JPS6038379B2 - アリ−ルオキシアルキル化合物の製造方法 - Google Patents

アリ−ルオキシアルキル化合物の製造方法

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JPS6038379B2
JPS6038379B2 JP49084070A JP8407074A JPS6038379B2 JP S6038379 B2 JPS6038379 B2 JP S6038379B2 JP 49084070 A JP49084070 A JP 49084070A JP 8407074 A JP8407074 A JP 8407074A JP S6038379 B2 JPS6038379 B2 JP S6038379B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアリールオキシアルキルジケトンそれらの製
造方法およびそれらを使用するための組成物に関する。
この発明の化合物は式１の構造式を有する：一般式〔式
中、ＡＩｋは炭素数３〜７である直鎖アルキレンであり
；Ｒは炭素数２〜６のアルカノイルであり；Ｒは炭素数
２〜６のアルカノィルであり；Ａ【はフエニルあるいは
３，４−メチレンジオキシで置換されたフヱニル、また
は炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ
、ハロゲン、トリフルオロメチル、もしくはペンジルオ
キシ、低級アルキルベンゾイルオキシもしくはカルボキ
シ、および炭素数２〜４のカルボアルコキシからなる群
より選ばれた１個ないし３個の一価の置換基で置換され
たフェニル、あるいはアルキルが炭素数１〜４であるジ
ァキルァミノ１個の置換基で置換されたフェニルである
。
〕一般式１において、ＡＩｋは炭素数３〜７の飽和脂肪
族炭化素を表わしており、このアルキレン鎖は道鎖であ
る。
ＲおよびＲ′の炭素鎖は直鏡でも側鎖を有していてもよ
いが、プライマリーまたはセカンダリーアルキル部分で
あることが好ましい。
Ａｒのフェニル環上に２つまたは３つの一価の置換基が
存在する場合はそれらの置換基は同じものでも異なって
いてもよい。
この発明の示合物は下記反応式によって製造される：フ
ェノール（ＨＯＡｒ）のアルカリ金属、Ｍ−○−Ａｒ（
Ｍはアルカリ金属、好ましくはナトリウムまたはカリウ
ムである）をアルキレンジハライドＸ−山ｋ−×（×は
臭素またはヨウ素である）と反応させる。
反応は、約５００○と１００℃の間の中位の加熱をしな
がら、等モル量の反応体あるいは好ましくは化学量論的
に過剰のジハラィドを使用した不活性溶媒中で行いジェ
−テル（Ａｒ−○−Ｎｋ−○−Ａｒ）の生成を最４・限
にする。生成したジェーテルは所望のモノェーテルＤか
ら容易に分離できる。というのは、ジェーテルはモノェ
ーテルが溶液中にとどまっている間は有機溶媒から容易
に分離する比較的高融点固体であるからである。ジョー
ジドに比べてジプロミドの方が容易に入手しやすいので
ジブロミド（Ｘ−ＡＩｋ一×（×はＢｒである））によ
る初期エーテル化を行うことが好ましい。得られたアリ
ールオキシアルキルブロミド（Ｘ−山ｋ−○−Ａｒ（×
はＢｒ））を直接にアルカリ金属ェ／レート塩ＲＲ′Ｃ
Ｈ‐Ｍ十と反応させ、あるいは所望ならはブロミドより
ェノール塩との方がいくらか容易に反応しやすい相当す
るョージド（×−ＡＩｋ−○−Ａｒ（×は１））に転化
できる。０（Ｘ＝Ｂｒ）から０（Ｘ＝１）への転化は前
者を不活性溶媒、たとえばアセトン中ョウ化ナトリウム
またはヨウ化カリウムといつしよに加熱することによっ
て行われる。
ジハラィド反応体としてクロルフロムアルカン、すなわ
ちＣクーＮｋ−Ｂｒを使用することも可能である。
そのような混合ジハラィドの使用は、ジェーテル形成が
除かれあるいは最小にとどまるという利点がある。とい
うのは特に、イｂ学童論量の割合のフェノールとジハラ
ィドを使用した場合反応は排他的に臭素原子と生じるか
らである。次いで、得られたクロルアルコキシアリール
ェーテル、Ｃ夕−Ｎｋ−○−Ａｒをジケトンのアルカリ
金属ェノレート塩と反応する前に相当するプロムアルコ
キシアリールエーテルまたはヨードアルコキシアリール
ェーテルに転化しなければならない。ク。ムプロムアル
カン出発材料は、クロルェステル、Ｃそ−ＡＩｋ′−Ｃ
ＯＯＣＨ３をたとえば水素化リチウムアルミニウムによ
って還元してクロルアルカノールＣ〆−ＡＩｋ−ＯＨを
得、続いて臭素、たとえば三臭化隣によるヒドロキシ基
の置換によって製造できる。最終段階において、モノェ
ーテル、Ｘ−山ｋ−○−Ａｒ（０）を式ＫＲ′ＣＨ−Ｍ
十（ＯＡ）（式中ＲおよびＲ′は上記定義のとおりであ
り、Ｍ十はアルカリ金属陽イオン、好ましくはリチウム
である）のジケトンのアルカリ金属ェノレート塩で処理
する。
反応は不活性溶媒中無水条件下に室温または少し高温（
２５−７０ｏｏ）で行なう。他の方法としては、最終段
階において、アルカリ金属ェノレート塩の代りにジケト
