JPS603429B2 - 染料混合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料混合物、この染料混合物の製法およびそれ
を半合成および合成織物材料特にポリエステル材料の染
色ならびになつ梁へ適用する方法に関するものである。

ドイツ特許公告第１６４４３０５号明細書から次の式‘
１｝の水不瀞性モノアゾ染料が公知となっている。それ
はポリエステル材料上に青色の染色を生ずるが、しかし
これらの染料はその染料ビルドアツプ性と得られる色の
濃さに関して完全には満足ではない。一方フランス特許
明細書第１５７２５８５号から次の式（０）の染料も知
られているが、それではポリエステル材料上に濃紺色の
染色は得られないし、さらにまたこれらの染料は非常に
貧弱な染料ビルドアップ性しかもっていないのである。
式（１）および（０）の２つの染料の混合物をポリエス
テル材料上に使う場合、驚くべきことには濃く着色した
濃紺色の染色が得られ、その染料混合物はすぐれたビル
ドアップ性をもち、そして極めて良好な堅ろう度をもっ
た濃く着色した染色をも生じ、その染色は個々の染料（
１）および（０）の染色よりも明らかにすぐれているこ
とが今や発見された。従って本発明はそれぞれ式 および （これらの式中Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ，とＲ２と
は互いに独立にそれぞれＣ，〜Ｃ４−アルキル基であり
、そしてＲ３は水素原子、ハロゲン原子またはＣ，〜Ｃ
４ーアルキル基である）で表わされる染料（１）および
染料（０）を含む染料混合物に関する。

ハロゲン原子としてＸとＲ３とはふつ素原子、塩素原子
または臭素原子である。

しかし好ましい混合物では、×はそれぞれの場合に塩素
原子である。Ｃ，〜Ｃ４−アルキル基としてのＲ，、Ｒ
２およびＲ３は直鎖状かまたは分枝状かのいずれかのア
ルキル基である。

これは例えばメチル基、エチル基、ｎ−およびィソープ
ロピル基およびｎ一、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル基であ
る。好ましい混合物ではＲ，はエチル基であり、Ｒ２は
メチル基でありそしてＲ３は水素原子である。ポリエス
テル材料上に非常に良好な染料ビルドアップ性をもち、
濃く着色した濃紺色の染色を生ずる特に重要な混合物は
、それぞれ式および で表わされる染料２種を含む混合物から成るものである
。

好ましい混合物は式（１）の染料３０〜８０重量％、特
に５５〜７の重量％および式（ロ）の染料７０〜２０重
量％、特に４５〜３の重量％を含む。

式（１）の染料と式（ロ）の染料との染料混合※・物は
公知の方法を使って例えば次のようにして作る。‘ａ）
式（１）の染料と式（ロ）の染料とを混ぜ合わせること
によって作る。

そして式（１）および（０）の染料はそれ自体公知の方
法で式で表わされるアミンをジアゾ化し、そしてこのジ
アゾ化された生成物を式で表わされるカップリング成分
と、または式〔これらの式（Ｖ）、（ｍ）および（Ｗ）
中の×、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は式（１）において記載
した意味である〕で表わされるカップリング成分とカッ
プリングすることによって作るか、または‘ｂ｝ 式 で表わされるアミンをジアゾ化し、そしてジアゾ化され
た生成物を式および ＊〔これらの式中のＸ、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は式（１
）において記載した意味である〕で表わされるカップリ
ング成分（ｍ）とカップリング成分（Ｗ）との混合物と
カップリングさせて作るか、または‘ｃ’式 で表わされるモノアゾ染料を、式 （これらの式中のＸ、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は前記の意
味である）で表わされるェポキシ化合物の当量よりも少
ない量と反応させることによって作る。

好ましい変法〔ｂに関しては、式（Ｖ）のアミン※は公
知であり、そして公知の方法によって作るこ’とができ
る。

そして式（Ｗ）のァミンおよび式（ｍ）の化合物も同様
である。最後に述べたものは式（Ｎ）のァミンを式で表
わされるェポキシ化合物とモル比で反応させることによ
って得ることができる。

