JPS6038404B2 - イミド化アクリル酸重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なィミド重合体の製造方法に関するもので
あり、ィミド単位を含む重合体および水または溶剤を付
加しないでアクリル酸重合体を希望通りの程度にィミド
化する方法に関するものである。

アンモニア、ブチルアミン、ドデシルアミンまたはオク
チルアミンをポリメチルメタクリレートと反応させるこ
とによりイミドを形成する基本的反応については、Ｇｒ
ａｖｅｓに与えられた米国特許第２１４６２０ｙ号、ド
イツ国特許第１０７７８７２号およびドイツ特許第１２
４２３６計号中に記載されている。

Ｓｃｈｒ６ｄｅｒらに与えられた米国特許第３２８４４
２５および英国特許第９２６６２ｙ号中には、ポリメチ
ルメタクリレートを水酸化アンモニウム、燐酸アンモニ
ウム、アルキルアミン類と反応させて、アクリリック類
をィミド化する方法、または水酸化アンモニウムと部分
反応させた後、アルキルアミンと反応させるという方法
を結合させてアクリリック類をィミド化する方法が記載
されている。英国特許第１０４５２２ｙ号中には、環状
アミド生成物を得るために任意に分散溶剤を使って１８
００ 〜３０００のこ加熱することにより、メタアクリ
ル酸／メタアクリロニトリル（ｈ側Ａ／ＭＡＮ）英重合
体またはターボリマーを化学的に変態する方法が記載さ
れている。ドイツ特許第１２４７５１７号、第２０４１
７３６号および第２０４７０９６号中にはメタクリルア
ミド／メタクリル酸メチル（ＭＡＮ／ＭＭＡ）共重合体
、不活性溶剤を加熱してアンモニアを発生をともなうィ
ミド形成の方法が記載されている。アンモニアおよび第
一アミン類をポリメチルメタクリレートと反応させるこ
とによりアクリリック類をィミド化する方法に関する従
来の大部分の特許および文献、例えば米国特許第３２８
４４２５号は、不活性の溶解性または懸濁性溶剤の存在
下において、長時間にわたる加熱時間、通常７時間以上
を要するオートクレィフ・バッチ方式に関するものであ
る。米国特許第３５５７０７ぴ号中には、無水メタクリ
リック単位を形成するためにィソプロピルェステルの分
解温度（３２５ｏ０）にメタクリル酸エチレンーイソプ
ロピル共重合体を加熱し、その後上誌の無水メタクリリ
ック単位をガス状のアンモニアと反応させ、重合体鎖中
にメタクリルアミドとメタクリル酸残基とを得るという
方法で上記〆タクリル酸エチレンーィソプロピルからエ
チレン／メタクリル酸／メタクリルアミド・ターボリマ
ーを製造する方法が記載されている。上記反応は溶剤を
使わずに純粋な形で行われ、実施例中には分解「領域」
が記載されている。上記特許中には、上記反応を押出機
の中で行う旨の記載はないが、上記特許のＤｅｒ順ｎｔ
の要約中にはこれらの反応を押出機中で行うことができ
る旨の記載がある。重合体反応機として押出機を使用す
る例はすでにコーポリェステル類の製造過程に関して記
載されているが（吐出口を有する押出機中においてコー
ポリェステル類を重合する方法およびその特性−Ｊ．Ａ
ｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅＭｅ１２、２４０
３（１９６８）、ナイロン製品（ラクタム類からナイロ
ン製品を直綾押出す方法−Ｍのｅｍ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
、１９６９年 ８ 月 −Ｗａｒ肥ｒＰｆｌｅｉｄｅｒ
ｅｒ）およびポリオレフィン類のグラフト重合方法（Ｓ
ｔｅｉｎｋａｍｐら、米国特許簾斑６２２６５号）。

西独特許第１０７７８７２号中にはアンモニアの水溶液
を使用してアクリル酸重合体を押出機を使ってイミド化
する方法が記載されている。しかしこの方法によって製
造される生成物は熱安定性の悪い発泡繊維であってそれ
を役に立つ製品に製造するために使用するに先立ってさ
らに加工を行う必要がある。さらに上記の方法は、発泡
重合体が高圧下で押出機から押出される際に遊離アンモ
ニア蒸気を発散するという点から言って、商業的に実行
不可能である。本発明の目的は、短い滞在時間でアクリ
ル酸重合体類をィミド化する方法を提供することである
。

本発明の他の目的は、実質上分子量を低下させることな
く、製造された重合体が高い均一な分子量を有し、交叉
結合を持たず熱可塑性であり、改善された熱安定性を有
するようにアクリル酸重合体類をィミド化する方法を提
供することである。また本発明の他の目的は、アクリル
酸重合体を実質的に完全なィミド化よりも低い程度にィ
ミド化することができ、特に均一にイミド化された重合
体類を製造するための方法を提供することである。さら
に本発明の他の目的は、新規のィミド化されたアクリル
酸重合体類を提供することである。本発明のさらに他の
目的は、従来の製造方法が有する欠点を持たない、改良
した特性を有するィミド重合体の改善された製造方法を
提供することである。上記の目的およびその他の事柄は
以下の本発明の開示を見れば明らかになるものと思われ
る。

上記目的等は本発明により達成されるが、本発明の一つ
の面は押出機中で水または溶剤を用いないで、アクリル
酸重合体と無水アンモニアまたは無水第一アミンとを反
応させ、少なくとも１つの吐出口に大気圧以下の圧力を
加えることを特徴とするィミド単位を含む重合体の製造
方法に関するものである。本発明のもう一つの面は、上
記方法によって製造されるィミド単位を含む重合体生成
物に関するものである。

本発明の一部である熱可塑性重合体は下記の化学式を有
するイミド単位を含んでいる。式中、Ｒ，、Ｒ２および
Ｒ３はそれぞれ水素ままたは置換されていない、または
置換されている炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基
またはアラルキル基、アルカリル基または上記の基の混
合物である。