ンの重金属キレートを使用できる。
適当な重金属キレートは銅、ニッケルおよびコバルトの
キレートである。この発明の化合物の生物学的評価はこ
れら化合物の抗ウイルス活性を有することを示した。こ
れらの化合物は、１」ノー２（ｒｈｉ血一２）、馬リノ
（ｅｑ山ｎｅｒｈｉｎｏ）、ヒトリ／（ｈｕｍａｎｒｈ
ｉＭ）、パラインフルエンザ（ｐａｒａ−ｉｎｆｌｕｅ
雌ａ）、ヘルペス（ｈｅｒｐｅｓ）およびＲＳ（ｒｅｓ
ｐｉｒａｔｏｒｙｓｙｎｃれｉａｌ）ウイルスを包含す
る種々のウイルスの１つ以上に対してインビトロでの‘
当り約０．５〜約５０ｒ夕の最小生育阻害濃度（ＭＩＣ
）で有効であることがわかった。このＭＩＣ値は標準的
連続希釈法によって測定された。この発明の化合物はま
た、イエロー・ミールウームのさなぎ（ｙｅｌｌｏｗｍ
ｅａｌｗｏｍｐｕｐａｅ）、アルファルファ・ウィービ
ルの幼虫（ａｌｆａｌｆａｗｅｅｖｉｌｌａｒｖａｅ）
およびイエロー・フイーバー・モスキートの幼虫（ｙｅ
ｌｌｏｗｆｅｖｅｒｍｏｓｑｕｉｔｏｌａｗａｅ）のう
ちの１つ以上に対してグリーンハウス内の模擬野外条件
下の試験によって示されるとおり、節足動物に対する毅
虫活性を有する。
この発明の化合物の構造は、合成方法、元素分析および
赤外および核磁気共鳴スペクトルによる決定によって確
立された。
この発明のもう１つの態様は、適当な担体または希釈剤
と混合した有効量の式１の化合物の少くとも１つからな
る。
節足動物の成熟を阻害することによって節足動物を退治
するための組成物および節足動物をそれらの成長のいず
れかの段階においてこの組成物と接触させることによっ
て節足動物を退治する方法に関する。この発明の組成物
は、最終的は成虫以外のいずれかの生長段階、すなわち
、卵、幼虫またはさなぎの段階で昆虫に対して有効であ
る。
これらの化合物は溶液、乳剤、懸濁液、粉剤およびエア
ゾール贋霧剤のような従釆どおりの方法で配合できる。
この発明の殺虫剤組成物および／またはアセトン、ジメ
チルホルムアミド、ごま油、石油等のような有機溶媒な
どの上記のような製剤に遍常使用される補助剤を含有さ
せることができる。乳化剤および表面活性剤も加えるこ
とができる。粉剤はタルク、蓮藻士、カオリン、ベント
ナィト、炭酸カルシウム、木材、小麦粉、コルク、炭末
などを含んでよい。エアゾール燈霧剤はジクロルジフル
オルメタンのような噴射剤を含有する。この発明の化合
物は単一の殺虫成分として使用され、あるいは同様の効
力を有する他の化合物と混合して使用できる。活性成分
の濃度は広い範囲で変化させることができるが、組成物
の約１０重量％以下、好ましくは約１重量％を占めるの
が通常である。この発明のもう１つの態様は、式１のう
ちのすくなくとも１つの化合物の抗ウイルス有効量を適
当な担体または希釈剤と混合してなる毅ウイルス組成物
およびウイルスの存在場所を上記組成物と接触させるこ
とによってウイルスを殺す方法に関する。抗ウイルス組
成物は、有機または水性−有機媒体、たとえばエチルア
ルコール、アセトン、ジメチルスルホキシド等中希溶液
または懸濁液中に配合され、噴穣、清拭、または浸糟の
ような従宋の方法によって消毒場所に適用される。
他の方法としては、これらの化合物はそれらを従来から
の軟膏またはクリーム基剤としてアルキルポリェー７ル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
等に混入することによって軟膏またはクリームとして：
それら化合物をグリセリンおよびトラガカントのような
従来からのジェリー基剤に混入することによってジェリ
ーとして；あるいはエアゾール頃菱剤または泡剤として
処方できる。下記例はこの発明をさらに説明するもので
ある。実施例 １ ｛ａ） ４一（３，４ーメチレンジオキシフエノキシ）
ブチルプロミド３，４ーメチレンジオキシフ工／一ル（
セサモール）（１３．８夕、０．１モル）をＩＮ水酸化
ナトリウム１００の‘に溶解し、溶液をロ過し、真空濃
縮して水分を除去する。
残澄をエーテルで砕き、４ぴ０で５時間真空乾燥した。
７５の‘のジメチルホルムアミド中１０夕（０．０６２
モル）の３，４ーメチレンジオキシフェノールのナトリ
ウム塩および２１夕（０．１モル）の１．４−ジブロム
プタンの混合物を６び０で約１曲時間窒素下に雛拝した
。
反応混合物を真空濃縮して溶媒を除去し、残溝を１５０
の‘の二塩化メチレンで抽出した。固体臭化ナトリウム
をロ過により除去し、ロ液を希蚤炭酸ナトリウムで洗い
、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して溶媒を
除去した。残留した油を５０の‘の９５％エタノールか
ら結晶化して融点５２一５４ｏｏの４一（３，４−メチ
レンジオキシフヱノキシ）ブチルブロミド９．５夕を得
た。｛ｂ）４一〔４一（３，４ーメチレンジオキシフエ
ノキシ）ブチル〕一３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ
