比が1/100〜30/1であることを特徴とす
る磁気記録媒体を提供することにり達成される。

上記のように構成すると、無機質粉末のみを用いた場合
の上記のような欠点は有機質粉末の優れた性質により克
服され、しかも無機質粉末がバックコート層に含まれる
ことにより層強度を大きくできる性質も併せ持つことが
でき、有機質粉末と無機質粉末の特性を相乗的に発揮す
ることができる。

すなわち、有機質粉末は、同じ有機系のバインダーに対
してなじみが良く、したがってバインダーによる結合力
が大きいため擦られたときの抵抗力を大きくできる。そ
のため耐摩耗性、耐久性を向上できるのみならず、有機
溶剤に対する濡れも良いこと及び比重が小さいため沈降
しにくいことと併せてバックコート層を形成すための塗
布液の分散安定性を向上できる。また、実験の結果例え
ばボールミルによる分散が容易であるとともにその粒子
の粒径分布のバラツキも小さくできるので表面粗さを上
記無機質粉末に比べあまり大きくすることなく、摩擦係
数を小さくでき、このようにするとその硬度が無機質粉
末より小さいこととあいまってガイドピン等を摩耗する
ことも少なくできる。一方、無機質粉末がバックコート
層に含有されることによりその充填効果が現れ、バック
コート層の層強度を大きくできる。

この際、有機質粉末の粒径が無機質粉末の粒径と同じか
これより大きいので、バックコート層表面において無機
質粉末の粒子がこれより軟らかい有機質粉末より突出す
ることがなく、磁性層に接触したときに有機質粉末は軟
らかいのでその粒子による凹凸の写しがないのみなら
ず、無機質粉末の粒子による凹凸の写しも少なくでき
る。

次に本発明を詳細に説明する。

本発明では有機質粉末と無機質粉末とは併用されるが、
この有機質粉末の真の比重は0.8〜2.5が好ましい。この
範囲より小さ過ぎるとバックコート層の表面に浮き易
く、遊離することがある。逆に上記範囲より大きすぎる
と、バックコート層表面に存在しにくくなり、塗料中で
沈降を起こし易くなる。なお、真の比重とは嵩比重に対
しての表現であり、見掛けでない真実の比重を意味す
る。また、平均粒子径は２μ以下のものが良く、好まし
くは0.02〜0.5μのものである。特に高記録密度可能の
磁気テープでは0.1〜0.5μが好ましい。

本発明に用いられる有機質粉末としては、上記のような
諸性質を具備し易い、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メ
ラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられ、
比較的軟らない樹脂粉末はこれが無機質粉末とともに用
いられることによりバックコート層の硬度を適度にする
ことができる。

また、本発明に用いられる無機質粉末としてはモース硬
度が2.5〜6.5のものが好ましく、その平均粒子径は上記
有機質粉末と同様に0.02〜0.5μのものが好ましい。こ
れらのものとしては、例えばCaCO₃、BaSO₄、TiO₂、Fe₂O
₃、TiO、ZnO、SnO₂等の非カーボンブラック系の無機質
粉末が挙げられ、また、その他の平均粒径が0.02〜0.5
μの非カーボンブラック系無機質粉末としては、酸化珪
素、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カ
ルシウム、α−Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カルシ
ウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデン等の非カ
ーボンブラック系の無機質粉末が挙げられ、これらのも
のは併用することもできる。

上記の有機質粉末と無機質粉末の混合割合は重量比で１
／100〜30／１が好ましく、さらに好ましくは１／１〜2
0／１である。有機質粉末が１／10より少ない比率では
これら混合物がバックコート層に使用されても無機質粉
末の性質が多く現れてその粉落ちが多くなり、また、有
機質粉末が30／１より多くなるとバックコート層が軟ら
か過ぎることになって無機質粉末の充填効果が減少して
バックコート層の層強度が弱くなる。このことから、有
機質粉末と無機質粉末の混合割合は上記範囲が良く、こ
れにより有機質粉末の上記した良い性質と無機質粉末の
バックコート層補強効果の相乗効果が発揮される。