式（Ｗ）のェポキシ化合物もまた公知である。この２つ
のカップリング成分は好ましくは化合物（ｍ）を３０〜
８０％特に５５〜７０％そして化合物（Ｗ）を７０〜２
０％特に４５〜３０％の量で使用する。適当な式（Ｖ）
のアミンは例えば２−ク。ルー４・６−ジニトローアニ
リンおよび２−フロム−４・６−ジーニトロ−アニリン
である。式（Ｗ）のァミンは例えば２−メトキシー５ー
メチルーカルボニルアミノーアニリンおよび特に２ーメ
トキシー５ーェチルカルボニルアミノーアニリンである
。式（ｍ）のカップリング成分の例は次のとおりである
：３一Ｎ−（Ｂ−オキシ−ｙフヱノキシ）ーブロピルア
ミノ−４ーメトキシーアセチルアニリド、３−Ｎ−（３
−オキシ−ｙ−〔０−メチル〕−’フヱノキシ）−プロ
ピルアミノ−４−メトキシ−プロピオニルアニリド、３
−Ｎ−（Ｂ−オキシ−ｙ−〔３−クロル〕−フエノキシ
）ープロピルアミノー４ーメトキシ−アセチルアニリド
、： ３−Ｎ一（８−オキシーソ−〔４′ーメチル〕ー
フエノキシ）−プロピルアミノー４ーメトキシ−アセチ
ルアニリド、３一Ｎ−（Ｐ−オキシーｙーフエノキシ）
−プロピルアミノ−４ーメトキシープロピオニルアニ，
リド、３−Ｎ−（３−オキシ−ｙ−フエノキシ）ープロ
ピルアミノー４−エトキシアセチルアニリド、３−Ｎ−
（８ーオキシ−ｙ−フエノキシ）−プロピルアミノーエ
トキシプロピオニルアニリドおよび３−Ｎ−（Ｂ−オキ
シ−ｙ−フエノキシ）ープロピルアミノー４−ｎ−プロ
ポキシアセチルアニリド。

変法（ｃ｝に関しては好しし、方法は、モノアゾ染料を
当量より少い量の式（Ｗ）のェポキシ化合物と反応させ
る方法であり、使われる量はモノアゾ染料１モルと式（
Ｗ）のェポキシド０．７モルが好都合である。

ジアゾ化反応とカップリング反応は公知の方法と同様に
、例えばＵＩ１ｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｄｊｅ
ｄｅ比ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、第５巻（１
９５４）、第７８３頁およびその次頁以下に記載されて
いる方法で行われる。

本発明による染料混合物は半合成のそして特に合成の織
物材料の染色、パジングまたはなつ梁に使われる。

適用できる半合成の織物材料は特にセルロース−２１／
２−アセテートおよびセルローストリアセテートである
。合成織物材料は特に線状芳香族ポリエステルから成る
もので、例えばテレフタル酸とグリコール特にエチレン
グリコールとから作られた物またはテレフタル酸と１・
４−ビス−（ヒドロキシメチル）−へキサヒドロベンゼ
ンとの縮合生成物、ポリカーボネート例えばＱ・Ｑ−ジ
メチル−４・４′ージヒドロキシージフエニルメタンと
ホスゲンとから作られた物、およびポリ塩化ビニルそし
てまたポリアミド‘こも基づいた織物材料である。この
織物材料は最も種々の加工段階にあることができ、例え
ばそれらは繊維、フィラメント、フリース、織物または
編物の形であることができる。

本発明による染料混合物は公知の染色法によって適用さ
れ、例えばポリエステル繊維材料は普通の陰イオン性ま
たは非イオン性分散剤の存在下にそして場合によっては
通常の膨潤剤（キャリャー）を存在させ、８０〜１２５
００の温度で、またはキャリャーを存在させず、加圧下
約１００〜１４０ｏｏ（ＨＴ法）で水性分散液から吸尽
法で染色される。