は３，４−メチレンジオキシフエニル、ＡＩｋはＣＨ２
ＣＱＣ日２Ｃ比、ＲおよびＲ′はＣＱＣ日３ＣＯ〕２０
０の‘のジメチルホルムアミド中２１夕（０．１５モル
）の３，５ーヘプタンジオン（３００の【のエーテル中
２２．８夕の３，５−へブタンジオンに−１５℃で３０
分間にわたってへキサン中１．鮒プチルリチウム１０８
の‘を滴加することによって製造）のりチウム塩および
２６．１夕の４一（３，４ーメチレンジオキシフエノキ
シ）ブチルブロミドの混合物を縄拝し、５２〜５才０で
１日窒素下に加熱した。
反応混合物を真空濃縮して溶媒を除去し、残澄をエーテ
ルと水の間で分配した。エーテル相を５％硫酸水溶液、
水、５％重炭酸ナトリウム水溶液および水で連続して洗
い、次いで濃縮して溶媒を除去した。残澄（２５夕）を
４００夕のシリカゲルのカラム上ペンタン：ベンゼン９
０：１の容液を使用してクロマトグラフィーにかけた。
カラムをペンタン−ベンゼンークロロホルムで溶媒系で
溶出し、ベンゼン：クロロホルム８：２で得られた材料
（１４．０夕）を２４０夕のシリカゲル上で再度クロマ
トグラフィーにかけた。このシリカゲルを上記と同じ溶
媒系で溶出し、ベンタン：ベンゼン比８０：２０〜５０
：５０の溶媒により８．０夕の所望の生成物、４−〔４
一（３，４ーメチレンジオキシフヱノキシ）プチル〕−
３，５ーヘプタンジオンを得た。（ｂｐ：１７９一１８
０ｑ０（０．１肌））分析Ｃ，８日２４０５として計算
値：Ｃ，６７．４８：日，７．５５実測値：Ｃ，６７．
７１：日，７５７ ＩＲ（油腰）入濠Ｘ３．４２ｈｓ十肩部（ＣＨ）：５，
８皿ｓｓ，５，９＄（Ｃ＝０）；６．１靴，６．２４ｍ
，６．２８ｍ，６．６６ＶＳ，６．７＄Ｓ，６．７＄十
肩部（芳香族およびＣＨ）。
核磁気共鳴（ＮＭＲ）〔２０％ＣＤＣそ３ ，内部テト
ラメチルシラン（ＴＭＳ）〕６ｐｐｍ（比）６．２一６
９‘３’（芳香族）；５．９０■（Ｃ−ＣＨ２−○）；
３５−４．１‘３１（ＯＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ−ＣＯ−）
；２．５０４｝（ＣＯ一Ｃ比−×２）：１．０−２．１
‘６’（一ＣＨ２一Ｃ×３）；１．０９６｝（Ｍｅ三重
線×２）４一〔４一（３，４ーメチレンジオキシフエノ
キシ）ブチル〕一３，５−へブタンジオンはイエローミ
ールウオーム幼虫、アルファルファウイ−ピルさなぎお
よびイヱ。一フィーバーモスキートさなぎに対して毅虫
活性であることがわかった。４一〔４一（３，４ーメチ
レンジオキシフエノキシ）プチル〕‐３，５−へブタン
ジオンはインビトｏでの‘当り１２〃夕の最小有効濃度
（肌Ｃ）でェクィン・ＩＪ／・ビールスに対して抗ウイ
ルス活性を有することがわかった。
実施例１‘ｂにおいて、３，５−へブタンジオンのリチ
ウム塩の代りに等モル量の３，５ーヘプタンジオンの節
キレートを使用できる。
実施例 ２ ‘ａ’ ５一（３．４ーメチレンジオキシフエノキシ）
ベンチルブロミド４００の‘のアセトン中２７．６夕（
０．２モル）のゴマ油、５６夕（０．４モル）の炭酸カ
リウム、９２夕（０．４モル）の１，５−ジブロムベン
タンの混合物を窒素下に燈拝しながら３日間還流した。
溶媒の一部（２００の【）を留去し、４００の‘のベン
ゼンと２００の‘の水を加えた。水性相を分離し、ベン
ゼンで抽出した。いつしよにした有機層を５％重炭酸ナ
トリウム水溶液、次に水で洗い、無水の硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、真空濃縮した。赤味がかった油状物の残
燈を無水エーテル５００泌に浸して、混合物をｏ過して
５．０夕の固体ビスエーテル、すなわち１．５−ビス（
３，４−メチレンジオキシフェノキシ）ペンタン融点１
２９〜１３０℃をとり出した。ロ液を蒸発させて、沸点
１３０〜１３５℃の残澄を蒸留（０．０３一０．００５
欄）して融点５４〜５７０の５−（３，４ーメチレンジ
オキシフエノキシ）ベンチルプロミド３０夕を得た。‘
ｂー ４−〔５一（３，４ーメチレンジオキシフエノキ
シ）ペンチル〕−３，５−へブタンジオン〔１；Ａｒ＝
３，４ーメチレンジオキシフエニル、Ｎｋ＝ＣＱＣ日２
ＣＤＣＨ２ＣＨ２、ＲおよびＲ′＝Ｃ比ＣＨ３ＣＯ〕を
実施例１‘ｂ）の方法によって３０夕の５−（３，４ー
メチレンジオキシフエノキシ）ベンチルブロムドおよび
２２夕の３，５ーヘプタンジオンのリチウム塩から製造
した。
生成物を８００夕の活性化珪酸マグネシウム上でクロマ
トグラフし、ペンゼン含量をだんだん増加せしめたペン
タンで溶出して１４夕の４一〔５一（３，４ーメチレン
ジオキシフエノキシ）ペンチル〕−３，５ーヘプタンジ
オンを黄色油状物として得た。分析 Ｃ，虹２９０５として計算値：Ｃ，磯．２４；日，７．
槌実測値：Ｃ，６８．００：１１，７．９２ ＩＲ（油膜）入野Ｘ３．４４ｍｓｓ＋肩部，３．６２ｈ
（ＣＨ）；５．８１ｓ，５．９１Ｓ（Ｃ＝０），６．１
８ｈｓ，６．２風ｍｓ，６．３２肩部，６．６５‐６．
９びｓ広中（芳香族＋ＣＨ）ＮＭＲ（２０％ＣＤＣＺ３