上記の重合体のもう一つの特徴は、交叉結合を有しない
こと、ジメチルフオームアミド‘こ溶けること、ＴＧＡ
によって測定した場合、上記重合体が空気中で１％分解
するのは約２８５ｑｏ以上の温度においてであるという
高い熱安定性を有することである。本発明に使用した動
的熱重力計分析（ｄｙ似ｍｌｃ比ｅｒｍｏｇａｙ；ｍｅ
ｍｃａｎａｌ侭ｊｓ、（ＴＧＡ））は、ｄｕＰｏｎｔ
ｌｎｓｔｍｍｅｎｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ＤｉｖｉｓｉｏｎＰｒｅｌｉｍｉＭｒｙ Ｐｒｏｄｕｃ
ｔＢｕｌｌｅｔｉｎ ９５０−１（Ａ−３６１７７）に
記載されている示差温度分析装置と結合したジュポン熱
重力計分析装置を使用して、空気中または窒素中におい
てプログラムに従い毎分２０ｏｏずつ温度を上げながら
行った標準テストである。

アクリル酸重合体とは、アクリル酸またはメタクリル酸
のェステル類から誘導された単位を含むすべてのポリマ
ーのことである。

アクリル酸重合体は単一層または多層のいずれでも良い
が、多層の場合には、外側すなわち最終層はアクリル酸
またはメタクリル酸から誘導された単位を有していなけ
ればならない。なぜならィミド化反応は、主としてこの
外側または最終層において行われると考えられているか
らである。一方上記のすべてのアクリル酸ェステル類ま
たはメタクリル酸ェステル類は、アクリル酸重合体を含
むことができ、いかなる量の重合体をも含むことができ
る。その童とは、一般的に言って少なくとも２５重量％
、好まし〈は少なくとも約５の重量％、より好ましくは
約８の重量％、最も好ましくは約９５〜１０の重量％の
アクリル酸重合体のことである。これらの種類のェステ
ルの中で好ましいものは、半分のェステルが１〜２０の
炭素原子を含んでいるものであり、技も好ましいものは
コストも安くかつ入手しやすいメタクリル酸メチル（Ｍ
ＭＡ）である。少なくとも８の軍童％のＭＭＡを含むモ
ノマー系の重合体類が非常に適している。アクリル酸重
合体は、例えばスチレン、アクリロニトリルおよびブタ
ジエンのようなモノマー類のごとき他のエチレン的に飽
和していないモノマー類から誘導された単位を含むこと
ができる。アクリル酸重合体は単一層重合体であっても
いいし、コアー・シヱル重合体または各層の間のグラフ
ティングの程度が種々様々であるグラフト重合体のよう
な多層重合体であってもよい。アクリル酸重合体の分子
量は広い範囲にわたって変化することができる。

なぜなら市販のアクリル酸重合体の固有粘度〔り〕ｏＭ
Ｆは、約０．０１またはそれ以下から約７．０またはそ
れ以上の範囲にわたっているからである。固有粘度が７
．０またはそれ以上のものが好ましいことは言うまでも
ない。約０．２８〜２．０の〔り〕ｏＭＦを有するアク
リル酸重合体が最も好ましい。出発物質はいまいま多層
衝撃改良剤重合体と乾燥または溶融状態で混合された単
一層重合体からなっている。

この場合、単一層重合体および主として多層重合体の外
側の層がィミド化される。上記の混合体はィミド化され
た単一層重合体と同一の多層重合体との混合体より適合
性を有する。ことに後者がィミド化されてない場合には
、上記の混合物はより高い適合性を有する。単一層アク
リル酸重合体と、約１０〜６の重量％の多層重合体との
混合物が好ましい。アクリル酸重合体はどのような形状
であってもよい。

しかし一般的には成型用粉末または粒状のものが用いら
れる。アクリル酸重合体は無色のものであってもいいし
、有色のものであってもいい。しかし、ある場合におい
ては、ィミド化により染料または顔料が悪影響を蒙るこ
とがある。そのような場合には、ィミド化が終った後に
着色剤を加える。アンモニアまたは第一アミンは、Ｒ３
Ｎ比という化学式を有する化合物である。

式中Ｒ３は水素または１〜２０の炭素原子を有する置換
または置換されていないアルキル基、アリル基、アラル
キル基またはアルカリル基である。実質的に無水のアン
モニアまたは第一アミンまたはそれらの混合物は、圧力
を加えられた状態でガスまたは液体の形で反応領域へ導
入される。

しかし、第一アミンの場合には固体の形で導入すること
ができる。入手が非常に簡単であるという点から言って
、Ｒ３Ｎ比という化学式を有する化合物の中で最も好ま
しいものは、アンモニアおよびメチルアミンである。し
かし、その他の物質も本工程において非常に優れた働き
をするし、同様に非常に望ましい生成物を作る。その他
の適当なアミン類は、例えば、以下の通りである。エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎーブチル、ヘプチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ヘクサデシル、
オクタデシル、ィソプチル、第二ブチル、第三ブチル、
ィソプロピル、２−エチル・ヘキシル、フエネシル、ア
リル、アラニン、ベンジル、パラクロロベンジルおよび
ジメトキシ・フエネチル・アミン類；アラニン；グリシ
ン；３′ーアミノーアセトフエノン：２−アミノアント
ラキノン、およびｐ−ァミ／安息香酸。また以下のもの
も適当な物質と認められる。すなわち、シクロヘキシル
・アミン、３ーアミノフタルイミド、アニリン、フロモ
アニリン、ジブロモアニリン、トリプロモアニリン、ク
ロロアニリン、ジクロロアニ１」ン、トリクロロアニリ
ン、ｐーフエネチジン、ｐ−トルィジン。重要な事は、
アンモニアまたは第一ァミンとともに導入する水の量を
非常にわずかにするかゼロにすることである。アンモニ
アまたは第一アミンに対して約２重量％以上の水を決し
て導入してはならない。導入する水の童は１％以下であ
ることが望ましい。本発明のために用いられる実質的に
無水なという言葉は、最大量上記の水分を含むものと定
義される。本発明の工程に従って、アクリル酸重合体は
連続的に押出機に供給され、アンモニアまたは第一アミ
ンも通常注入口を通して同時に連続的に導入される。

不必要な副産物および過剰なアンモニアまたは第一アミ
ンは、押出機の下流吐出口の圧力をしだいに減少するこ
とによって除去される。この場合少くとも一つの下流吐
出口は真空（大気圧以下の圧力）にする。場合によって
は一つの吐出口を真空に保てば、すべての副産物および
反応しなかったアンモニアまたは第一アミンを適切に除
去するのに十分である。押出機内の温度は、出発物質の
性質、圧力、滞在時間等によって変化し得る。

