JPS6035012A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な樹脂組成物に関するものである。更に詳
しくは、硬化時の重量減少が小さく、高温下の電気的特
性、耐熱性に優れた、　１　− 無臭ないし低臭気性の樹脂組成物に関するものであるＯ 従来、不飽和ポリエステルと重合性単量体とから成る不
飽和ポリエステル樹脂は、硬化性、機械的特性、化学的
特性に優れている為に、注形品、積層品、成形用材料、
塗料あるいは電気絶縁用フェスといった用途に広く使用
されている。しかし、かかる不飽和ポリエステル樹脂は
、高温下での電気特性や耐熱性の点において劣る上に、
重合性単量体として用いられているスチレン等の低沸点
物が作業時に蒸発揮散するので作業環境を汚染し、硬化
時に重量が減少するという欠点を有していた。

本発明者らは、このような欠点を改良するために鋭意研
究を重ねた結果、特定の重合性単量体と不飽和ポリエス
テルとから成る樹脂組成物が上記の如き問題点を解決す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。従って本
発明の目的は、硬化に際して重量減少が小さく、高温下
での電気的特性、機械的特性、耐熱性に優れた無臭ない
し低臭気性の樹脂組成物を提供することにある。

　２− 即ち本発明の樹脂組成物は、不飽和ポリエステル（４）
、キシリル（メタ）アクリレート及び／又はキシリレン
ジ（メタ）アクリレート（Ｂ）並びに（４）及び（Ｂ）
と共重合可能な単量体０を、（５）成分１００重量部に
対して０３）成分３〜２００重量部および（Ｑ成分０〜
１００重量部の比率で含有してなることを特徴とするも
のである。

本発明に用いられる不飽和ポリエステル（５）としては
、酸成分として不飽和二塩基酸を必須とし、必要により
飽和二塩基酸や脂肪族−塩基酸を用い、アルコール成分
として多価アルコールを必須とし、必要により１価アル
コールを用いて製造された、通常不飽和ポリエステルと
呼ばれるものの他、分子骨格の中にイミド基が導入きれ
た不飽和ポリエステルや、ビスフェノール型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック三ボキシ梢脂、クレゾールノ
ボラックエポキシ樹脂等の分子中に１個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸等の不
飽和−塩基酸とから得られるエポキシ（メタ）アクリレ
ートも使用することができる。

これらの中でも、本発明では、アルコール成分としてヒ
ドロキシアルキルイソシアヌレート類ヲ必ず用いて導か
れたものが、耐熱性、電気的特性の点から特に好ましい
ものである。ヒドロキシアルキルイソシアヌレート類と
しては、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレート
、トリス（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート等を
挙げることができる。

キシリル（メタ）アクリレート及びキシリレンジ（メタ
）アクリレートの）としては、キシリルアクリレート、
キシリルメタアクリレート、キシリレンジアクリレート
およびキシリレンジメタアクリレートのオルト、メタ、
パラの各異性体の１種または２種以上を用いることがで
きる。その使用量は、不飽和ポリエステル（Ａ）１００
重量部に対して３〜２００重量部、好ましくは５〜１５
０重量部である。３重量部未満の量では得られる樹脂組
成物硬化物の耐熱性が充分でなく、又逆に２００重量部
を超える量では得られる硬化物がもろくなる傾向がある
。

不飽和ポリエステル（４）及びキシリル（メタ）アクリ
レート及び／又はキシリレンジ（メタ）アクリレート（
６）と共重合可能な単量体（Ｑとしては、芳香族ビニル
化合物類、アリルエステル類、アリルエーテル類、アク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、多官能（
メタ）アクリル酸エステル類、オリゴ（メタ）アクリレ
ート類等の重合性ビニル単量体を挙げることができ、そ
の使用量は不飽和ポリエステル囚１００重量部に対して
０〜１００重量部である。１００重量部を超える量を用
いると、得られる樹脂組成物の硬化時の重量減−少が大
きく、耐熱性に劣るものとなる。