，内部ＴＭＳ）６ｐｐｍ（比）６．２−６．３３｝（
芳香族）＝５．総■（０−Ｃ比一〇）；３．４一４．０
３｝（ＯＣ比，ＣＯ−ＣＨ−ＣＯ−）：２．５４｝（Ｃ
Ｏ−ＣＨ２−×２）；１．０‐２．８【８１（一Ｃ−Ｃ
比×４）＝１．０３６｝（Ｍｅ三重線×２）４一〔５一
（３．４ーメチレンジオキシフエノキシ）ペンチル〕−
３，５−へブタンジオンはイエロー・ミールウオームの
幼色、アルファルファ．ウイービルのさなぎ、およびイ
エロー・フィーバー・モスキートのさなぎに対して殺色
活性があることがわかつた。
実施例 ２ 【ａ１ ７一（３，４ーメチレンジオキシフ工／キシ）
へプチルブロミドを、実施例２【ａ’の方法によって、
アセトン中５３．８夕の炭酸カリウムの存在下２７．６
夕のセサモールおよび１００夕の１，７ージブロムヘプ
タンから製造した。
融点４５一４７℃の７−（３，４−メチレソジオキシフ
エノキシ）へブチルブロミド４３．５夕が得られた。｛
ｂ｝ ７一（３，４ーメチレンジオキシフエノキシ）へ
プチルヨージド４３．５夕の７一（３，４ーメチレンジ
オキシフェノキシ）へプチルブロミド２０．７夕のヨウ
化ナトリウムおよび３００の‘のアセトンの混合物を還
流温度で２時間加熱した。
反応混合物をロ過し、ロ液を真空蒸発させ、残糟を水と
二塩化メチレンとの間で分配した。二塩化メチレン層を
分離し、水で洗い、無水の硫酸マグネシウム上で乾燥し
濃縮した。７一（３，４ーメチレンジオキシフエノキシ
）へプチルヨージドからなる残簿をさらに精製すること
なく次の反応に使用した。
｛ｃー ４一〔７−（３，４ーメチレンジオキシフエノ
キシ）へブチル〕−３，５−へブタンジオン〔１；Ａｒ
＝３，４ーメチレンジオキシフエニル，ＡＩｋ＝（Ｃ比
）７、ＲおよびＲ′＝ＣＱＣ日２ＣＯ〕を実施例１‘ｂ
ーの方法に従って総，５夕の７‐（３，４‐メチレンジ
オキシフエノキシ）へプチルヨージおよび滋夕の３，５
−へブタンジオンのリチウム塩から製造した。
この生成物を１０００夕の活性化珪酸マグネシウム上で
クロマトグラフし、ベンタンーベンゼンークロロホルム
溶媒系で溶出した。このクロロホルム溶出物から２３５
夕の４一〔７一３，４ーメチレンジオキシフエノキシ）
へプチル〕一３，５−へブタンジオンが無色固体として
得られた。分析Ｃ２，日３。
０５として計算値：Ｃ，６９．５９；日，８．私実測値
：Ｃ，６９．６３；日，８．４６ ｍ（油膜）＾磯３．４低十層部（ＣＨ）；５．８１ｍＳ
Ｓ，５．９１ｓ（Ｃ＝０）；６．１８ｈｍｓ，６．２４
肩部，６．紅肌，６．６＄，６．７本，６．７５肩部（
芳香族＋ＣＨ）４−〔７一（３，４ーメチレンジオキシ
フ工／キシ）へプチル〕−３，５ーヘプタンジオンはの
【当り６り夕の最小阻止濃度でェクィン・ＩＪ／・ウイ
ルスに対して抗ウイルス活性を有することがわかつた。
適当な置換フェノールとアルキレンジブロミドを出発化
合物として上記方法により下記化合物が製造された：実
施例 ４ ４一〔６一（３，４−メチレンジオキシフエノキシ）へ
キシル〕−３，５−へブタンジオン〔１；Ａ止＝３，４
−メチレンジオキシフエニル、Ｎｋ＝（ＣＨ２）６、Ｒ
およびＲ′＝ＣＨ３ＣＨよ○）、淡黄色油状物を融点４
５一４６℃の６一（３，４−メチレンジオキシフエノキ
シ）へキシルブロミドから製造した。
分析 Ｃ２虹２８０５として計算値：Ｃ，聡．班；日，８．１
０実測値：Ｃ，６９．２０：日，８１２ 瓜（油膜）入牧Ｘ３．４傘十肩部（ＣＨ），５．８１ｓ
，５．９１ｓ（Ｃ＝○）；６．１８ｈｍｓ，６２４肩部
，６斑帆，６．６７Ｓ，６．７＄，６．７＄十肩部（芳
香族十ＣＨ），ＮＭＲ（２０％ＣＤＣそ３ 、中部ＴＭ
Ｓ）６ｐｐｍ（比）６．１−６．８‘３｝（芳香族）；
５．９０■（０一ＣＨ２一０）；３．５−４．０‘３１
（０−Ｃ４，ＣＯ−ＣＨ−ＣＯ一）；２．４乳４｝（Ｃ
Ｏ−ＣＨ２×２）；１．０−２．狐０（Ｃ−ＣＨ２×５
）；１．０３‘６１（Ｍｅ三重線×２）活性（ＭＩＣ）
：６〜３メタ／の‘実施例 ６ ４一〔３−（３，４ーメチレンジオキシフ工／キシ）プ
ｏピル〕一３，６−へブタンジオン〔１；〜＝３，４−
メチレンジオキシフエニル、Ｎｋ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
，ＲおよびＲ′＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ〕沸点１７９一１８
０００（０．０５−０．１欄）、粘性油状物を融点斑℃
の３−（３，４ーメチレンジオキシフェノキシ）プロピ
ルブロミドから製造した。
分析 Ｃ，７日２２０５として計算値：Ｃ，６６．６５：日，
７．２４実測値：Ｃ，６６．８２；日，７．２９ 瓜（油膜）入野Ｘ３４＄十肩部，３．６１ｍ（ＣＨ）；
５．８１ｓ，５．９伍，（Ｃ＝○）；６．１８ｈｍｓ，
６．２４ｍ，６．６５一６．８＄十肩部（芳香族十ＣＨ
）実施例 ６４一〔６−（ｐ−クロルフエノキシ）へキ
シル〕−３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ＝４−Ｃそ