しかし、押出機の温度を決める特別に重大な要因は、押
出される重合体の溶解粘度である。通常、約３００ｏ
〜３７５００が適当である。しかし、一般的に言って、
押出機の外部温度の最低最高は約２００ｏ 〜４５０午
０である。押出機−反応装置の異なる区分は、異なった
温度に維持することができる。圧力はできるだけ高い圧
力を用いるのが好ましい。

しかし、温度の場合と同機に、最適圧力は装置の限界圧
力等のような他の要因によって左右される。大気圧のよ
うな低い圧力でも作動させることができるし、１００ぴ
気圧のような高い圧力でも作動させることができる。袷
んどの実施例においては、５０疎気圧以下の圧力が適当
である。第一アミンが固体の形で導入される場合には、
別の追加関口部を通して導入するよりも、アクリル酸重
合体と一緒の乾燥した混合体の形で導入することができ
る。反応時間（すなわち、反応領域中の平均滞在時間）
は約０．１〜１００の砂であり、好ましくは約３０〜３
０の砂である。本発明の工程においては、アクリル酸重
合体のイミド化の度合は、容易に制御することができ、
最終生成物が必要とする種々様々な特性に応じて異つた
ィミド化の程度を選定することができる。

上記の必要とされるィミド化の程度は、滞在時間のよう
な反応バロメーターを調整することにより終止一貫して
達成することができる。技低１％のィミド化を行うこと
もできるが、アクリル酸重合体類の特性を認めることが
できる程度にはっきりと改善するためには、最低１０％
のィミド化が通常必要である。本発明の方法によれば、
取高約１００％のィミド化を容易に達成することができ
る。このことは実質的にアクリル酸重合体のェステルの
半分の全部がグルタールィミド半分子に変化することを
意味している。本発明の工程には触媒を必要としない。

このことは、触媒を除去する必要がないという非常な利
点を鰭たらす結果となる。しかし、少量の触媒を用いれ
ば、恐らく生産率を高めることができるものと思われる
。溶剤は必要でないし、また使用しないことが望ましい
。

生成物は溶解した形で押出機から押出されるが、この時
点において、繊維とか色素とか、簸燃材のような他の添
加物を混入することができる。必要と認める場合には、
アクリル酸重合体を反応装置に導入する前に、衝撃性改
良材、顔料、繊維、安定剤、潤滑油のような添加物を上
記アクリル酸重合体に加えることができる。その後生成
物を凝固させて望みのいかなる形、例えば、シート、チ
ューブ、フィルム、操または漆糸に作ることができる。
また固体化した生成物は、必要な場合には粉末または粒
状にすることができる。Ａ母（アクリロニトリル／プタ
ジェンノスチレン）系の衝撃性の改良剤、Ｍ茂（メタク
リル酸メチル／ブタジェン／スチレン）およびすべての
アクリリツクタイプのものが、イミド重合体の高作業温
度を保持しながら、その衝撃強度を改善するのに役立つ
ことが知られている。ィミド重合体に対する衝撃改良剤
の割合は、特殊な用途に対して必要とされる衝撃性の改
善の度合によって広範囲にわたって変化する。ィミド重
合体に対する衝撃性改良剤の割合の実用的な範囲は、約
１対９９から約７の特３０であり、好ましい範囲は約５
対９５から６伍対４０である。衝撃性改良剤は単一層重
合体であっても良いし多層重合体であっても良い。多層
重合体を使用する場合には、衝撃性改良剤は第一または
「中心」の層が固いものまたは軟かし、ものであって、
次の層が様々な固さまたは軟かさを有するものであって
もいい。衝撃性改良剤の例としては、１９７０王６月１
９日に提出されたＭ旧Ｓグラフト重合体およびその製造
方法という表題のついている米国特許出願Ｓ．Ｎ．第５
８８５４４号および１９７山王４月３０印こ与えられた
米国特許第３８０８１８０号に記載されているものがあ
る。約０．１〜約２５重量％の鍵燃材を使用することが
できる。

好ましい簸燃材としては、臭素、塩素、アンチモニー、
燐の化合物、三水和アルミニウム、二個またはそれ以上
のヒドロキシル基を有するある種の有機化合物、または
それらの混合物がある。より具体的な鱗燃村としては燐
酸トリフェニル、臭化フオスフオニウム、酸化フオスフ
オニウム、トリス（ジープロモ・プロピル）フオスフェ
ート、環状脂肪族塩化物、塩素化ポリエチレン、酸化ア
ンチモニー、多燐酸アンモニウム、デカブロモージフェ
ニル・エーテルおよび塩素化ポリ燐酸塩がある。ベース
樹脂の中に含まれているポリグルタルミドの作業温度が
高いので、他のベース樹脂類に加えることができる簸燃
材の土よりも多くの量の鱗燃材を加えることができる。
しかも依然として高い作業温度を維持している。非常に
多くの種類の充填剤を使用することができる。加えるこ
とができる充填剤の草は約５〜８０％である。最高約６
０〜７０％に及ぶ驚くべき多くの量の充填剤、例えば水
和アルミナをグルタルィミド重合体ベース樹脂と混合す
ることができる。しかもこの場合、熱形成性は従前通り
である。一方熱朝彰成性を維持しておきたい場合には、
大部分の熱可塑性は約４０％以上の下活性充填剤を含む
ことができない。本発明による新規のィミド重合体類は
、高温時における強度、剛性、クリープ抵抗および変形
抵抗を高め、熱膨張係数を低くするために、ガラスレベ
ルで約１〜６０％のガラス補強材と混合させることがで
きる。本発明による新規のィミド重合体類とガラス補強
材との適合性は極めて高く、いよいよ特別に製造された
補強材でなくとも標準結合剤を含むガラス補強材を使用
することができる。必要な場合には、本発明による新規
ィミド重合体を発泡させることができる。

この場合種々の発泡方法を用いることができる。例えば
、化学膨張剤を本発明によるィミド重合体と混合させて
、注入成型機械のシリンダー中で圧力下で重合体を可塑
化し、化学膨張剤を分解した後に急速に成型凹部に送り
込むという動作をする注入成型機械に送り込むという方
法がある。種々の密度、例えば、約０．４〜１．２夕／
ｃｃの生成物を得ることができる。上記の発泡部材は剛
性を有し、自由にデザインでき、防音性を有し、腐蝕に
強いという利点を有する。他の実施例においては、芸術
的な美しい表面と優れた化学的強度およびひずみ強度を
有する発泡させた強度を有する熱抵抗性部材を製造する
ために、化学膨張剤と一緒にガラス繊維を加えることが
できる。同様に、例えば、三水和アルミナのような充填
剤を化学的膨張剤と一緒に加え、例えば、低密度、高曲
げ系数および耐燃性のような種々の望ましい特性を有す
る平らなシート状に押出すこともできる。押出機として
は、多軸タイプのもの、例えば、２軸切線対向回転押出
機または２藤かみ合い同時回転押出機のようなものが望
ましい。

