JPS6032925B2 - 電気絶縁用ゴム、プラスチツクス成形体の製造方法 - Google Patents

電気絶縁用ゴム、プラスチツクス成形体の製造方法

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JPS6032925B2
JPS6032925B2 JP53163600A JP16360078A JPS6032925B2 JP S6032925 B2 JPS6032925 B2 JP S6032925B2 JP 53163600 A JP53163600 A JP 53163600A JP 16360078 A JP16360078 A JP 16360078A JP S6032925 B2 JPS6032925 B2 JP S6032925B2
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rubber
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lead
plastic
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千秋 百瀬
武 宮崎
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Dainichi Nippon Cables Ltd
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Dainichi Nippon Cables Ltd
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  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電気絶縁用ゴム、プラスチックス成形体の製造
方法に関するものである。
ゴム、プラスチックス成形体を製造する場合、加硫可能
なゴム、プラスチックスを押出成形し、該成形体を無加
圧下で加硫することは、加稀設備の簡易化並びに低コス
ト化のために有利である。
この無加圧加硫法によって、ゴム、プラスチックス絶縁
ケーブルを製造することは既に試みられている。このゴ
ム、プラスチックスケーブルの製造においては、脱気式
押出機、例えば2段ペンド押出機が用いられる。2段ペ
ソド押出磯では、1段目の押出スクリューで押出されて
くるゴム、プラスチックスが、中間の真空室で切断によ
りチップ化され、これが真空引きにより脱気、乾燥され
たのち、2段目の押出スクリューによりクロスヘッド‘
こ供給され、このク。
スヘッドにおいて導体上にゴム、プラスチックスが被覆
される。このゴム、プラスチックス被覆導体が連続的に
、無加圧加硫槽、例えば溶融金属塩浴に通されて、ゴム
、プラスチックス被覆層が加硫される。この場合、ゴム
、プラスチックスに配合されているカーボンブラック、
無機質充填剤が吸湿性であるために、脱気式押出機によ
る脱湿処理のみでは、押出されてくるゴム、プラスチツ
クス中にまだかなりの水分が含まれており、加流時にこ
の水分の気化、膨脹のために、絶縁層の発泡が避けられ
ない。
このため、酸化カルシウムを添加して上記の発泡の防止
を図ることが行われている。
しかしながら、このようにして製造したゴム、プラスチ
ックスケーブルにおいては、以下述べる実験結果より明
らかな通り、浸水下での電気特性の低下が顕著である。
実験例 A下記配合のEP組成物をバンバリーミキサー
で混練し、この泥練物をシート状に成形し、この成形体
を温度165qoの熔融金属塩に30分浸潰して無加圧
加硫した。
EP 組 成 物EPDM( 日 本合成ゴ ム社製 JSREP21) 10
碇部亜鉛華 5〃ステアリン酸
1″HAFカーボン
5〃プロセス(日本鉱業社製ソニ
ックR−1000)
5〃老化防止剤(大内新興化学社製ノクセラ−224)
1〃タルク(シェラタ
ルク社製ミスト。
ンベーパータルク) 100〃ジ
クミルパーオキシド 2.7〃粉
末ィオウ 0.4〃酸化カ