Ｃ６比，Ｎｋこ（ＣＨ２）６，ＲおよびＲ′＝Ｃ＆ＣＨ
２ＣＯ〕沸点１斑−１７８ｑｏ（０．０１風）、寒色液
体を沸点１３０−１４ぴ○（０．０５‐０．１脇）の６
一（ｐ−クロルフェノキシ）へキシルブロミドから製造
した。
分析 Ｃ，虹２７Ｃ〆Ｃ３として 計算値：Ｃ，６７．３９：日，８．０３：Ｃ夕，１０．
４２実測値：Ｃ，６７．５９；日，８．１６；Ｃ夕，１
０．４９１Ｒ（油膜）入松３４本十肩部（ＣＨ）；５．
９７ｍｓｓ，５．８＄（Ｃ＝○）；６２８ｍｍｓ，６５
５ｈｍｓ，６６＄，６．７９−６．９伍ｈ（芳香族およ
びＣＨ）活性（肌Ｃ）：６〜３山夕／泌実施例 ７ ４一〔６一（ｐーメトキシフエノキシ）へキシル〕−３
，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ＝４一ＣＨ３０Ｃ６＆
，ＡＩｋ＝（ＣＨ２）６，ＲおよびＲ′＝ＣＱＣ日２Ｃ
Ｏ〕（沸点１．６１−１７１℃（０．０１肋），黄色結
晶）を融点５０‐５１℃の６‐（ｐ−メトキシフェノキ
シ）へキシルブロミドから製造した。
分析 Ｃ２山３００４として計算値：Ｃ，７１．８２：日，９
．０４実測値：Ｃ，７１．８７；日，９．０９ ｍ（油膜）入磯３．４＄十肩部（ＣＨ）；５８１ｍｓｓ
，５．９１ｓ（Ｃ＝○）；６斑血，６．６＄，６．８８
ｈｍｓ十鹿部（芳香族およびＣＨ）活性（ＭＩＣ）：１
２〜６ムタ′の‘実施例 ８ ４一（６ーフエニルオキシヘキシル）一３，５ーヘプタ
ンジオン〔１；〜＝Ｃ６＆ＡＩｋ＝（ＣＨ２）６，Ｒお
よびＲ′二ＣＨ３ＣＱＣＯ〕沸点１６５℃（ｏ．ｏ５風
）、磯色半固体）を６−フェニルオキシヘキシルプロミ
ドから製造した。
分析 Ｃ，幻２８０３として計算値こＣ，７４．９６：日，９
．２７実測値：Ｃ，７５．１４：日，９．４７ ｍ（油膜）入磯３．４＄十肩部（ＣＨ）；５．８１ｍｓ
ｓ，５．９１ｓ（Ｃ＝○）；６．２８ｈｓｓ，６．斑肩
部，６７伍，６．８０−６．８７ｍ（芳香族およびＣＨ
）活性（ＭＩＣ）：１２〜６仏タ′の【実施例 ９ ４一〔６一（ｐーベンジルオキシフエノキシ）へキシル
〕‐３，５−へブタンジオン〔１；Ａｒ＝４一Ｃ６氏Ｃ
Ｈ２０Ｃ６日４，ＡＩｋ＝（ＣＨ２）８，ＲおよびＲ′
＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ〕（淡黄色油状物）を融点８２一桝
℃の６一（ｐ−ペンジルオキシフエノキシ）へキシルプ
ロミドから製造した。
分析 Ｃ２が３４０４として計算値：Ｃ，７６．０６：日，８
３５実測値：Ｃ，７６．０９：日，８．５６ 瓜（油膜）入野Ｘ３．５瓜ｈｓｓ＋肩部，３．斑如ｓ（
ＣＨ）；５．磁も，５．９１ｍｓｓ（Ｃ＝○）；６．３
８ｒ，６．斜資，６．縄−６．斑ゆｍｓ（芳香族および
ＣＨ）活性（皿Ｃ）：３‐１．５ムタ／の【実施例 １
０ ４一〔６−２ークロル−４−メトキシフヱノキシ）へキ
シル）−３．５−へブタンジオン〔１；Ａｒ＝２‐Ｃ〆
‐４−ＣＨ３０Ｃ６日３，ＡＩｋ＝（Ｃ比）６，Ｒおよ
びＲ′＝ＣはＣＨ２ＣＯ〕（沸点１８０℃（０．０５肋
）、後黄色油状物）を沸点１４６０（０．１風）の６一
（２ークロル−４ーメトキシフヱノキシ）へキシルプロ
ミドから製造した。
分析 Ｃ２虹２９Ｃ〆Ｃ４として 計算値：Ｃ，６５．１２：日，７．醜；Ｃ〆，９．６１
実測値：Ｃ，６５．０９：日，７．舵；Ｃ〆，９．４４
瓜（油膜）入岬３．４＄十肩部，６．５７ｍｓ（ＣＨ）
；５．８３ｈｓｓ，５．９＄．（Ｃ＝○）：６．２７ｍ
，６．３７ｍｍｓ，６．７伍，６．８２ｍＳ，６９８ｈ
（芳香族およびＣＨ），ＮＭＲ（１５％ＣＤＣ夕３ ，
内部ＴＭＳ）６ｐｐｍ（比）６６−７．０３１芳香族）
：３９８２｝（０−ＣＨ２一）；／３７８洲。
Ｍｅ）；３‐６８１’（｛ぎ）；２‐４８４｝（−ＣＱ
ＣＯ×２）；０．９一２．皿０（ＣＨ２×５）；１．０
５【６ー（Ｍｅ三重線×２）活性（ＭＩＣ）：６〜１．
５ｒ夕／机【実施例 １１４一〔６一（ｍ−ジメチルア
ミノフエノキシ）へキシル）一３，５−へブタンジオン
〔１；Ａｒ＝３−（ＣＨ３）２ＮＣ６ＨＡ１ｋ＝（ＣＨ
２）６，ＲおよびＲ′＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ〕（階黄色油
状物）を６一（ｍ−ジメチルアミ／フエノキシ）へキシ
ルプロミドから製造した。
分析Ｃ２，日３３Ｎ０３として 計算値：Ｃ，７２．斑；日，９．５７；Ｎ，４．０３実
測値：Ｃ，７２．３９；日，９．７１；Ｎ，３．８６１
Ｒ（油膜）人Ｔを３．４＄十肩部（ＣＨ）；５．８２ｈ
ＳＳ，５．９１ｓ（Ｃ＝○）：６．２傘，６．４２ｍｓ
ｓ，６．良Ｓ，６．９仇ｈｓ（芳香族およびＣＨ）活性
（ＭＩＣ）：１２−６り夕／机上実施例 １２ ４一〔７一（ｐーベンジルオキシフエノキシ）へプチル
〕−３，５ーヘプタンジオン〔１：Ａｒ＝４−Ｃ６＆Ｃ
Ｈ２０Ｃ６日４Ｎｋ＝（ＣＱ）７，ＲおよびＲ′はＣＨ
３ＣＨ２ＣＯ〕（無色ろう状固体、融点弘一５５℃）を
８融点５４ｑＣの７−（ｐ−ペンジルオキシフェノキシ
）へプチルプロミドから製造した。