本発明による生成物は、新規性を有するもので、従来の
ィミド重合体類は持っていなかった種々の特性を持って
いる。

すなわち、高い引張り強さと曲げ強さ、溶剤および加水
分解に対する抵抗性、熱安定性、高い作業温度、良好な
光学的特性、耐候性、バリャ特性およびその他の特性を
有している。本発明による重合体は、交叉結合を有して
いない。

それは上記重合体がジメチルフオルムアミド（ＤＭＦ）
に溶解することからみても明らかである。均一な分子量
および均一なィミド含有量を有することが、本発明によ
る重合体の特に望ましい特性であり従来の方法では達成
できなかったものである。

もっとはっきり言うと、大部分の重合体分子は、同一の
イミド含有分を有し、その結果、その組成物は狭く制御
された組成配置を有している。これら組成物の分子量は
、出発物質であるアクリル酸重合体の分子量と同じかま
たは極めて近い。

この事は、分子量の低下をきたす従来の方法と比較する
と同様に非常な利点である。化学的見地から言えば、本
発明による組成物は、下記の化学式を有するィミド単位
を含む熱可塑性重合体から成っている。

式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素または炭素
数１〜２０までの置換、または置換されていないアルキ
ル基、アリル基、アルカリル基またはアラルキル基を表
わす。

Ｒ．およびＲ２は、アクリル酸ェステル類またはメタク
リル酸ェステル類から誘導されたものであり、Ｒ３はア
ンモニアまたは第一アミンまたはそれらの混合物から誘
導されたものである。１００％ィミド化した重合体の場
合には、グルタルィミド構造は実質的に唯一の反復単位
であるが、イミド化の程度が低い場合には、グルタルィ
ミド単位の他に、下記の化学式を有するアクリリック単
位が存在する。

式中、Ｒ４は低級アルキル基またはアクリリック単位の
半分ヱステルから誘導されたその他の基を表わす。

アクリリック単位が存在する場合には、ィミド単位とア
クリリック単位との間の割合は通常約１対９から約９対
１であり、好ましくは約３対４から４対３である。

アンモニアから誘導したィミド類が最も好ましい。

それ故、Ｒ３は水素であることが望ましい。アクリル酸
重合体は、メタクリル酸メチルのホモポリマーであるこ
とが望ましい。本発明による重合体は、尾燈用レンズ、
玩具、時計用ガラスその他いろいろの成型製品を作るた
めの成型用粉末、ベレットまたは粒状体として用いられ
る。

同様に上記婁合体は、シート、梓状体、チューブ等の形
にすることができる。また本発明による組成物は、低温
度においては粘性を生じないが、より高い温度において
は粘性を有する油になると言う良好な粘性特性を有して
いるので、オイル添加物として使用することができる。

本発明によるィミド重合体は、好ましい条件下で製造し
た場合には、何らの気になるような臭を有しないし、ま
た注入成型、押出し成型、フラィス削りまたはその他の
重合体加工方法で加工してもいやな臭を生ずることはな
い。

４００ｑｏ以上の温度においてもアンモニアまたはアミ
ンを発散するような重合分解を起さない。

本発明による重合体の熱安定性は、従釆の類似の重合体
類と比較した場合、極めて咳れた利点の一つである。

試験方法として熱重力計分析、ＴＧＡを用いて試験した
結果、本発明による重合体は、空気中で約２８６０に加
熱した場合に１％の重量を失うという程度の熱安定性を
有している。本発明を説明するために、以下の実施例を
示すが、本発明はこれに制限されるものではない。特別
の記載がない限り、すべての部および百分率は重量部お
よび重量百分率である。以下の記載中には次の略語を用
いる。

Ｐ −−の重合体 ＭＭＡ−メタクリル酸メチル ＥＭＡーメタクリル酸エチル ＥＡ−アクリル酸エチル ＢＡ−アクリル酸ブチル ＭＡーアクリル酸メチル ＡＡーアクリル酸 ＭＡＮ−メタクリ。

ニトリルＥーエチレン ＶＡ−酢酸ビニール ＤＭＦ−ジメチルフオルムアミド ＭＤＣ一二塩化メチレン 実施例 １〜４４ 粒状、ベレット状または粉末状の固体の形をしたアクリ
ル酸重合体を導入するための供給口と、高圧下でアンモ
ニアまたは一次アミンを導入するための付加閉口部と、
油で可熱または冷却されるそれぞれ約８４弧の五つの分
離した領域を有する柊出機月岡部と、重合体生成物の排
出関口部としての働きをするダイスと、最後の領域に設
けられていて真空下で作動する吐出閉口部とを有する二
鞠対向回転押出機中に、表１に記載したアクリル酸重合
体を供給口を通して導入した。

表１に記載したアミンまたはアンモニア試薬を段部を有
しないスクリュー区分（混合機）のすぐ後の押出機胴部
に導入した。

上記浪合機は、上記試薬が重合体供給口に戻るのを防止
する蒸気密封を形成している。上記試薬は、表１に表示
した圧力下で反応領域を通って前方に送られるうちに、
重合体と接触し混合する。未反応試薬および揮発性生成
物および反応機中の副生成物は真空下で吐出口から除去
される。ィミド化重合体生成物は、溶融した状態で発泡
しない形で、しかも実質的に揮発性物質を含まない状態
でダイスを通って押出機からでてくる。実施例７〜２１
および２７〜４４までに用いられる押出機は、さらに二
つの吐出口が追加されている。

第一の突出口は、同吐出口上に設けられている制限弁に
より高圧状態に維持されており、第二の吐出口は大気圧
下に維持されている。上記の二つの吐出口は、アミン導
入閉口部の後でかつ表１に示すように負の圧力下にある
真空関口部の前に設けられている。実施例松〜２６まで
に用いられた押出機は、アミン導入閉口部の前に設けら
れている第三および第四の付加的吐出口を有する以外は
、実施例７〜２１および２７〜４４に用いられている押
出機と同一である。