本発明の樹脂組成物を硬化させる蹟は、当技術分野にお
いて慣用の１重合開始剤を用いて行うことができる。重
合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド、アセチル
パーオキサイドなどのアシルパーオキサイド：ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、キュメンヒドロパーオキサイドなど
のヒドロパーオキサイド：メチルエチルケトンパーオキ
サイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトン
パ　５− 一オキサイド：ジーｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド：ｔ
−ブチルパーオキシアセテートなどのオキシパーオキサ
イド等を等けることができる。

更に、これらの重合開始剤と共に硬化促進剤として、オ
クテン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクテン酸鉄
、オクテン酸マンガン、オクテン酸カルシウム等の有機
金属塩やＮ、　Ｎ−ジメチルアニリン等の着根アミンを
併用することも可能である。

そして、この樹脂組成物は、常温硬化、加熱炉硬化、赤
外線硬化、高周波加熱硬化等の方法によって硬化させる
ととが出来る。また、この樹脂組成物は、ベンゾイン、
ベンゾフェノン等の慣用の光増感剤を添加し、紫外線硬
化を行うことも可能である。また紫外線硬化と加熱硬化
を併用することもできるし、電子線硬化を行うことも可
能である。

又、箔技術分野において慣用の添加物、例えばシリコー
ン系あるいはアクリル系のレベリング剤：無水ケイ酸微
粒子、炭酸カルシウム、砕石粉、クレー、ガラス粉、ガ
ラス繊維、マイカ等の揺変剤や充填剤等も有効に使用す
ることが出来る。

このようにして得られた本発明の樹脂組成物は、硬化に
際して重量減少が小さく無臭ないし低臭気であり、かつ
硬化して得られる塗膜や成形品が優れた電気的特性と耐
熱性を有し、しかも塗膜の場各種塗料、インキ、接着剤
用樹脂等として、また、注型やＦＲＰ用樹脂等として有
用である。

以下、本発明を実施例によシ更に詳しく説明する。尚、
例中１部」は１重量部」を示すものとする。

実施例　１ 大豆脂肪酸５６４部、イソフタル酸１６６部、フマル酸
１１６部、トリス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌ
レート４１８部、エチレングリコール６２部及びハイド
ロキノン０．０２部を攪拌機付きフラスコに入れ、窒素
気流下にて１６０〜２３０℃で１６時間脱水縮合し、酸
価２４．５の不飽和ポリエステル［１１を得た。

この不飽和ポリエステル（１１１００部に０−キシリレ
ンジアクリレート７０部、ジエチレングリコールジメタ
アクリレート２０部及びハイドロキノン０．０２部を１
００℃にて攪拌溶解して透明な樹脂組成物１１１を得た
。樹脂組成物（１）の外観と臭気を第１表に示す。

この樹脂組成物ｌす１００部処硬化触媒（ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート）１部を添加混合し、１６０℃で
６０分硬化させて得た硬化塗膜の外観と電気的特性（Ｊ
ＩＳ　Ｃ２１０３）の測定結果を第１表に示した。また
、硬化触媒を添加した樹脂組成物（１）のうち１．５２
を６０簡φのアルミ曲にとって広げ、１６０℃で３０分
硬化させ、この硬化時の重量減少を第１表に示した。つ
いで、このアルミ１＋１１中で得られた硬化塗膜の重量
を１００とし、２５０℃の恒温槽中に２４０時間放置し
て重量減少を測定し、加熱減量（４）として第１表に示
した。

また、硬化前の重量を基準にして全重量減を加熱減量の
）として示した。

また、ヘリカルコイル法（ＡＳＴＭＤ２５１９）による
固着力を、硬化触媒を加えた樹脂組成物（１）を１６０
℃で６０分硬化はせた後、更に２５０℃で２４０時間加
熱したものについて測定した。

実施例　２ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル＋１１１００部
に０−キシリルメタアクリレート３５部、Ｏ−キシリレ
ンジメタアクリレート３５部、ジエチレングリコールジ
メタアクリレート２０部及びハイドロキノン０，０２部
を１００℃にて攪拌溶解して透明な樹脂組成物ｒ２１を
得た。