分析 Ｃ２７日３６０４として計算値：Ｃ，７６３０；日，８
．５５実測値：Ｃ，７６２２：日，８．６１ ｍ（融解固体）＾野×３．４＄十肩部，３．５１ｍｓ（
ＣＨ）；５胸ｈｓｓ，５．９瓜（Ｃ＝○）；６．３１ｍ
＋肩部，６．６＄，６８３ ６斑的ｓ（芳香族およびＣ
Ｈ）実施例 １３４一〔７一（ｐ−力ルベトキシフエノ
キシ）へプチル〕−３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ
＝４−Ｃ２は００ＣＣ幻４，ＡＩｋ＝（ＣＨ２）７，Ｒ
およびＲ′＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ〕黄色油状物、沸点１７
２一２０２℃（ｏ．ｏｏ８欄））を７一（ｐーカルベト
キシフエノキシ）へプチルプロミドから製造した。
分析 Ｃ２３日３４０５として計算値：Ｃ，７０．７４；日，
８．７８実測値：Ｃ，７０．７６：日，８７７ 瓜（油膜）＾磯３．４２ｈｓｓ＋肩部（ＣＨ）：５．８
＄十肩部（Ｃ＝○）；６２心，６．私ｍ，６．６１ｍ，
６．班帆十層部（芳香族およびＣＨ）実施例 １４ ４−〔７−（ｍ−ジメチルアミノフエノキシ）へプチル
〕一３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ＝３−（ＣＨ３
）２ＮＣ６日，ＡＩｋ＝（ＣＨ２）７，ＲおよびＲ′コ
ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ〕（黄色油状物）を７一（ｍージメチ
ルアミノフエノキシ）へプチルブロミドから製造した。
分析Ｃ２２日３がＱとして 計算値：Ｃ，７３．０９：日，９．７６；Ｎ，３．８７
実測値：Ｃ，７２．斑：日，９．７７；Ｎ，３．８９１
Ｒ（油膜）＾野×３．４＄十肩部，３．５２ｍｓｓ，３
．斑肌ｓ（ＣＨ）；５．８１ｍｓｓ，５．９＄（Ｃ＝○
）；６．２傘，６．３７Ｓ，６．８も，６．８５一６．
期ｍｓ（芳香族およびＣＨ）実施例 １５一物 上記と同様に製造した化合物を以下の表１に示す。
参考例 １ ４−〔６−（ｐ一ヒドロキシフヱノキシ）へキシル〕一
３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ＝４−ＨＯＣ６日４
，ＡＩｋ＝（ＣＨ２）６，ＲおよびＲ′＝ＣＨ３ＣＨ２
Ｃ。
〕１００奴の無水エタノール中４．５夕の４一〔６−（
ｐ−ペンジルオキシフエノキシ）へキシル〕−３，５ー
ヘプタンジオン（実施例９）の溶液を４５ｐｓｉで０．
４夕の炭上担持パラジウムの存在下に水素化した。
水素化は４５分間で完了した。この反応をさらに４．５
夕のペンジルェステル出発材料を加えて繰返し、生成物
をいつしよにし、ロ適し、蒸発した。残澄を３０ｗ‘の
ペンタンおよび６０の‘のエーテルから結晶化して融点
６５一６６℃の４一〔６一（ｐ−ヒドロキシフエノキシ
）へキシル〕一３，５−へブタンジオン５．０夕を得た
。分析 Ｃ，虹２８０４として計算値：Ｃ，７１．２２：日，８
．８０実測値：Ｃ，７１．１２：日，８．９６ ｍ（１２％ＫＢｒ）＾牧Ｘ３皿ｈｓｓ（ＯＨ）：３４８
ｍｓｓ＋肩部（ＣＨ）：５．双も，５．処ｍｓ（Ｃ＝○
）；６．２５Ｗ，６．６＄，６．斑帆，６９８ｈ（芳香
族およびＣＨ）参考例 ２ ４−〔７−（ｐ一ヒドロキシフエノキシ）へブチル〕一
３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａｒ＝４一ＨＯＣ６日４
，Ｎｋ＝（ＣＨ２）７，ＲおよびＲ−＝Ｃ比ＣＨ２ＣＯ
〕（融点４６−４が０）を４一〔７−（ｐーベンジルオ
キシフエノキシ）へプチル〕−３，５−へブタンジオン
（実施例１２）の水素添加分解によって製造した。
分析 Ｃ２虹３。
０４として計算値：Ｃ，７１．８２：日，９．０９実測
値：Ｃ，７１．粥；日，９．２４ ｍ（１２％ＫＢｒ）入蛇Ｘ２．９４ｍｓｓ（○Ｈ）；３
．４４ｍｓｓ＋眉部，３．５２ｍｓ（ＣＨ）：５．８＄
，５．９１ｍｓ（Ｃ＝○）；６．６本，６．８２ ｎ，
６．９３ｈｍｓ（芳香族およびＣＨ）同様の水素添加分
解方法によって、４一〔４−（３，４ージベンジルオキ
シフエノキシ）プチル〕一３，５ーヘプタンジオンを４
一〔４一（３，４−ジヒドロキシフエノキシ）プチル〕
一３，５ーヘプタンジオン〔１；Ａで＝３．４−（ＨＯ
）２Ｃ６４，Ｎｋ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ比，Ｒおよび
Ｒ′＝ＣＨ３Ｃ比ＣＯ〕に転化できた。
参考例 ３ ４一〔７−（ｐ一カルボキシフエノキシ）へプチル〕一
３，５−へブタンジオン〔１；Ａｒ：４−ＨＯＯＣＣ６
日，Ｎｋ＝（Ｃ比）７，ＲおよびＲ′＝Ｃ比ＣＨ２ＣＯ
〕１５０の【のジオキサン中１０．７夕の４一〔７−（
ｐ−力ルベトキシフエノキシ）へプチル〕一３，５ーヘ
プタンジオン（実施例１３）および３の上の濃塩酸の溶
液を還流点で４斑時間加熱した。
溶液を活性炭で処理し、ロ過し、蒸発乾固した。残澄を
エーテルにとり、１０％炭酸カリウム溶液で抽出した。
塩基性抽出物を酸性化し、酸性化した混合物をエーテル