第三の吐出口は大気圧下にあり、第四の吐出口は真空下
にある。表１においてィミド化の度合は、％窒素（％Ｎ
）で表示されており、以下のベース重合体が使用されて
いる。

Ａ Ｉ．１５の〔り〕肌ＦのｐＭＭＡ Ｂ 重合体の重量比が９４／４であり、〔刀〕。

ＮＦが０．８０であるｐ（ＭＭＡ／ＥＡ）Ｃ ９６／４
で、〔り〕。

Ｍｐが０．５５であるｐ（ＭＭＡ／ＥＡ）Ｄ 〔刀〕ｏ
ＭＦが１．３５であるｐＭＭＡＥ 〔り〕。

ＭＦが０．８０であるｐＭＭＡＦ （９５／１５）であ
り、〔り〕ｏｗｐが１．６５であるｐ（ＭＭＡ／ＥＡ）
Ｇ ５０％のＡと５０％のＭＭＡモノマーからなるシロ
ップ日 ６０％のＢと８５／１５の割合のＭＭＡとＥＡ
との混合体４０％からなるシロップ１ 〔り〕ｏＭｐが
２．７であるｐＭＭＡＪ ７５／２５／２５であり、〔
り〕。

ＭＦが０．５１であるｐ（ＥＭＡ／ＢＡ／ＭＡ）Ｋ ５
０／５０の割合であり、〔り〕ｏＮＦが０．８０である
ｐ（ＭＭＡ／ＢＡ）Ｌ ９５／５の割合で〔り〕ｏＭＦ
が１．０５であるｐ（側Ａ／船）Ｍ ９０／１０の割合
であり、〔り〕ｏｗＦが０．７０であるｐ側Ａ／Ｍ州）
Ｎ 斑／２の割合であり、〔り〕。

ＭＦが１．３５であるｐ 側Ａ／Ｍ州）０ ８０／２０
の割合で、〔り〕ｏＮＦが０．５１であるｐ（ＭＭＡ／
ＶＡ）Ｐ ７５／２５の割合であり、〔り〕Ｍｏｃが０
．４５であるｐ（ＭＭＡ／Ｅ）Ｑ ７５／２５の割合で
、〔り〕ＭＤｃが０．５７であるｐ（ＭＭＡ／Ｅ）Ｒ
〔り〕ｏＭＦが１．０５である（ｐＭＭＡ）Ｓ ５０／
５０の割合で〔り〕ＤＭＦが０．６４であるｐ（ＭＭＡ
／ＥＡ）Ｔ 〔り〕ｏＭＦが３．０であるｐＭＡ Ｕ ８０／２０の割合で、〔り〕Ｍｏｃが１．０である
ｐ（ＭＭＡ／Ｅ）Ｖ 〔り〕ｏＭＦが０．６４であるｐ
ＭＭＡＷ ９５／５の割合で、〔り〕ｏＭＦが０．７６
であるｐ（ＭＭＡ／ＢＡ）Ｘ ＩとＶの５０／５０の混
合物 ある種の実施例においては、異なる実施例によって製造
された生成物を供給物として導入している。

これは表中の「供〉給物」の欄の下に実施例番号を記入
して表示してある。表 １ 表 １（続き） 実施例 ４５ 形状が違うが、重合体供給口と、高圧開□部と、ァミン
供給口と、大気圧関口部と真空関口部と排出ダイスとを
有する実施例１〜４４までに使用したのと同じ押出し反
応機中で、実施例７と同じ条件でベース重合体Ａをイミ
ド化し、その結果１．５％の窒素含有量が得られ、ＩＲ
スベクトラ中の結合はィミド基の形成を意味していた。

実施例 ４６〔り〕ｏＭｐ：２．７である７の対３０の
割合のＭＭＡとＥＡとの共重合体を２７２４／時間の割
合で、軸の直径が５１．４伽の二軸対向回転切線押出機
の供給口部に供給した。

上記重合体は下方に運ばれて胴部に達し、溶解し、その
後圧力密封部としての働きをする制限区劃を通った。ガ
スの移動に関して、押出機の他の部分から隔絶されてい
るバレルの直径が１＆ネである押出機の胸部中には、２
７２．４ｋ９／時間の割合でアンモニアが加えられた。
上記アンモニアは反応領域の下流関口部に加えられ、未
反応アンモニアと反応生成物は、反応領域の上流端部か
ら反応領域を出る。このように蒸気の流れは、重合体の
流れに対して反応方向である。反応領域中の圧力は３３
．４２気圧に維持される。上記重合体は、反応領域から
大気圧下の吐出口領域に移動し、この領域中において大
部分の残りのメタノールおよびアンモニアが除去される
。

その復上記重合体は、残った最後の微童のアンモニアお
よびメタノールの除去を助けるために減圧下で作動して
いる吐出口領域中に運ばれる。その後、上記重合体は多
くの孔部を有するダイスを通って押出機の外へ押出され
る。このようにして形成された多くの繊維は、２雌４ｋ
９／時間の最終生成物とするために切断される。上記生
成物は、９．０％の窒素含有量を有し、２００つ○のＶ
ｉｃａｔ軟化点を有する。この生成物は、熱湯中におい
ても溶解しないし、温和な酸類または塩機類によっても
侵されない。本生成物の分子量は、出発重合体の分子量
の１０％以内である。実施例 ４７ 実施例４６に記載した押出機中に〔り〕肌Ｆが０．８４
である９６％のメタクリル酸メチルと４％のアクリル酸
エチルとの共重合体を１４３０ｋ９／時間の割合で導入
する。