上記有機質粉末と無機質粉末の混合物はバインダー100
部に対して10〜400部が好ましく、さらに好ましくは25
〜150部である。

上記のように有機質粉末と無機質粉末の割合、これら粉
末のバインダーに対する割合の好ましい範囲が挙げられ
るが、無機質粉末については粒径の小さいものを使用
し、有機質粉末については粒径の大きいものを使用すれ
ば、バックコート層が具備すべき性能に対してそれぞれ
の粉末の特性をより良く発揮することが期待できる。例
えば有機質粉末より硬い無機質粉末の粒子による上記し
たような磁性層に対する凹凸の写しを無くし、磁気記録
媒体の最終的な性能としての例えばドロップアウトを効
果的に減少できるので好ましい。例えば0.07μの微粒子
無機質粉末100重量部に対して例えば1.0μの粗粒子有機
質粉末２重量部混合した混合粉末を有するバックコート
層を備えた磁気テープはそのドロップアウトを効果的に
減少できる。

上記の有機質粉末について詳述すると、ベンゾグアナミ
ン系樹脂の一例は下記構造を有する化合物とホルムアル
デヒドから縮合反応等により導かれるものを基本構造と
した樹脂であって、ベンゾグアナミンのメチロール化、
メチレン化、アルキルエーテル化等の反応により得られ
る樹脂であっても良く、また、ベンゾグアナミンと尿
素、メラミン、フェノール等との共重合した樹脂粉末等
であっても良く、さらにこの外に下記化合物のベンゾグ
アナミン樹脂と同様の性質を有する類似化合物から製造
されるベンゾグアナミン系樹脂も含まれる。

このベンゾグアナミン系樹脂は粉末にして用いられる
が、そのバインダー中における粒子は球形であることが
好ましい。これは球形粒子がバックコート層の粗面を形
成するとこれに接触するものは点状接触しその摩擦を小
さくできるからである。

しかしこれにかぎらず楕円、方形等いずれの形でも用い
られ、形状の異なる粒子を混合して用いても良い。

このベンゾグアナミン系樹脂粉末のモース硬度は、例え
ばテフロン等のポリフッ化エチレン系樹脂粉末より大き
いものが用いられるのが好ましく、その値が５以上のも
のが好ましく、さらに好ましくは約６以上のものであ
る。また、このベンゾグアナミン系樹脂粉末の真の比重
は、１．１〜１．５が好ましい。このベンゾグアナミン
系樹脂粉末の性質で特に重要なことは、機械的強度が大
きく、磁性粉、バインダー用樹脂、その他の添加剤とと
もに分散機で分散する際、例えばボールミル等の厳しい
分散条件にも耐えることができるということであり、こ
れらの性質はポリフッ化エチレン系樹脂粉末よりは優れ
ている。ベンゾグアナミン系樹脂粉末の内でもポーラス
にしたもの（例えば真比重／嵩比重１．３〜８）は、特
にバンイダー用樹脂、溶剤に濡れが良く、その分散が優
れているため、例えば分散剤なしでも分散可能でその分
散安定性も良好であり好ましい。

上記ベンゾグアナミン系樹脂粉末は最大粒径が２．０μ
ｍ以下のものが好ましく、さらに好ましくは平均粒径が
0.02〜0.5μｍのものである。この場合粒径分布はバラ
ツキの少ないものが好ましい。しかし粒径分布の広いも
のも使用できるし、粒径分布の異なる２種以上の粒子群
を混合して用いても良い。

上記ベンゾグアナミン樹脂粉末の具体例としてはエポス
ター（日本触媒化学（株）製）が挙げられる。

本発明に用いられるフタロシアニン系顔料は、一般式(C
₈H₄N₂)Ｒ′ｎで表わされ、Ｒ′としてはH、D、Na、K、Cu、A
g、Be、Mg、Ca、Zn、Cd、Ba、Hg、Al、Ga、Ir、La、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、
Ho、Er、Th、Tm、Yb、Lu、Ti、Sn、Hf、Pb、V、Sb、Cr、Mo、U、Mn、Fe、C
o、Ni、Rh、Pd、Os、Ptが挙げられ、ｎは０〜２である。この
フタロシアニン系顔料の結晶型としては、α、β、γ、
χ、π、ε等がある。また、上記一般式に例えば塩素等
の置換基を有するものも含まれる。

