JPS603326B2

JPS603326B2 - 無臭ないし低臭気性の樹脂組成物

Info

Publication number: JPS603326B2
Application number: JP8753777A
Authority: JP
Inventors: 宣菊地; 光晴加藤; 英二大森; 雄次四十物
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1977-07-20
Filing date: 1977-07-20
Publication date: 1985-01-28
Also published as: JPS5422486A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、不飽和ポリエステル樹脂および不飽和ポリエ
ステル樹脂との相溶性が良く、低臭気性である架橋性単
量体を含有してなる悪臭ないし低臭気性の樹脂組成物に
関する。

従来、．不飽和ポリエステルワニスは機械的、電気的特
性、耐熱性、作業性、価格などに比較的バランスがとれ
ているため、コイル含浸用としても広範囲に使用されて
きた。

不飽和ポリエステルワニスは、主として樹脂および架橋
性単量体からなり、一般的には架橋性単量体が４０〜６
の重量％含まれている。

しかし、従来の架橋性単量体は、スチレンに代表される
ように、比較的沸点が低いために、ワニスの状態や硬化
時にワニスの１０〜３の重量％にあたる鱗視鰯性単量体
が揮発し、臭気対策上問題があった。このため、ワニス
の状態および硬化時の臭気がほとんどなく、また硬化時
に揮発の少ない架橋性単量体を使用するワニスの提案が
なされている。

例えば、特関昭５１一１３５９９５号公報によれば、こ
のような架橋性単量体として、合成または植物油脂肪酸
のグリシジルェステルと重合性不飽和一塩基酸とを反応
して得られる化合物を用いている。しかしこの姿勢轍性
単量体は、従来のスチレンと比較すると、ワニスの状態
および乾燥時の臭気は改善されるが、不飽和ポリエステ
ル樹脂との相溶性、希釈性が低く、ワニスの粘度が高い
という欠点を有している。本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂との相溶性、希釈性を改善するためになされたも
ので、不飽和ポリエステル樹脂およびこの不飽和ポリエ
ステル樹脂の架橋性単量体として炭素数が６〜１２個の
アルキレンオキサィドと、重量性不飽和一塩基酸とを反
応させて得られる低臭気性単量体を含有してなる無臭な
いし低臭気性の樹脂組成物に関する。

本発明において、炭素数が５以下のアルキレンオキサィ
ドを用いた場合相溶性、希釈性は改善されるが電気特性
の低下をまねき、沸点が低く臭気が生じるために好まし
くなくまた、炭素数が１２個を越えるアルキレンオキサ
イドから誘導される８−ヒドロキシェステルでは、相溶
性、希釈性が低下するので好ましくない。

したがって本発明においては、炭素数が６〜１２個のア
ルキレンオキサイドが用いられ、たとえば、シクロヘキ
センオキサイド、２・４・４−トリメチルベンテン１・
２−エポキシド、アロオシメンジェポキシドなどがあげ
られる。

本発明に用いられる低臭気性単量体は、上記アルキレン
オキサィドとアクリル酸、メタクリル酸などの重合性不
飽和一塩基酸とをハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルェーテル等の重合禁止剤を用い好ましくは空気雰
囲気下で加熱することによって製造される。

この場合ェポキシ基と酸のモル比は１であることが望ま
しい。この付加反応においては触媒はとくに使用しなく
てもよいが、必要に応じて第２級アミン、第３級アミン
、第４級アンモニウム塩、各種ィミダゾール等を使用し
てもよい。また、本発明に用いる不飽和ポリエステル樹
脂は一般に市販されている不飽和ポリエステル樹脂（不
揮発分郷重量％以上が望ましい）、すなわち次のアルコ
ール成分、醸成分さらに必要により変性成分から得られ
る不飽和ポリエステル樹脂である。｛ィ｝アルコール
成分エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１・４ーブタンジオール、ネオベンチル
グリコール、１・６−へキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ベンタエリトリトールなど‘
。

’酸成分マレィン酸、無水マレィン酸、フマール酸、フ
タル酸、無水フタル酸、ィソフタル酸、テレフタル酸、
テトラヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セ
バチン酸などし一変性成分アマニ油、大豆油、トール油、脱ヒマシ油、ャシ油など
から誘導される脂肪酸などの各種脂肪酸、ジシクロベン
タジェンなど。

本発明になる樹脂組成物は、硬化時に硬化剤、好ましく
はさらに硬化促進剤が添加される。

硬化剤としては、ターシャリーブチルヒドロパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイドなどのヒドロ過酸化
物、過酸化ペンゾィル、過酸化アセチルなどの過酸化ジ
アシル、過酸化ジーターシヤリーブチル、過酸化タ一シ
ヤリプチルクミルなどの過酸化ジアルキル、過安息酸タ
ーシャリーフチルなどの過酸ェステル、メチルエチルケ
トンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、など
が使用でき、これらの添加量は、一般的に樹脂組成物に
対して０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％であ
る。硬化促進剤としては、ナフテン酸またはオクテン酸
の各種金属塩（例えばコバルト、マンガン、鉄、鉛など
）などが使用でき、その添加量は、樹脂組成物に対して
０〜２．の重量％である。