この重合体は固められ、溶解され、押出機且同部中に沿
って推進される溶融プラスチックの連続的な流れの形に
形成される。無段階および逆段階の鞠部分の使用により
、押出機はその中を通って重合体は流れることができる
が、蒸気は通過することができない領域に分割される。
これらの二つの領域の間には、蒸気を通過させることな
く６８気圧以上の圧力差を生じさせることができる。上
記押出機の「反応」領域へは、７紙ｋｇ／時間の割合で
無水モノメチルアミンが加えられる。上記物質は、押出
し作業が行われる条件下ではガス状である。モ／メチル
アミンガスと溶融した重合体は、反応領域中の数胸の強
力混合軸区分により密接に接触させられる。ァミンのあ
る部分は溶融した重合体中に溶ける。溶融したアミンは
、重合体中のェステル単位と反応して、メタノ−ルと置
換し、重合体バックボーンに付着している６員濠イミド
リングを形成する。過剰のアミンと蒸気の形をしている
エタノール反応生成物は、反応領域の端部に設けられて
いる吐出口から押出機の外へ除去される。上記吐出口に
設けられている圧力調整弁により、反応領域中の圧力は
、４隻気圧に保たれる。溶融したモノメチルアミンおよ
びメタノールを含む溶融重合体は、大気圧で作動してい
る吐出口領域中に推進される。この領域中において、溶
融したアミンとメタノールの大部分が除去される。次に
重合体は、０．０６気圧の圧力が加わっている関口部領
域中に送られる。ここで残りの溶融したアミンとアルコ
ールが除去される。こうして揮発物質を除去された溶融
した重合体は、ダイスから押出されて、押出機から押出
される時に多くの繊維を形成する。これらの繊維は連続
的に冷却され１１９５ｋ９／時間の成型粉末の形の重合
体生成物にするために切断される。押出機はその胴部の
全領域が２８０℃に維持されるように加熱される。ただ
し、最初の供給領域だけは１５０℃に維持される。三つ
の吐出口から集められた物質は、反応領域に送り返すた
めに純粋な形で、大部分のモノメチルアミンを回収し、
若干のモノメチルアミンを含むメタノール溶液を回収す
るような方法で処理される。上記の溶液は、アンモニア
とメタノールを反応させることによりモノメチルアミン
を生産するとも、うような方法でいくつかの商業用の用
途に使用される。本発明の方法により製造した重合体は
、０．７６の〔刀〕ｏＭＦ有する。

ィミド化に際しての分子量の減少は、側鎖の化学上の変
化による重量の損失によるものであって、重合体バック
ボーンの長さの何らかの有意の減少によるものではない
。ＡＳＴＭＤ１５２５−７０により測定した場合、本発
明による重合体は、１８〆○のＶｉｃａｔ軟化点を有し
ている。

本重合体は、透明かつ無色であり、熱可塑性物質から有
用な物品を作るために用いられるすべての通常の技術を
使って加工することができる。ＡＳＴＭ Ｄ−２５６−
５６に従って測定した場合、本重合体は７．５ｆｔ．−
ｌｂｓ．のシヤルピー非切欠き衝撃強さを有する。実施
例 ４８ Ｗｅｒ船ｒＰｎｅｉｄｅｒｅｒ二軸かみ合し、押出機、
タイプＺＤＳ一Ｌ２８中に５０夕／分の割合でｐＭＭＡ
を加える。

本押出装置の供給端部に近い注入口に１７０気圧のもと
で、１０夕／分の割合でメチルアミンを加える。未反応
メチルアミンおよび揮発性生成物は、本押出機のダイス
端部に近い真空吐出口から押出装置の外へ除去される。
生成した重合体は、８．４％の窒素含有量を有し、ＩＲ
スベクトラにより実質的にすべてィミドであることがわ
かった。実施例 ４９１インチＫｉｌｌｉｏｎ一軸押出
装置へ５０＃／分の割合でｐＭＭＡを加える。

本押出装置の供給端部に近い吸入口に８夕／分の割合で
アンモニアを加える。未反応アンモニアおよび反応生成
物は、本押出機の正面端部に近い所にある真空吐出口か
ら除去される。得られた生成物は、ＤＭＦに可溶性の透
明かつ無色な重合体である。実施例 ５０一（比較） Ａ 西独特許ＤＡＳ第１０７７８７２号の実施例７の追
試。

同特許中の記載に従い、アンモニア水溶液（ＮＨ３対日
２０の割合は８０／２の重量）を５ｃｃ／分の割合で単
一軸の吐出口プラグを通して、４０夕／分の割合で供給
されるｐＭＭＡ（り ｓｐ／ｃ；０．５）に加えた。

本押出装置は、供給部からダイスまでの距離の６０％の
所に２４／１の１／ｄおよび１／２インチ×２インチの
吐出口を有する１インチＫｉｌｌｉｏｎであった。上記
吐出口は、吸入口を有するプラグを有しており、上記吸
入口は鋼鉄ラインによりＬＡＰＰＬＳ−５ポンプに接続
されており、上記ポンプは供給シリンダーに接続されて
いた。押出機を１００ＲＰＭで運転したが、この際腕部
の温度は２６５℃であった。（吐出口領域からダイスの
方へ向って）その中が０．２５５〜０．１１０、と狭く
なっている溝部を有する第一の軸を使用した場合には、
生じさせることができたアンモニマの最高圧力は１５気
圧であった。なぜなら上記圧力Ｉふ ダイスを通すて外
へもれているように思われたからである。上記特許中に
規定されている圧力を得るための試みとして、‘ａ｝重
合体の供給速度を７０夕／分に増大してみたが、アンモ
ニア圧力は１５気圧のままであった。‘ｂ｝アンモニア
供給速度を１１ｃｃ／分に増大してみた結果、アンモニ
ア気圧は２ぴ気圧に増大したが、気圧はし、ぜんとして
ダイスを通って外へのがれているように思われた。上記
特許に記載されている圧力の条件を達成する試みとして
、０．２００〜０．０５０、とその中が狭くなっている
溝部を有する第二の鞠と、スクリーンパックを使用し、
アンモニア供繋舎速度を５ｃｃ／分としてみた。

しかし今回も圧力が重合体供Ｖ給関口部からもれてし、
たらしく、１５気圧のアンモニア圧力しか得られなかっ
た。しかしダイス圧力は５疎気圧であった。それ故上記
特許中に記載されている測定圧力は、この箇所で測った
ものと考えられた。装置を運転し続けるために、ｐＭＭ
Ａを強制的に供給しなければならなかった。アンモニア
供給速度を１０ｃｃ／分に増大してみたが、圧力は増大
しなかった。上記特許の実施例７を追試し、上記の種々
の試みを行ってみたが、いずれの場合にも、イミド化は
認められなかった。

実施例 ５１−（比較） 本発明に従って、実施例１〜６に記載した形状を有する
０．８インチ溶接技術者用二鞄押出機を使用し、上記軸
の後方蔓の所は編曲曲飢え、２６０ｏ 〜２７０午０に
加熱し、非水溶液アンモニアを使って、〔り〕。