上記フタロシアニン系顔料粉末は最大粒径が２．０μｍ
以下のものが好ましく、さらには好ましくは平均粒径が
0.02〜０．５μのものである。この場合粒径分布はバラ
ツキの少ないものが好ましい。しかし粒径分布の広いも
のも使用できるし、粒径分布の異なる２種以上の粒子群
を混合して用いても良い。

本発明に用いられるバインダーには後述する樹脂が用い
られるが、これらの内ウレタン樹脂と塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体樹脂の混合樹脂、ウレタン樹脂とフェノキ
シ樹脂の混合樹脂が後述する支持体に対する接着性の点
で好ましく、特に塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂は
ウレタン樹脂との相溶性が他の樹脂より良く、その混合
率を大きくできるため望ましい。塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体樹脂のウレタン樹脂に対する混合割合で好まし
いのは15重量％〜75重量％である。

上記ウレタン樹脂の内ではポリエステルタイプがポリエ
ーテルタイプのものよりカーボンブラックに対する分散
性の点で好ましい。

上記バインダーには硬化剤を併用することが好ましい
が、このような硬化剤には良く知られている後述するイ
ソシアネートが用いられ、その内でもメチレンジイソシ
アネート系又はトリレンジイソシアネート系が好まし
い。

バインダー中における上記各成分の割合は、ウレタン樹
脂については全体の40重量％〜80重量％が好ましく、硬
化剤については全体の20重量％〜40重量％が好ましい。
硬化剤がこれより少な過ぎるても多過ぎても磁気テープ
はステックスリップを起こし易くなる。

上記バックコート層に使用できるバインダー用樹脂とし
ては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子
線硬化型樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。

バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂としては、軟化
温度が150℃以下、平均分子量が10000〜200000、重合度
が約200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステ
ル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共
重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂
及びこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は200000以下の分子量であり、塗布乾燥後には縮合、付
加等の反応により不溶化するものが使用される。これら
の樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶
融しないものが好ましい。具体的には、例えばフェノー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、高分子量ポリエステル樹
脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルム
アルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールとイソシアネ
ートの混合物、ポリカーボネート型ポリウレタン、ポリ
アミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量ジオール・
トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリ
アミン樹脂及びこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイ
プ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリ
ルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドア
クリルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテ
ルアクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エ
ステルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体のバックコート層の耐久性
を向上させるためにバックコート層に各種硬化剤を含有
させることができ、例えばイソシアネートを含有させる
とができる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート(TDI)、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XD
I)、メタキシリレンジイソシアネート(MXDI)及びこれら
イソシアネートと活性水素化合物との付加体などがあ
り、平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好適
である。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート(HMDI)、リジンイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)及びこれ
らイソシアネートと活性水素化合物の付加体等が挙げら
れる。これらの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシ
アネートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好ま
しのは分子量が100〜3000の範囲のものである。脂肪族
イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネート及
びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ましい。

上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体として
は、ジイソシアネートと３価ポリオールとの付加体が挙
げられる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として使
用でき、これには例えばジイソシアネートの５量体、ジ
イソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物等がある。こ
れらの例としては、トリレンジイソシアネート３モルと
トリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレ
ンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１
モルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、ト
リレンジイソシアネート３モルとヘキサメチレンジイソ
シアネート２モルからなる５量体等がある。

本発明のバックコート層には、上記のほかに潤滑剤を併
用することも好ましく、例えば炭素数１３〜１６の一価
アルコールとステアリン酸とのエステルが好ましい。こ
の外には後述する磁性層に使用される脂肪酸エステルが
使用できる。また、本発明のバックコート層には後述す
る分散剤、帯電防止が使用できる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層としては、磁性粉、バイ
ンダー及び分散、潤滑剤等を使用した塗布型磁性層であ
っても良いし、蒸着法、スパッター法、ベーパーデポジ
ション法等によって形成された薄膜型磁性層であっても
良い。