で抽出した。エーテル溶液を乾燥し蒸発させ、残澄をエ
ーテルから結晶化して融点１０５一１０７℃の４一〔７
−（ｐーカルポフエノキシ）へプチル〕−３，５ーヘプ
タンジオン５．５夕を得た。分析 ．Ｃ２，日３ぬ５と
して計算値：Ｃ，６９．５９；日，８．乳実測値：Ｃ，
６９．５０：日，８．３２ ｍ（１２％ＫＢｒ）入野Ｘ３．４２ｈｓｓ十肩部，３．
５２ｍｓ（ＣＨ）；３．７０‐４．血，微細構造（キレ
ート水素結合）；５．８＄，５．敷も十肩部（Ｃ＝○）
；６．２＄，６．３４ｍ，６．６１ｍ，６．８１ｍ，６
斑十肩部（芳香族およびＣＨ）参考例 ４ ４一｛６一〔ｐ−（２ージエチルアミノエトキシ）フエ
ノキシ〕へキシル｝−３，５ーヘプタンジ オ ン 〔
１；Ａｒ ＝ ４ 一（ Ｃ２日５ ）Ｎ２ＣＱＣＨ
２０Ｃ６Ｈ４， ＡＩｋ＝（Ｃ比）６，ＲおよびＲ′＝
ＣＨ３Ｃ比ＣＯ〕２００の‘のジメチルホルムアミド中
１１夕（０．０乳モル）の４一〔６−（ｐ−ヒドロキシ
フエノキシ）へキシル〕−３，５ーヘプタンジオン（実
施例１５）、４．９７夕（０．０３４モル）の２ージエ
チルアミノェチルクロリドおよび９．６６夕（０．０７
モル）の炭酸カリウムの混合物を２５−３０ｑｏで３日
間燈拝した。
反応混合物を濃縮して溶媒を除去し、残澄を水とエーテ
ルとの間で分配した。エーテル層を水で洗い、乾燥し、
濃縮した。残総を２８０夕の活性化登酸マグネシウム上
でクロマトグラフし、ベンタンーベンゼンーメタノール
系で溶出した。１％メタ／ールを含有するベンゼンは５
．５夕の４−｛６−〔Ｐ−（２ージエチルアミノエトキ
シ）フエノキシ〕へキシル｝−３，５ーヘプタンジオン
を溶出した。
これを３０の‘の無水エーテルに溶解し、軸が酸性に停
まるようになるまで燈拝しながら３．３％塩酸エーテル
溶液を滴加した。固体材料をロ過により集め、室温で真
空乾燥した。これをインプロピルアルコールに熔解し、
溶液が濁るまでヱーナルとペンタンを加えることによっ
て再結晶した。融点９０−９〆○の塩酸塩の形で２．０
夕の４−｛６一｛ｐ−（２ージエチルアミノエトキシ）
フエノキシ〕へキシル｝−３，５ーヘプタンジオンが得
られた。分析 Ｃ２迅４，Ｎ０４・ＨＣ〆として 計算値：Ｃ，６５私；日，９．２８：Ｎ，３．０７実測
値：Ｃ，６５．７２：日，９．３２：Ｎ，３．１６ｍ（
乳％ＫＢｒ）入野Ｘ３．４２ｍｓｓ十肩部（ＣＨ）：６
．６５一４．３５ｈ，微細構造（Ｎ十日）；５．８３ｈ
ｓｓ＋肩部（Ｃ＝０）；６１７ｗ，６．２卵，６．６＄
，６．８２ｈＳ＋肩部（芳香族およびＣＨ）参考例 ５ ４一〔６一（ｐーベンゾイルオキシフエノキシ）へキシ
ル〕−３，５ーヘプタンジオン〔１：〜＝４−Ｃ６日５
ＣＯＯＣ虹４，Ｎｋ＝（ＣＨ２）６，ＲおよびＲ′＝Ｃ
Ｈ３Ｃ比ＣＯ〕冷却浴中のピリジン６０の‘中９．６夕
の４一〔６一（ｐ一ヒドロキシフエノキシ）へキシル〕
一３，５−へブタンジオン（実施例１５）の溶液にペン
ゾィルクロリド（５．０５夕）を滴加した。
この混合物を室温で４時間燈拝し、２００私の氷水に注
ぎ９５分間静隠した。反応混合物をエーテルで抽出し、
エーテル抽出物を希塩酸、５％重炭酸ナトリウムの水溶
液および水で洗い、無水の硫酸ナトリウム上で乾燥した
。溶媒を除去し、残澄をシクロヘキサンーェーテルから
結晶化し、エーテルから再結晶して融点７６−７７℃の
無色針晶である４‐〔６−（ｐーベンゾイルオキシフエ
ノキシ）へキシル〕−３，５−へブタンジオン７夕を得
た。分析 Ｃ２６日３２０５として計算値：Ｃ，７３５６；日，７
．６０実測値：Ｃ，７３５６；日，７．６６ 同様にして４一｛６−〔ｐ−（ｐーメトキシベンゾイル
オキシ）フエノキシ〕へキシル｝−３，５−へブタンジ
オン〔１；山＝４一（４−Ｃ比ＯＣ６４ＣＯＯ）Ｃ６日
４，Ｎｋ＝（ＣＨ２）６，ＲおよびＲ′＝ＣＨ３ＣＨ２
ＣＯ〕（融点聡−７０００）を製造した。
参考例 ６ ‘ａ｝ ４００泌のジメチルホルムアミド中３．６５夕
（０．４６モル）のりチウムハイドラィド懸濁液に、２
００私のジメチルホルムアミド中６４．１夕（０．５モ
ル）の３．５−へプタジオン溶液を４５分間に亘つて添
加した。
この間、温度は１０℃に保った。添加終了後、４総夕（
２．０モル）の１，６ージブロモヘキサンを添加し、得
られた溶液を６０一７ぴ０で２独時間加熱した。ジメチ
ルホルムアミドを減圧蟹去し、残澄に水を添加した。混
合物をジクロールェタンで２度抽出し、有機層を分離乾
燥した。溶剤を除去し、残った柚状物質を蒸留し、５３
夕（収率５４．５％）の４−（６ーフロモヘキシル）−
３，５ーヘプタンジオンを得た。ｂｐ１３０−１３５ｑ
０（０．０３側）‘ｂ｝ ５０％のナトリウムハイド分
散物２．５夕（０．０５２モル）をｎーヘキサンで洗浄
して鍵油を除去し、乾燥ジメチルホルムアミド７５机中
に懸濁し、これに８．５夕（０．０５２モル）の２，４
ージクロロフェノールをゆっくり添加した。水素ガスの
発生が停止した後、上記【ａーで製造した１１．７夕（
０．１０４モル）のブロモジケトンを添加し、混合物を
水蒸気浴上で８時間縄拝した。混合物を２の‘の濃塩酸
