JPS6034587B2 - 防食ウレタン塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防食性のすぐれたウレタン塗料用樹脂組成物に
関するのである。

防食塗料としては従来よりタールウレタン塗料あるいは
タールェポキシ塗料が使用されており、防食性、作業性
はすぐれているがタールが発がん性物質を含有している
ため、年々使用が規制される方向にある。

また最近は、塗装工程における人件費の高騰により長期
防食に耐えうる塗料の開発が望まれている。本発明者ら
はこれらの要求を満たすべく、新しし・塗料用樹脂の開
発を行ない、ェポキシェステル、可とう性付与剤である
ポリブタジェンおよび脂肪酸ェステルを組み合わせるこ
とにより、防食性のすぐれたポリウレタン塗料用樹脂組
成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明はピスフェノール型ェポキシ樹脂１モル
に脂肪酸２モルを反応させて得られるェポキシェステル
５０〜１０の重量部、末端ヒドロキシル化ポリブタジェ
ン５〜５の重量部および１分子中に３個のヒドロキシル
基を有する多価アルコール１モルと脂肪酸１モルを反応
させて得られる脂肪酸ェステル５〜４の重量部を含有し
てなる防食ウレタン塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。以下本発明について詳細に説明する。ェポキシェス
テルに使用されるビスフェノール型ェポキシ樹脂として
は、ェピコート８２８，１００１，１００４などがあり
、このうち低分子量のェピコート８２８が防食性および
塗膜特性の両方の面から好ましい。脂肪酸としては、ア
マニ油脂肋酸、ヒマシ油脂肋酸、脱水ヒマシ油脂肋酸な
どが使用される。上記のヱポキシ樹脂と脂肪酸の反応温
度は１５０〜２００００の範囲が好まれ、必要に応じて
第四級アンモニウム塩などの触媒を使用してもよい。

末端ヒドロキシル化ポリブタジェンとしては、通常市販
されている末端ヒドロキシル化ポリブタジェン（たとえ
ば出光石油化学株式会社製ヒドロキシル化ポリブタジェ
ン商品名Ｐｏｌｙｂｄ■液状ゴムＲ−４９Ｍ，Ｒ−４９
ＨＴ，ＣＳ−１５，ＣＮ−１５などがある。）のほかに
末端カルボン酸ポリブタジェンの末端カルボン酸にトリ
メチロールプロパンなどの多価アルコールを反応させて
得られる末端ヒドロキシル化ポリブタジェンも用いられ
る。末端ヒドロキシル化ポリブタジェンの分子量は１，
０００〜４，０００のものが好まれ、またポリブタジエ
ン１分子当りのヒドロキシル基は特に制限されないが２
〜４個の範囲が好まれる。脂肪酸ェステルの製造に使用
される１分子中に３個のヒドロキシル基を有する多価ア
ルコールとしては、グリセリン、トリメチロールブロパ
ンなどが使用される。

脂肪酸としてはアマニ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸などが
用いられるが脂肪酸中にヒドロキシル基を有するヒマシ
油脂肪酸が特に好ましい。これらのェポキシェステル、
末端ヒドロキシル化ポリブタジェン、脂肪酸ヱステルの
配合割合はそれぞれ５０〜１０の重量部対５〜５の重量
部対５〜４０重量部にすることが必要であり、特に好ま
しい配合割合は６０〜９の重量部対２０〜４の重量部対
１０〜３の重量部である。

本発明になる防食ウレタン塗料用樹脂組成物は、多官能
ィソシアネートで硬化されるが、使用される多官能ィソ
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート′、ジ
フエニルメタンジィソシアネートなどの二官能ィソシア
ネート、〔１〕式で示されるようなポリメチレンポリフ
ェニルィソシアネート〔ｎは２〜５の範囲が好ましい〕
などが使用されるが、とくにポリメチレンポリフヱニル
イソシアネートが好まれる。また硬化の際にヒドロキシ
ル基とィソシアネー・トの反応促進剤としてジブチルチ
ンジラウレート、第三級アミンなどを添加してもよい。