ルシウム(近江化学社製CML#21)
5〃この成形物について、初期電気特性
並びに70qoの温水に168時間浸潰した後の電気特
性をそれぞれ測定(測定温度2yo)したところ次の通
りであつた。
初期電気特性 浸水後の電気特性 実験例 B 下記配合のブチルゴム組成物を実験例Aと同様にシート
状に成形し、これを無加圧、温度165℃の溶融金属塩
に20分浸潰して無加圧加硫した。
プチルゴム組成物この成形物について、実験例Aと同様
に、初期電気特性並びに浸水後の電気特性を、それぞれ
測定したところ、下記の通りであった。
初期電気特性 浸水後の電気特性 上記の実験例から明らかな通り、無加圧加稀法において
、発泡防止剤として酸化カルシウムを添加すると、浸水
下での成形体の電気特性の低下が顕著であり、無加圧加
流法を、ゴム、プラスチックスケーブルの製造に実用化
するには、この点の解決が必要である。
本発明者等は、か〉る実況に鑑み、上記浸水下電気特性
の低下を防止すべく種々実験を行ったところ、特定の珪
素の化合物類や鉛化合物類添加が極めて有効であること
を知った。
本発明に係る電気絶縁用ゴム、プラスチックス成形体は
、上記の知見に基づき発明されたものであり、鉱物質充
填剤を添加した加硫可能なゴム、プラスチックスに発泡
防止剤として酸化カルシウムを添加し、電気特性改善剤
として、一般式 (ここに×は、水素、飽和又は不飽和炭化水素基、アル
コキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アシル基、カルボ
キシ基、アミド基、カーボアルコキシ基、メルカプト基
、チオアルキル基、チオアリール基、シリル基、ヒドロ
キシル基、ハロゲンであり、ただし、Xが4つとも同一
基の場合は除く)で表わされる沸点160q0以上の化
合物類及びこれらの混合物、一般式 (ここに、Rはメチル基、メトキシ基又はハイドロキシ
基、R′は水素又はメチル基、?はフェニル基であり、
nは2〜20の整数である)で表わされるメチルフェニ
ルシロキサン化合物類及びこれらの混合物、一般式 (ここに、Rはメチル基、メトキシ基又はハイドロキシ
基、R′は水素又はメチル基、中はフェニル基、Yはビ
ニル基であり、mは1〜20、nは1〜10、Nは2〜
10の整数であり、かつ、(m+n)は2〜20の整数
である)で表わされるメチルフェニルビニルシロキサン
化合物類及びこれらの混合物、酸化鉛類及び有機カルボ
ン酸の鉛塩類のうちから選ばれた1種又は2種以上を添
加したゴム、プラスチックス組成物を押出成形し、該成
形体を無加圧下で加硫することを特徴とする方法である
本発明において、酸化カルシウムは、ゴム、プラスチッ
クス組成物中の鉱物質充填剤に吸着された水分を、酸化
カルシウムの秀れた吸湿作用で強固に捕獲し、加硫時で
の上記水分の蒸発を防止し、発泡なく、加硫を可能にす
るためのものであり、その添加量は鉱物質充填剤、主に
タルク、クレー等の添加量に応じて定められる。
通常、酸化カルシウムの添加量は鉱物質充填剤100部
に対して1〜2の部である。一般式(1)で表わされる
化合物類の例としては、ビニルトリス(メトキシエトキ
シ)シラン、ビニルアセトキシシラン、yーアクリルオ
キシフ。
ロピルトリメトキシシラン、y−メタクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、yークロロプロピルトリメト
キシシラン、yーアミノプロピルトリエトキシシラン、
y−アミノエチルトリブトキシシラン、N−y一(アミ
ノプロピル)yーアミノブロピルトリエトキシシラン、
8ーアミノエチルトリプトキシシラン、N−8(アミノ
エチル)yーアミノプロピルトリメトキシシラン、yー
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、y−グリシ
ドキシブロピルトリメトキシシラン、B−(3,4ーエ
ポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、y