磁性層のバインダーとしては上記バックコート層のバイ
ンダーと同様のものが使用でき、また、磁性材料として
は、例えばγ−Fe₂O₃、Co含有γ−Fe₂O₃、Co被着γ−Fe
₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、Co被着Fe₃O₄、CrO₂等の酸化
物磁性体、例えばFe、Ni、Co、Fe-Ni合金、Fe-Co合金、Fe-
Ni-P合金、Fe-Ni-Co合金、Fe-Mn-Zn合金、Fe-Ni-Zn合
金、Fe-Co-Ni-Cr合金、Fe-Co-Ni-P合金、Co-Ni合金、Co
-P合金、Co-Cr合金等Fe、Ni、Coを主成分とするメタル磁
性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これらの金属磁性
体に対する添加物とてはSi、Cu、Zn、Al、P、Mn、Cr等の元素
又はこれらの化合物が含まれていても良い。またバリウ
ムフエライト等の六方角晶系フエライト、窒化鉄も使用
される。

上記磁性層を形成する塗料には必要に応じて分散剤、潤
滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても良
い。

例えば分散剤としては、例えばレシチン；カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リノレン酸等の炭素原子数８〜18個の脂肪酸（R-
COOHで表されるＲは炭素原子数７〜17個の飽和又は不飽
和のアルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属（Li、N
a、K等）又はアルカリ土類金属（Mg、Ca、Ba等）からなる
金属石鹸等が挙げられる。このほかに炭素原子数12以上
の高級アルコール、さらには硫酸エステル等も使用可能
である。また、市販の一般の海面活性剤を使用すること
もできる。これらの分散剤は１種類のみで用いても、あ
るいは２種類の以上を併用しても良好である。これらの
分散剤を磁性層に用いる場合には磁性体１００重量部に
対して１〜２０重量部の範囲で添加され、上記バックコ
ート層に用いる場合にはバインダー１００重量部に対し
て２〜２０重量部添加しても良い。

また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子
数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一
価アルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個
以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数２１〜２３個となる一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル等が使用さる。これらの潤滑剤はバインダ
ー１００重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加さ
れる。

この磁性層には研磨剤も使用でき、この研磨剤として
は、一般に使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、コランダム、人造コランダム、ダイヤ
モンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成
分はコランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用され
る。これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜５μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜２μのものであ
る。これらの研磨剤は磁性粉100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラックのほかに、
グラファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸
化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボ
ンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニ
ン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピ
リジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スリホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の
両性活性剤などが挙げられる。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらはは帯電防止剤として用いられるものである
が、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑
性の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート
等のエステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテッル類；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンク
ロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラス、
BN、Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミックなども使
用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μｍであり、ディ
スク、カード状の場合は30μｍ〜10mm程度であり、ドラ
ム状の場合は円筒状で用いられ、使用するレコーダに応
じてその型は決められる。

上記支持体とバックコート層の中間には接着性を向上さ
せる中間層を設けても良い。

支持体上に上記バックコート層を形成するための塗布方
法としては、エアードクターコート、ブレードコート、
エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リ
バースロールコート、トランスファーロールコート、グ
ラビアコート、キスコート、キャストコート、スプレイ
コート等が利用できるがこれらに限らない。

発明の効果本発明は、以上のように、特定の有機質粉末と無機質粉
末を前者の粒径を後者の粒径と同じかこれより大きくし
てバックコート層に含有させるようにしたので、その有
機質粉末の特性と無機質粉末の特性を相乗した効果を有
するバックコート層を備えた磁気記録媒体を提供でき
る。