この樹脂組成物ｒ２＋について、実施例１と同様にして
試験した諸結果を第１表に示した。

比較例　ｌ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル（１１１００部
にスチレン７０部、ジエチレングリコールジメタアクリ
レート２０部及びハイドロキノン０．０２部を１００℃
にて攪拌溶解して透明な樹脂組成物を得た（以下、比較
樹脂組成物＋１１という。）。

この比較樹脂組成物（１１について、実施例１と同様に
して試験した諸結果を第１表に示した。

比較例　２ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル１１１１００部
にシア■リルフタレート７０部、ジエチレングリコール
ジメタアクリレート２０部及びハイドロキノン０．０２
部を１００℃に攪拌溶解して透明な樹脂組成物を得た。

（以下、比較樹脂組成物（２１という。）。

゛　この比較樹脂組成物１２１　Ｋついて、実施例１と
同様にして試験した諸結果を第１表に示した。

実施例　３ 無水フタル酸１４８　ｆ、無水マレイン酸９８２及びジ
プロピレングリコール２９５ｔを攪拌機付きフラスコに
入れ、窒素気流下にて１６０〜２４０℃で８時間脱水網
合反応を行い、酸価２９．０の不飽和ポリエステル（３
）を得た。

この不飽和ポリエステル＋３１１００部にＯ−キシリレ
ンジアクリレート１００部及びハイドロキノン０．０２
部を８０℃にて攪拌溶解して透明な樹脂組成物（３１を
得た。

この樹脂組成物＋３１　Ｋついて、実施例１と同様にし
て試験した結果を第１表に示した。

実施例　４ 実施例３で得られた不飽和ポリエステル＋３１１００部
にＯ−キシリレンジアクリレート５０部、〇−キシリレ
ンジメタアクリレート５０部及びノ１イドロキノン０．
０２部を８０℃に攪拌溶解して透明な樹脂組成物（４）
を得た。

この樹脂組成物（４）について実施例１と同様にして試
験した結果を第１表に示した。

比較例　３ 実施例３で得られた不飽和ポリエステル（３１１００部
にスチレン１００部及びハイドロキノン０．０２部を８
０℃にて攪拌溶解して透明な樹脂組成物を得た（以下、
比較樹脂組成物（３１という。）。

この比較樹脂組成物＋３１について実施例１と同様にし
て試験した結果を第１表に示した。

比較例　４ 実施例３で得られた不飽和ポリエステル１３１１００部
にジアリルフタレート１００部及びハイドロキノン０．
０２部を８０℃にて攪拌溶解して透明な樹脂組成物を得
た（以下、比較樹脂組成物（４）という。）。

この比較樹脂組成物（４）について、実施例１と同様に
して試験した結果を第１表に示した。

第１表に示した結果からも明らかな如く、本発明の樹脂
組成物は、作業時に有害かつ不快感を与える臭気がなく
、また硬化時と加熱時の重量減少が小さく、高温下での
電気的特性、耐熱性に優れたものである。

実施例　５ 実施例１で得られた樹脂組成物１１１及び比較例１で得
られた比較樹脂組成物（１１のそれぞれ１００部に対し
て、オクテン酸コバルト０．３部及びメチルエチルケト
ンパーオキサイド１部を添加混合し、常温硬化せしめて
厚さ２−の注型板を作成した。

硬化後、２５０℃の恒温槽中に２４０時間放置し、重量
減を測定した。

樹脂組成物＋１１の硬化物は加熱前に比べて１１憾の減
少であったが、比較樹脂組成物（１）のものは４５ｃＩ
Ｉの減少で、且つひび割れが発生していた。

特許出願人　日本触媒化学工業株式会社　１４− −１つり−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不飽和ポリエステル囚、キシリル（メタ）アクリレ
   ート及び／又はキシリレンジ（メタ）アクリレ−）　Ｃ
   Ｂ）並びに（６）及び（Ｂ）と共重合可能な単量体０を
   、（６）成分１００重量部に対して（６）成分３〜２０
   ０重量部および（Ｑ成分０〜１００重量部の比率で含有
   してなることを特徴とする樹脂組成物。 ２、不飽和ポリエステル（６）がアルコール成分色して
   ヒドロキシアルキルイソシアヌレート類を用いて得られ
   たものである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。