本発明になる樹脂組成物には、必要に応じ、飽和ポリエ
ステル樹脂、各種ポリブタジェン樹脂等が加えられても
よい。また、必要に応じて、高沸点の各種アクリル酸ま
たはメタクリル酸ェステル、トリメチロールプロパンま
たはグリセリンのアリルヱーテル、ジアリルフタレート
、ジアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレー
トなどを用いることもできる。また必要に応じてハイド
ロキノン、パラターシャリーブチルカテコール等の重合
禁止剤を樹脂組成物に対して０．１重量％以下加えても
よい。

本発明において、不飽和ポリエステル樹脂４０〜６の重
量％に対して、低臭気性単量体を６０〜４の重量％用い
ることが好ましい。本発明の実施例を説明する。

実施例縄拝機、温度計、およびコンデンサー付き、２〆四つロ
フラスコに、２・４・４−トリメチルベンテン１・２ー
エポキシド６４０夕（５．００モル）、メタクリル酸４
３０夕、ハイドロキノン０．２２夕、および触媒として
トリェチルベンジルアンモニウムクロラィド１０夕を入
れ、１１０Ｑ０７時間反応させた。

反応液を減圧蒸留で未反応メタクリル酸および２・４・
４ートリメチルベンテン１・２ーエポキシドを除去し沸
点１０８〜１１２０／５肋Ｈｇの低臭気架橋性単量体■
８６０夕を得た。次に、無水フタル酸５．００モル、無
水マレィン酸５．００モルおよびプロピレングリコール
１２．００モルを２００〜２２０ｑｏで反応させ酸価２
０の不飽和ポリエステル樹脂凶を得た。

こうして得られた低臭気性単量体凶５０夕および不飽和
ポリエステル樹脂の５０のこターシャリーブチルパーベ
ンゾェート１．０夕、６％ナフテン酸コバルト０．２夕
を混合燭拝しワニスＡを得た。

比較例（従来の低臭気性不飽和ポリエステルワニス）カ
ージュラＥ（シェル化学製、ェポキシ当量２４５）１０
００夕、メタクリル酸３４４夕、およびハイドロキノン
０．２７夕を混合し、１２０℃５時間反応させて得られ
た酸化２庇占度０．５ポアズ（２５℃）のカージュラＥ
ーメタクリル酸架橋性単量体１００夕と上旨の不飽和ポ
リエステル樹脂凶７０９、ターシャリーブチルパーベン
ゾエート１．５夕、６％ナフテン酸コバルト０．３夕、
ハイドロキノン０．００８夕を混合燈拝し、カージュラ
Ｅーメタクリル酸架橋型ワニスを得た。

上記実施例で得られた低臭気性単量体■の相溶性、希釈
性について、カージュラＥ−メタクリル酸架橋性単量体
と比較したところ、本発明における架橋性単量体は不飽
和ポリエステル樹脂に対してスチレンと同等の相溶性、
希釈性を有し、カージュラＥ−メタクリル酸架橋性単量
体よりも相溶性、希釈性に優れる。

また、ワニスＡの一般特性についてカージユラＥーメタ
クリル酸架橋型ワニスおよび従来のスチレン架橋型ワニ
スと比較した結果を表１に示すた。

表１ワニスの一般特性比較（＊１）ＰＳ−２０２（日立化成工業株式会社塞ぎ
不飽和ポリエステル系ワニス）（＊２）ワニス１．５ｇ
をシャーレにとり１２０℃１．５時間で硬化させたとき
の揮発分重量（努）表１の結果より、本発明になる架橋
性単量体を用いたワニスは、スチレンを用いたワニスに
比べて、臭気が少なく、揮発量を著しく低くすることが
でき、従来のカージュラＥーメタクリル酸架橋性単量体
よりも相溶性、希釈性に簾れることが示される。

本発明における架布喬性単量体は従来の合成または植物
油脂肪酸のグリシジルェステルから誘導された架キ葱性
単量体と同様臭気が低く、かつこれに比べて相溶性、希
釈性がすぐれているので、低粘度のワニスとなる。

Claims

【特許請求の範囲】

１不飽和ポリエステル樹脂およびこの不飽和ポリエス
テル樹脂の架橋性単量体として炭素数が６〜１２個の、
アルキレンオキサイドと重合性不飽和一塩基酸とを反応
させて得られらる低臭気性単量体を含有してなる無臭な
いし低臭気性の樹脂組成物。