セルロース−２１／２ーアセテートは約６５〜８５℃で
、そしてセルローストリアセテートは１１５００までの
温度で染色するのが好ましい。本発明による染料混合物
はサーモゾル法による染色にも適している。梁裕中に同
時に在る羊毛ともめんは染色されないかまたはごくわず
かに染まるだけである（非常に良好な防染）、それ故に
この染料混合物はポリエステル／羊毛およびポリエステ
ル／セルロース繊維混紡織物の染色用に非常によく使う
ことができる。本発明による染料混合物は予め染料調整
物に変えるのが好都合である。

この目的でこの染料混合物０．０１〜１０ミクロンにそ
の平均粒子サイズを下げるように粉砕する。粉砕は分散
剤を存在させて行うことができる。例えば乾燥した染料
混合物を分散剤といつしよに粉砕するか、または分散剤
と共にペースト形にこね、そして次いで真空でまたはス
プレィ乾燥によって乾燥する。水を添加した後こうして
得られる調整物は染色、パジングまたはなつ梁を行うよ
うに使用することができる。通常のシックナーをパジン
グおよびなつ梁に使うことができ、例えば変性これたま
たは未変性の天然物、例えばアルギン酸塩、ブリティッ
シュガム、アラビアゴム、結晶ゴム、いなご豆粉、トラ
ガカント、力ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェ
チルセルロース、でん粉または合成物例えばポリアクリ
ルアミドまたはボリビニルアルコ−ル等を使うことがで
きる。本発明による染料混合物は上記の織物材料ことに
ポリエステル材料に濃紺色の色調を与え、その色調は非
常に良好な堅ろう性特に光に対して非常に良好な堅ろう
性を持ち、そして昇華、熱固着、しわおよび塩素に対し
、そして水、汗および洗たくに対する堅ろう性のような
湿潤に対する良好な堅ろう性とをもっている。

その染色物はさらにまた良好なｐＨ安定性があることで
もすぐれている。本発明による染料混合物はまた混合し
た色調例えば黒色とかつ色の範囲における混合色調を作
るのに容易に使うこともできる。次に示す実施例は本発
明の範囲を限定することなく本発明を説明するものであ
る。

特記しない限り部は重量部を示す。例１ ２・４ージニドロー６−クロルアニリン２１．７５部を
ニトロシル硫酸でジアゾ化する。

酢酸９碇部中に溶解した３一Ｎ−（８ーオキシーッーフ
ェノキシ）ープロピルアミノ−４−メトキシープロピオ
ニルアニリド１７．森部と４ープロピオニルアミド−２
−アミノアニソール９．７部との混合物に、氷を添加し
ながらこのジアゾ溶液を０〜５℃で滴加する。カップリ
ング反応が完了した後、混合物をろ過しそして水で中性
になるまで洗う。湿った吸引ろ過残さを次に水５０碇都
および表面活性剤１部の中で３〜５時間還流し、そして
次いで熱る遇する。その結果は次の組成の染料混合物が
できている。約６丸重量 ％ Ｒ，＝日、Ｒ２＝日、約３７重量％ 上記の混合物は別々に作った個個の染料を混合すること
によっても得ることができる。

３−Ｎ一（３−オキシーツー〔０−メチル〕ーフエノキ
シ）−プロピルアミノ−４ーメトキシープロピオニルア
ニリド１７．４部を３−Ｎ−（６ーオキシ−ｙ−フエノ
キシ）ープロピルアミノ−４ーメトキシープロピオニル
アニリド１７．２邦の代りに使い、その他は同じ処理法
を行うことにより、同様に良好な染色性をもつ混合物が
得られる。

例２例１によって得た染料混合物１部を、濡れたままで
ジナフチルメタンジスルホン酸のナトリウム塩の５０％
水溶液２部といつしよに粉砕し、そしてその全体を乾燥
する。