ＮＦ＝Ｍ５ｐＭＭＡの完全なイミド化を行ってみた。０
．９〜０．００１気圧の真空に近い気圧を真空吐出口に
加えた。

平滑で連続的な繊維生成物が押出機から得られた。

上記生成物は乾燥する必要はなく、中間段階を通さなく
てもさらに加工することができた。大気中に開いたアン
モニア吐出口は設けなかったし、すべての副生成物は除
去することができた。上記生成物は、ポリ（グルタルィ
ミド）であった。この生成物の熱安定性を動的熱重力計
分析法（ＴＧＡ）により試験した。その結果を表２に示
す。Ｂ アミンは非水溶性でなければならず、少なくと
も一つの吐出口に加える圧力は大気圧以下でなければな
らないということの非常な重要性を証明するために、Ａ
と同じ条件下で比較実験を行った。この場合はしかし、
アンモニア水（ＮＨ３対日２０の重量比は８０ノ２０）
を用い、真空吐出口を閉鎖した。

この場合押出機から押出された生成物は、アンモニア圧
力により高速で推進された不連続の発泡した塊状体であ
り、押出機ダイスから約４フィートの所に設けられた遮
蔽物により阻止された。大量のアンモニアがダイスから
空気中に吐出された。上記生成物は、細い粉末に砕き、
乾燥しなければならなかった。本生成物を、１２０℃で
１曲時間の間真空乾燥し、動的ＴＧＡにより熱安定性を
試験した。結果を表２に示す。本発明の（上記Ａ）によ
り製造された生成物および比較実験Ｂにより製造された
生成物はともに等しいイミド化の程度（１００％）と等
しい溶融粘度を有していたが、比較実験により製造され
た生成物は、本発明の類似の生成物よりもかなり低い熱
安定性を示した。

表２中に示した結果は、約３００ｏｏの代表的な加工温
度において、生成物Ａはその重量の約１％を失うだけで
あるのに、一方生成物Ｂは２％以上の重量を失うことを
示している。上記の違いは一方が泡を有しない平滑な表
面を有する生成物であるのに対し、他方は泡を含む粗い
表面を有する生成物であることに由来するのであろう。
表２ 熱安定性 動的ＴＧＡ、温度増大率 ２０℃／分 損失 全軍量が失われた際の空気または（重量多
）窒素の温度 ℃空気 窒素 Ａ Ｂ Ａ Ｂ １ ２８５１００ ３００１０５ ２ ３７０１７５ ４００２７５ ３ ３８５３５０ ４４０３８５ ４ ３９５３８０ ４２０４０５ ５ ４００３９０ ４２０４１０ 注−Ａ−本発明による生成物 Ｂ−比較実験による生成物 実施例 ５２ 本実施例においては、Ｇｒａｖｅｓの米国特許第２１４
６２０９号およびＳｃｈｒ６ ｄｅｒらの米国特許第３
２８４４２５号の方法に従って製造した重合体と本発明
により製造した重合体とを比較した。

Ａ ＧＲＡＶＥＳ Ｇｒａｖｅｓの特許の実施例１および０により製造され
た重合体は、恐らくポリメタクリルィミド類であると思
われる。

しかし、上記の実施例によると、実際に製造された重合
体は、薄いアンモニアおよび沸騰しているメタノール中
で可溶性のものであった。本発明によるポリグルタルィ
ミド重合体は、薄いアンモニアに溶けず、また沸騰する
メタノール中でも溶けない。Ｇ的ｖｅｓの特許により製
造した生成物は、メタクリルイミド、メタクリルアミド
およびメタクリル酸アンモニウムの英重合体であるよう
に思われる。

Ｂ ＳＣＨＲＯＤＥＲらオートクレレイブ比較するため
に、Ｐａｍ麓梓オートクレィブ中で、１２安部の３３１
／３％のメチルアミンの水溶液と７８碇都の水とともに
１２碇邦のポリメチルメタクリレートを２３０ｑｏで７
時間加熱した。

引気圧の圧力が発生した。反応生成物は、水相と３２．
７部の固体重合体とを含んでいた。固体重合体を水洗い
し、分析した結果、８．５土０．２％の窒素含有分を含
んでいることがわかった。上記の３２．７部は、最初供
給した量の３４．６％にあたる。Ｓｃｈｒ８ｄｅｒの特
許により製造した重合体を、本発明により、押出機中で
製造したポリメチルメタクリレート／メチルアミソの反
応生成物と比較したその結果を表３に示す。表３中のデ
ータ一は、本発明により製造した重合体に比べると、Ｓ
ｃｈｒ６ｄｅｒらの重合体は明らかに熱安定性において
劣ることを示している。

Ｓｃｈｒ６ｄｅｒらの重合体は、本発明による重合体と
比較すると弱く、不明瞭なガラス転位温度を示している
。またＳｃｈｒ８ｄｅｒらの重合体は、より低い温度で
軟化を始める（ＤＴＵＦＬおよびＶｉｃａｔ）。Ｓｃｈ
ｒ８ｄｅｒらの重合体が半透明であるということは、本
発明による重合体が透明すなわち均質であることと比較
した場合、ィミドレベルが非均一であることを示してい
るように思われる。耐水性における相違は、Ｓｃｈｒ８
ｄｅｒらの重合体の性質が、本発明の重合体の性質より
劣っていることを示している。実施例 ５３ 実施例１８により製造したポリ（グルタルイミド）重合
体６．５部を１９７９王６月１９日に提出された米国特
許第３９８５７０４号の実施例１により製造したＭ旧Ｓ
衝撃改良剤３．５部と混合し、０．５重量％の酸化防止
剤を加えて、真空吐出口を有する一軸押出機中で４６０
ｏ〜５１００Ｆの温度において処理し、不透明な繊維を
製造した。

この不透明な繊維は、ベレット状にされ、９０午０で乾
燥し、押出し温度で注入成型した。上記のように製造し
た重合体温合物は、１８５℃のＶｉｃａｔを有し、１８
０（６６ｐｓｉ）、１６０（２６４ｐｓｉ）および１７
０（２６４ｐｓｊ燐ました状態）のＤＴＵＦＬ（００）
を有していた。上記生成物は、１．１ｆｔ．」ｂｓ．ハ
ｎのアィゾット切欠き衝撃強さと、４×１び引張り系数
と、破壊時において９×１びｐｓｉの引張り強さを有し
ていた。実施例 ５４ 米国特許第３８０８１８び号の実施例１に従って製造し
た衝撃改良剤を使い、ィミドと上記改良剤との割合を３
対２および１対１対にした以外は、実施例４と同じ組成
物を使用してみたところ、同様な結果が得られた。