以下に本発明の実施例を示すが、実施例は本発明を説明
するためのものであり、限定するものではない。

なお「部」はすべて「重量部」を意味する。実施例 １ ビスフェノール型ェポキシ樹脂ェピコート８２８４７５
部、アマニ油脂肋酸２８２部、触媒として第四級アンモ
ニウム塩のカチオンＭ２１００２．３部を１５０ｑｏで
４時間および１７０午０で３．朝時間反応させ酸価２．
６のェポキシェステルを得た。

ヒマシ油脂肪酸２９５部、トリメチロールプロパン１３
４部、トルェン１３部を１８０℃で３時間トルェン還流
下で反応させ、さらに２１０ｑ０で１．虫時間トルェン
を蟹出させながら反応させ酸価３．８の脂肪酸ェステル
を得た。

ェポキシェステル７碇部、両末端ヒドロキシル化ポリブ
タジェン（分子量約３，０００出光石油化学株式会社製
商品名Ｐｏｌｙｂｄ■液状ゴムＲ−４９Ｍ）３礎郭、脂
肪酸ェステル１の部、シンナ３礎部をよく混合し、多官
能ィソシアネートとしてポリメチレンポリフヱニルイソ
シアネートＰＡＰ１（イソシアネート当量１３０、化成
アップジョン株式会社製商品名）５碇部を加えよくかき
まぜ、鉄板に厚さ１００〃になるよう塗布した。

塗膜は約２時間後タックフリーになり、６日後の塗膜硬
さ（鉛筆硬度）は伍であり、良好な塗膜外観を与えた。

塗膜特性および耐食性試験結果を表１に示したが非常に
すぐれていた。実施例 ２ ェピコート８２８１９碇部、ヒマシ油脂肪酸２９５部、
力チオン地１００１．５部を１５０００で５．虫時間お
よび１７０℃で１時間反応させ、酸価１．５のェポキシ
ェステルを得た。

両末端がカルボン酸であるポリブタジヱン、ハィカーＣ
ＴＢＮ（１３００×８、分子量３，４００字部興産株式
会社製、商品名）１７８．＄部、，トリメチロールプロ
パン１３．４部、トルェン６部をトルェン還流下１５０
午０で１時間および１８５ｏＣで４時間反応させさらに
トルェンを留出させながら１８５ｏｏで２時間反応させ
酸価６．５の末端ヒドロキシル化ポリブタジェンを得た
。

ェポキシェステル７礎部、末端ヒドロキシル化ポリブタ
ジェン３碇部および実施例１で得た脂肪酸ェステル２０
部、シンナ３０部をよく混合し、ＰＡＰ１６０部を加え
よくかきまぜ鉄板に厚さ１００仏になるよう塗布した。

塗膜は約２時間後タツクフリーになり、６日後の塗膜硬
さは位であり、良好な塗膜外観を与えた。塗膜特性およ
び耐食性試験結果を表１に示したが非常にすぐれていた
。

表 １ 塗引特性おょぴ耐食性試験

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビスフエノール型エポキシ樹脂１モルに脂肪酸２モ
   ルを反応させて得られるエポキシエステル５０〜１００
   重量部、末端ヒドロキシル化ポリブタジエン５〜５０重
   量部および１分子中に３個のヒドロキシル基を有する多
   価アルコール１モルと脂肪酸１モルを反応させて得られ
   る脂肪酸エステル５〜４０重量部を含有してなる防食ウ
   レタン塗料用樹脂組成物。 ２ エポキシエステルが６０〜９０重量部、末端ヒドロ
   キシル化ポリブタジエンが２０〜４０重量部、脂肪酸エ
   ステルが１０〜３０重量部である特許請求の範囲第１項
   記載の防食ウレタン塗料用樹脂組成物。