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等である。一
般式(ロ)で表わされる化合物類の例としては、分子量
200〜1500の末端基がメトキシ基であるメチルフ
ェニルシロキサンオリゴマー、分子量500〜2500
の末端基がハイドロキシ基であるメチルフェニルオキシ
シロキサンオリゴマー、分子量200〜2500の末端
基がメチル基及び/又はメトキシ基であるメチルフエニ
ルシロキサンオリゴマ−が挙げられる。
一般式(m)で表わされる化合物類の例としては、上記
一対史式(ロ)におけるフェニル基が一部ビニル基で置
換されたシロキサン化合物、即ち分子量200〜250
0で、かつ末端基がメトキシ基及び/又はハイドロキシ
基であるビニル基含有のメチルフェニルシロキサンオリ
ゴマーが挙げられる。
酸化鉛類の例としては、一酸化鉛、二酸化鉛、四三酸化
鉛などの酸化鉛が挙げられ、有機カルボン酸の鉛塩の例
としては、飽和脂肪酸の鉛塩例えば、ステァリン酸鉛、
二塩基性ステアリン酸鉛、オレィン酸鉛、パルミチン酸
毎日、芳香族カルボン酸の鉛塩例えば、二塩基性フター
ル酸鉛、三塩基性フタ−ル酸鉛、サルチル酸鉛、不飽和
カルボン酸の鉛塩例えば、三塩基性マレィン酸鉛、三塩
基性テルピネンマレィン酸鉛、三塩基性フマール酸鉛、
塩基性テトラハイドロフタール酸鉛、二塩基性テトラハ
イドロフタール酸鉛が挙げられる。
本発明で用いるゴム、プラスチックス組成物は二本ロー
ル等の通常の混線方法により製造し、通常の押出により
押出成形し得る。以下、本発明の実施例について説明す
る。
実施例 A−1 上述した実験例AのEP組成物に、電気特性改善剤とし
て、ビニルトリス(メトキシェトキシ)シラン(ユニオ
ンカーバイト社製シランカップリング剤A−172)を
添加した下記の配合を使用した。
EP 組 成 物 EPDM(日本合成ゴム社製JSR EP21) 10の
部亜鉛華 5〃ステアリン酸
1″ HAFカーボン
5〃プロセス油(日本鉱業社製ソニックR−1000
) 5〃老化防止剤(
大内新興化学社製ノクセラー224)
・〃タルク(シェラタルク社製ミスト
ロンべ−パータルク) 100〃ジ
クミル/ぐーオキシド 2.7〃
粉末イオウ 0.4〃酸
化カルシウム(近江化学社製CML#21)
5″シランカップリング剤(ユニ
オンカーバイト社製A−172) 1
.5〃上記EP組成物を実験例Aと同一条件で成形、加
硫した。
すなわち上記EP組成物をバンバリーミキサーで混練し
、この混糠物をシート状に成形し、これを無加圧、温度
16500の溶融金属塩に30分浸潰して無加圧加硫し
た。実施例 A−2 実施例A−1に対し、電気特性改善剤として、シランカ
ップリング剤に代え、二塩基性ステアリン酸鉛2部を使
用し、実施例A−1と同一条件で成形、加硫を行った。
実施例 A−3実施例A−1に対し、電気特性改善剤と
して、シランカップリング剤に代え、末端基がメトキシ
基であるビニル基含有メチルフェニルシロキサンオリゴ
マ−(信越化学社製KR−219)1.5部と二塩基性
ステアリン酸鉛2部の合計3.5部を使用し、実施例A
−1と同一条件で成形、加流を行った。
実施例 B−1 上述した実験例Bのブチルゴム組成物に電気特性改善剤
として、yーメタクリルオキシフ。
ロピルトリメトキシシラン(ユニオンカーバイト社製シ
ランカップリング剤A−174)を添加した下記の配合
を使用した。ブチルゴム組成物 ブチルゴム(日本合成ゴム社鍵』SRブ チル065) 10階B
亜鉛華 5〃ステァリン酸
2〃・HAFカーボン
5〃老化防止剤(大内新興化学社製
ノクセラ−224) 1
〃焼成クレー(フリーボートカオリン社製ホワイトテツ
クス#2) 120〃酸化カルシウム(近
江化学社製CML#21)
4〃シランカツプリング剤(ユニオンカーバイト社製
A−174) 1.6〃上記ブチルゴ
ム組成物を実験例Bと同一条件で成形、加硫した。
すなわち、上記ブチルゴム組成物をバンバリーミキサ−
で混練し、この鶴練物をシート状に成形し、これを無加
圧、温度165℃の溶融金属塩に2■ご浸潰して無加圧
加硫した。実施例 B−2実施例B−1に対し、電気特