すなわち、有機質粉末はバインダー用樹脂等に対して分
散性、分散安定性が良く、その粒径及び粒子形状のコン
トロールも容易であるので、その塗料を用いて形成した
バックコート層の表面粗さのコントロールが容易にな
り、有機質粉末の粒径を無機質粉末の粒径と同じかこれ
より大きくしたこととあいまって、例えばバックコート
層の凹凸が磁性層に写される等の問題を少なくすること
ができるとともに、その摩擦係数も小さくできる。ま
た、有機質粉末は強靱であり、硬過ぎることもないので
バックコート層が強靱になり、また、有機質粉末の粒径
を無機質粉末の粒径と同じかこれより大きくしたことと
あいまって、ビディオデッキやカセットのガイドポール
やガイドピン等を削るようなこともないようにできる。
さらに有機質粉末はバインダー用樹脂に対するなじみが
良いのでその結合力も大きくその粉落ちを少なくでき
る。一方、無機質粉末はその充填効果によりバックコー
ト層に硬さを与え、バックコート層の層強度を適度に保
つことができる。

このようにして走行性、耐久性の優れたバックコート層
を有する磁気記録媒体を提供でき、磁気記録媒体の電磁
変換特性、特にクロマＳ／Ｎの低下を抑制したり、ドロ
ップアウウトを少なくする等の諸性能を向上でき、高密
度記録化に対する最近の磁気記録媒体に対する要求にこ
たえることができる。

実施例次に本発明の実施例を説明するが本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、部は重量部を示す。

実施例１下記組成物をボールミルで48時間混合・分散し、イソシ
アネート３部添加した後、平均粒子径１μｍのフィルタ
ーで濾過した。

金属磁性粉 100部（平均粒子サイズ0.26μｍ×0.03μｍ×0.03μｍ）塩化ビニル酢酸ビニル共重合体４部（ユニオンカーバイト社製ビニライトVAGH）ポリウレタン 16部（グッドリッチ社製エスタン5701F1）ミリスチン酸２部メチルエチルケトン 200部トルエン 170部この塗料を配向磁場のもとで厚さ12μｍのポリエチレン
テレフタレートのベースフィルム上に乾燥膜厚４μにな
るように塗布し、さらに乾燥を行ない、この乾燥後のも
のをカレンダー処理して磁性層をベースフィルム上に形
成した。

ついで下記の組成物をボールミルにて48時間混合・分散
し、硬化剤のイソシアネート20部を加えてバックコート
層用塗布液を調製した。この塗布液を上記磁性層の反対
側のベースフィルム上に乾燥膜厚0.8μになるようにリ
バースロールにより塗布・乾燥してバックコート層を形
成し、１／２幅にスリットして実施例１の磁気テープを
作成した。

塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 35部（ユニオンカーバイト社製ビニライトVAGH）ポリウレタン 35部（グッドリッチ社製エスタン5701） BaSO₄（粒径0.3μ） 15部ベンゾグアナミン樹脂粉末 75部（平均粒径0.3μ）メチルエチルケトン 500部トルエン 500部実施例２実施例１において、磁性層塗料のうち金属磁性粉の代わ
りにCo被着γ−Ｆｅ_２Ｏ_３（軸比10、長軸長0.25μ）を
用いた以外は同様にして磁性層を形成し、さらにバック
コート層用塗布液に下記組成物をボールミル分散しその
分散液にイソシアネート20部加えたものを使用した以外
同様にして実施例２の磁気テープを作成した。

フェノキシ樹脂 35部（ユニオンカーバイト社製PKHH）ポリウレタン 35部（グッドリッチ社製エスタン5701） TiO（粒径0.3μ） 50部フタロシアニンブルー 50部（平均粒径0.3μ）メチルエチルケトン 500部トルエン 500部実施例３厚さ10μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム表面
に斜め蒸着によってCo-Ni（Ni20重量％）磁性膜（膜厚
0.1μ）を設け、この磁性層表面に潤滑油膜（厚さ0.01
μ）を形成した後に下記組成物をボールミル分散し、そ
の分散液にイソシアネート20部加えてバックコート層用
塗布液を調製してこの塗布液を上記磁性層と反対側のポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に塗布してバック
コート層を形成し、この後実施例１と同様にして実施例
３の磁気テープを作成した。