を含む２００の上の氷水中に注ぎ、２００舷【のジクロ
ロェタンで２度抽出し、有機層を洗浄、乾燥した溶剤を
除去し、黄色油状物を得、これを蒸留して４一〔６一２
，４−ジクロロフヱノキシ）へキシル〕−３，５−へプ
ジエン９．７夕（収率５１．９％を得た。ｂｐｌ９５〜
２００℃（〇，。〇５豚）化合物はイェローミ−ルウ−
ムのさなぎに対して毅虫活性を示した。
ヘルペスウイルスに対する活性肌Ｃ：６〜３ムタ′の【
参考例 ７参考例６｛Ｗの２，４−ジクロロフェノール
に代えて等モル量の２ートリフロロメチルフヱノールを
使用し、参考例６‘ａーおよび（ｂ’と同機に処理して
全収率７１％で４−〔４−（２−トリフルオルメチルフ
エノーキシ）ブチル〕−３，５ーヘプタンジオンを製造
した〔式１中、〜＝Ｆ３ＣＣ６日４，山ｋ＝ＣＱＣ日２
ＣＨ２ＣＨ２，ＲおよびＲ′＝ＣＨ３ＣＨ２ＣＯ〕。
ｂｐ１６５−１６６℃（０．００５凧）、エクイン・リ
ノウイルスに対する活性（肌Ｃ）：１２〜６〃夕／叫参
考例 ８参考例６｛ｂ）の２，４ージクロロフェノール
の代りに等モル量の４ーェチルフェノールを使用し、参
考例６‘ａ｝および６‘ｂ’と同機に処理して全収率４
０％で４一〔４一（４−エチルフエノキシ）プチル−３
，５−へブタンジオンを製造した〔式１中、〜＝Ｃ２日
よぶ４，ＡＩｋ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＷＣ日２，ＲおよびＲ
′＝ＣＨ３ＣＱＣＯ〕。
ｂｐｌ９５〜１６１℃（０．００５柵）、ヱクイン・リ
／ウイルスに対する活性（肌Ｃ）：１２〜６〃夕／泌。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｌｋは炭素数３〜７である直鎖アルキレンで
    あり；Ｒは炭素数２〜６のアルカノイルであり；Ｒ′は
    炭素数２〜６のアルカノイルであり；Ａｒはフエニルあ
    るいは３，４−メチレンジオキシで置換されたフエニル
    、または炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアル
    コキシ、ハロゲン、トリフルオロメチル、ベンジルオキ
    シ、および炭素数２〜４のカルボンアルコキシからなる
    群より選ばれた１個ないし３個の一価の置換基で置換さ
    れたフエニル、あるいはアルキルが炭素数１〜４である
    ジアルキルアミノ１個の置換基で置換されたフエニルで
    ある。 〕の化合物を製造する方法であつて、不活性溶媒中無水
    条件下に式IIＸ−ＡｌＫ−Ｏ−Ａｒ II の化合物を式ＲＲ′ＣＨ＿２の化合物のアルカリ金属塩
    または重金属キレート〔上記式IIおよびＲＲ′ＣＨ＿２
    中、Ａｌｋ，Ａｒ，ＲおよびＲ′は上記定義と同じであ
    り、Ｘは臭素またはヨウ素である。 〕と縮合することを特徴とする方法。
JP49084070A 1973-07-23 1974-07-22 アリ−ルオキシアルキル化合物の製造方法 Expired JPS6038379B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4171376A (en) * 1973-07-23 1979-10-16 Sterling Drug Inc. Aryloxyalkyl keto-esters
US4096280A (en) * 1977-01-24 1978-06-20 Sterling Drug Inc. Arylenedioxy-bis-diketones
NL8102740A (nl) * 1981-06-05 1983-01-03 Nederlanden Staat Virusvaccins en werkwijze ter bereiding daarvan.
JP2008544987A (ja) * 2005-06-30 2008-12-11 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫性の（二置換プロペニル）フェニルアルキル置換複素環式環を調製するための改善された方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH532040A (de) * 1970-03-24 1972-12-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung neuer Indolderivate
US3787443A (en) * 1971-02-25 1974-01-22 Zoecon Corp Aryloxy epithio ethers

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Publication number Publication date
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