性改善剤として、シランカップリング剤に代え、実施例
A−3で用し、たメチルフエニルシロキサンオリゴマ−
を1.5部使用し、実施例B−1と同一条件で成形、加
硫を行った。
実施例 B−3 実施例B−1に対し、電気特性改善剤として、シランカ
ップリング剤に代え、実施例A一3で用いたメチルフエ
ニルシロキサンオリゴマ−1.5部、鉛丹5部の合計6
.5部を使用し、実施例B−1と同一条件で成形、加硫
を行った。
上記のようにして得た各種実施例品につき、実験例A,
Bと同一条件で初期電気特性、並びに70℃、168時
間浸水後の電気特性を測定したところ、下記の通りであ
った(何れも測定温度は25℃)。
下記には実験例A,Bの測定結果も併記されている。更
に、上記の各実験例品、実施例品について、機械的強度
を測定したところ、下記の通りであった。
実施例 実施例 実施例 実施例 A A‐IA‐2 A−3 引張強さ 。
.8o o.75 o.76 0.83くK?イ
地)伸 び燐 630 510 610 550実施例
実施例 実施例 実施例B B‐IB−2B−3 引張強さ 。
.72 o.8o o.76 0.73くK?イ
松)伸 び像) 610 600 650 680上記
した電気特性測定結果より明らかな通り、実施例品の浸
水下電気特性は、従来品である実験例品に較べて秀れて
いる。
又、機械特性についても、従釆品に較べ、遜色がない。
勿論、酸化カルシウムが配合されているから、成形体の
発泡もない。上述から明らかなように、本発明による電
気絶縁用ゴム、プラスチックス成形体の製造方法によれ
ば、無加圧加硫法であっても、浸水下電気特性に秀れた
成形体を発泡の不利なく製造でき、既述した無加圧加硫
法によるゴム、プラスチックス絶縁ケーブルの製造の実
用化に極めて有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 鉱物質充填剤を添加した加硫可能なゴム、プラスチ
    ツクスに発泡防止剤として酸化カルシウムを添加し、電
    気特性改善剤として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここにXは、水素、飽和又は不飽和炭化水素基、ア
    ルコキシ基、フエノキシ基、アミノ基、アシル基、カル
    ボキシ基、アミド基、カーボアルコキシ基、メルカプト
    基、チオアルキル基、チオアリール基、シリル基、ヒド
    ロキシル基、ハロゲンであり、ただし、Xが4つとも同
    一基の場合は除く)で表わされる沸点160℃以上の化
    合物類及びこれらの混合物、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここに、Rはメチル基、メトキシ基又はハイドロキ
    シ基、R′は水素又はメチル基、φはフエニル基であり
    、nは2〜20の整数である)で表わされるメチルフエ
    ニルシロキサン化合物類及びこれらの混合物、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここに、Rはメチル基、メトキシ基又はハイドロキ
    シ基、R′は水素又はメチル基、φはフエニル基、Yは
    ビニル基であり、mは1〜20、nは1〜10、Nは2
    〜10の整数であり、かつ、(m+n)は2〜20の整
    数である)で表わされるメチルフエニルビニルシロキサ
    ン化合物類及びこれらの混合物、酸化鉛類及び有機カル
    ボン酸の鉛塩類のうちから選ばれた1種又は2種以上を
    添加したゴム、プラスチツクス組成物を押出成形し、該
    成形体を無加圧下で加硫することを特徴とする電気絶縁
    用ゴム、プラスチツクス成形体の製造方法。
JP53163600A 1978-12-28 1978-12-28 電気絶縁用ゴム、プラスチツクス成形体の製造方法 Expired JPS6032925B2 (ja)

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