この染料調製物をＮ−ペンジルヘプタデシル−ペンズイ
ミダゾールジスルホン酸のナトリウム塩の１０％水溶液
４碇部といつしよによくかきまぜ、そしてこの混合物に
酢酸の４０％溶液４部を加える。これを水で稀釈するこ
とによって４００碇部の梁俗を作る。ポリエステル繊維
材料１００部を５０ｑｏでこの染俗に入れ、温度を半時
間内に１２０〜１３０℃に上昇させ、そして密閉容器中
でこの温度で１時間この材料を染色し、そして次によく
すすぐ。非常に濃いそして充分な濃紺色の染色が得られ
、それは光および昇華に対し非常に良好な堅ろう性をも
っている。例３ 例１で得た染料混合物２部を水４００碇部‘こ分散する
。

この分散液に０ーフェニルフェノールのナトリウム塩１
２部およびりん酸ジアンモニゥム１２部を加え、そして
ポリエチレングリコールテレフタレート糸１０礎郭をこ
の液中で９０分間９５〜９８ｏｏで染色する。染色した
材料を次にすすぎそして水酸化ナトリウム水溶液と分散
剤で後処理をする。光および昇華に対し非常に良好な堅
ろう性をもつ濃紺色の染色が得られる。例４ ポリエチレングリコールテレフタレート繊維の織物を４
０ｑｏでパジング機上で次の組成の液で含浸する：例１
によって得られた染料混合物２の部を、アルギン酸ナト
リウム１礎部、トリェタノールアミン２０部、オクチル
フェノールポリグリコールェーテル２碇部および水９３
碇部の中に微細に分散させる。

この織物をほぼ１００％に絞りそして１００００で乾燥
し、そして次に２１０午０で３Ｍ秒、間向着する。染色
された材料を水ですすぎ、ソーピングしそして乾燥する
。光と昇華に対して非常に良好な堅ろう性をもつ濃紺色
の染色が得られる。以上本発明を詳細に説明したが、本
発明の別の構成の具体例を以下に記載する。‘１１ 半
合成または合成織物材料を染色およびなつ染するために
前記特許請求の範囲１に記載の染料混合物または特許請
求の範囲９に記載の方法によって得られる染料混合物を
使用する方法。

■ ポリエステル材料を染色およびなつ梁するための前
項‘…こ記載の使用法。｛３’前記特許請求の範囲１に
記載の染料混合物で処理された半合成および合成織物材
料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ それぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とは互いに独立にそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基であり、そしてＲ＿３は水素原子、ハロゲン原子ま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基である）で表わされる
   染料（I）および染料（II）を含む染料混合物。 ２ 染料（I）３０〜８０重量％および染料（II）７０
   〜２０重量％を含む特許請求の範囲第１項に記載の染料
   混合物。 ３ 染料（I）５５〜７０重量％および染料（II）４５
   〜３０重量％を含む特許請求の範囲第１項に記載の染料
   混合物。 ４ 染料（I）および染料（II）のＸが塩素原子である
   特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の染
   料混合物。 ５ 染料（I）および染料（II）のＲ＿１がエチル基で
   ある特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載
   の染料混合物。 ６ 染料（I）および染料（II）のＲ＿２がメチル基で
   ある特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載
   の染料混合物。 ７ Ｒ＿３が水素原子である特許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれかに記載の染料混合物。 ８ それぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる染料２種を含む。 特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の染
   料混合物。９ それぞれ式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とは互いに独立にそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基であり、そしてＲ＿３は水素原子、ハロゲン原子ま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基である）で表わされる
   染料（I）と染料（II）とを混合することからなる染料
   （I）と染料（II）とを含む染料混合物の製法。 １０ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアミンをジアゾ化し、そしてジアゾ化され
   た生成物をそれぞれ式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるカツプリング成分（III）とカツプリング
   成分（IV）との混合物とカツプリングさせることからな
   る、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とは互いに独立にそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基であり、そしてＲ＿３は水素原子、ハロゲン原子ま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基である）の染料を含む
   染料混合物の製法。 １１ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるモノアゾ染料を、この染料の当量よりも少
   ない量の 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるエポキシ化合物と反応させることから成る
   、前記染料（II）および下記染料（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （これらの式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とは互いに独立にそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ル基であり、そしてＲ＿３は水素原子、ハロゲン原子ま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基である）を含む染料混
   合物の製法。