ニトロセルロース 35部（RS１／２）ポリウレタン 35部（グッドリッチ社製エスタン5701） CaCO₃ （粒径0.07μ） 100 部メラミン樹脂粉末２部（平均粒径1.0μ）カーボンブラック 30部ミリスチン酸２部メチルエチルケトン 500部トルエン 500部比較例１実施例１において、バックコート層用塗布液中ベンゾグ
アナミン樹脂粉末の代わりにCaCO₃（平均粒子径0.3μ）
を用いた以外は同様にして比較例１の磁気テープを作成
した。

比較例２実施例２において、バックコート層用塗布液中フタロシ
アニンブルー顔料の代わりにCaCO₃（平均粒子径0.3μ）
を用いた以外は同様にして比較例２の磁気テープを作成
した。

比較例３実施例３において、バックコート層用塗布液中メラミン
樹脂粉末の代わりにCaCO₃（平均粒子径1.0μ）を用いた
以外は同様にして比較例３の磁気テープを作成した。

比較例４実施例１において、バックコート層用塗料のBaSO₄の粒
径を0.3μにし、ベンゾグアナミン樹脂粉末の平均粒径
を0.1μにした以外は同様にして比較例４の磁気テープ
を作成した。

比較例５実施例２において、バッココート層用塗料のTiOの粒径
を0.3μにし、フタロシアニンブルー粉末の平均粒径を
0.1μにした以外は同様にして比較例５の磁気テープを
作成した。

比較例６実施例３において、バックコート層用塗料のCaCO₃の粒
径を0.07μにし、メラミン樹脂粉末の平均粒径を0.05μ
にした以外は同様にして比較例６の磁気テープを作成し
た。

上記実施例１〜３、比較例１〜６の磁気テープをVHSビ
ディオカセットに詰め、ビクター社製のビディオデッキ
HR-7100にてそれぞれのテープのバックコート層からの
粉落ちに起因するドロップアウト（15μｓ）の測定値及
びビディオデッキガイドポールの汚れ度合を観察した結
果を表に示し、さらに実施例１と比較例１について、バ
ックコート層用塗布液の保存時間（停滞時間hour）とそ
の保存時間経過後の塗布液を塗布してバックコート層を
形成したときのこのバックコート層の平均表面粗さRa
（μ）の関係を表すグラフを第１図に示すとともに、こ
れらのそれぞれのRaのバックコート層を有する磁気テー
プのクロマＳ／Ｎの測定値を表すグラフを第２図に示
す。なお、実線が実施例、点線が比較例１、×印が比較
例４である。

なお、ドロップアウトの測定は磁気テープ製造後最初に
使用したもの、上記ビディオデッキで200回再生した後
のものについて１分間のカウント数を測定し、ガイドポ
ールの汚れはこの200回再生したあとを肉眼で観察し、
５点法（５汚れ全くなし、４目立たないが少しある、３
少し目立つ、２かなり目立つ、１かなりひどい）により
評価した。

また、クルマＳ／Ｎ(dB)はクロマ信号（3.58MHz）を0.7
14Vp-pにして輝度信号に乗せて録画し、この録画したも
のを再生し、クロマ信号のみを取り出してその実効値
(S)とクロマ信号を取り除いたときの雑音レベル(N)との
比を表わす。

【図面の簡単な説明】

第１図はバックコート層用塗布液の保存期間（停滞時
間）とその保存後の塗布液により形成したバックコート
層の平均表面粗さを示すグラフ、第２図はそのバックコ
ート層のクロマＳ／Ｎを示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の面側に磁性層を有し、該支
持体の他方の面側にバックコート層を有する磁気記録媒
体において、該バックコート層はベンゾグアナミン系樹
脂粉末、メラミン系樹脂粉末及びフタロシアニン系顔料
粉末からなる群より選択されたいずれか一つの有機質粉
末と非カーボンブラック系の無機質粉末とをバインダー
中に含有し、かつ該有機質粉末の粒径は該無機質粉末の
粒径と同じかこれより大きく、該有機質粉末と該無機質
粉末の混合重量比が1/100〜30/1であることを特徴とす
る磁気記録媒体。