ＭＢＳおよびＡ斑改良剤の代りに、上記衝撃改良剤を使
用したことにより、優れたバランスのとれた特性が得ら
れた。実施例 ５５ ポリ（グルタルィミド）に対するＭ旧Ｓ改良剤の比率が
６部対４部であることを除いて、実施例５３と同じ組成
物を使用したころ、以下の特性を有する半透明な生成物
が得られた。

Ｖｉｃａｔ１３５ｑｏ：ＤＴＵＦＬ１２０ｑ０（６６ｐ
ｓｉ）、１００ｑ０（２鼠ｐｓｉ）；アイゾット切欠き
衝撃強さ、２．９ｔ．−１戊．／ｉｎ、引張り系数３×
ｌびｐｓｉ引張り破壊強さ６×ｌぴｐｓｉ。実施例 ５
６ポリグルタルィミド１部の代りにポリカーボネート１
部を用いた以外は、実施例５３と同じ方法で重合体の製
造を行ない、下記の特性を有する不透明な重合体混合物
を得た。

Ｖｉｃａｔ１７０℃；ＤＴＵＦＬ１７０ｑ０（６６ｐｓ
ｉ）、１３５００（２Ｍｐｓｉ）、１４５００（２６４
ｐｓｉ、焼きなました状態）、切欠きアィゾツト衝撃強
さ２．１ｆｔ．−ｌｂｓ．ハｎ、引張り系数３×１『ｐ
ｓｉ、引張り破壊強さ、７×１びｐｓｉ。実施例 ５７
５．＄部のポリグルタルィミドに対して、４．１部の衝
撃改良剤を使用し、ＭＢＳ衝撃改良剤の代りに以下の化
学式、すなわち、Ｂｄ／Ｓｔ〆ＭＭＡ〆Ｓｔ〆ＭＭＡ／
ＡＮ／Ｓｔ；７１／３〆３〆１１〆４／４／４で表わさ
れる化合物のうちの一つを用い実施例＄と同じ方法で重
合体の製造を行った。

得られた混合物の特性は以下の通りである。

Ｖｉｃａｔ１６０℃：ＤＴＵＦＬ１４７℃、（６６ｐｓ
ｉ）、１４０℃（２６４ｐｓｉ）、切欠きアィゾツト衝
撃強さ１．８ｔ．−ｌｂｓ．／ｉｎ；引張り系数３×１
び；引張り破壊強さ８×１ぴｐｓｉ。表３ オートクレィブ押出機 試 験 （ｓ伍肌皿Ｒ）（本発明）薮窒素士０
．２ ８５ ８３・固有粘度
溶融比流れ条件Ｃ Ｏ．４５ １．
０ＤＭＦ 不溶解 ０．３
５９５八５ＤＭＦ〆蟻酸 ０．２４
０２０テトラヒドロフラン 不溶解 溶解
Ｖｉｃａｔ温度℃ １７０ １７７風船に
上るＤＴＵＦＬ℃ ９０ １２２引張
り衝撃（５回の測定の平均、バラッキが ２０．７
１３．４大き〈信頼性が低い）引張り試験 引張り破壊強さ、ｐｓｉ １２，８００ １２，
ｌｏｏ引張り系数 ｐｓｉ ５１９，０００ ５
１８，ｏｏｏ沸騰中の湯に入れた際の３５時間後の状態 薮重量増大 ５．２ ３．
３表面状態 霞竜軸甚しい 良好光
学特性 不透明／白色 透明ノ簿黄色元来の
光学特性 半透明ノ灰色 透明／黄色元差熱分析（
ＤＴＡ）転位性質 弱く不明瞭 鋭く明瞭転
位温度 １９４ １７９温度重量
計分析（ＴＧＡ）１亀重量損失（空気）℃ ２４０
３６５１劣重量損失（Ｎ２ ）℃ ２４５
３９５３簾重量損失（空気）℃ ３６０
３９５３※重量損失（Ｎ２ ）℃ ３９５ ４
１０３．１４ｄこ信号を使用 存在 不存在して
行った核磁気共振分析により少なくとも１携重量のァミ
ン基が 存在するか否かの試験 結果 以下この発明の実施態様を説明する。

ｍ 実質的に無水なアンモニアまたは第一アミンを約１
気圧から１００ぴ気圧の圧力の下に押出機の付加閉口部
を通して導入することを特徴とする特許請求範囲２項記
載のィミド単位を含む重合体の製造方法。

｛２１ 平均滞在時間が０．１〜１００の砂であること
を特徴とする特許請求範囲記載２項のィミド単位を含む
重合体の製造方法。

‘３｝ ィミド化の程度を平均滞在時間および温度を制
御することによって調節することを特徴とする特許請求
範囲２項記載のィミド単位を含む重合体の製造方法。

｛４’温度が約３００ｏ 〜３７５ｑｏであることを特
徴とする特許請求範囲２項記載のィミド単位を含む重合
体の製造方法。

‘５’溶剤を用いないことを特徴とする特許請求範囲２
項記載のィミド単位を含む重合体の製造方法。

‘６ー 触媒を用いないことを特徴とする特許請求範囲
２項記載のィミド単位を含む重合体の製造方法。

【７｝ 無水アンモニアを約１気圧から５００気圧の圧
力の下で、押出機付加閉口部を通して導入し、平均滞在
時間を３の秒から３０現敷こ維持し、少なくとも一つの
吐出口に約０．９〜０．０１の部分圧力を加え、温度を
約３２５℃〜３７５ｑｏに保ち、溶剤の非存下で反応を
行うことを特徴とする特許請求範囲２項記載のィミド単
位を含む重合体の製造方法。

‘８１ 上記の吐出口に約０．９〜０．０１気圧の部分
圧力を加えることを特徴とする特許請求範囲２項記載の
ィミド単位を含む重合体の製造方法。

■ 特許請求範囲２項記載の方法により製造したィミド
単位を含む重合体生成物からなる組成物。

００ シート、樟状体、チューブ、粉末、粒状体または
成型製品の形状をした前項９記載の組成物。

（１１）上記重合体がその外側の層にィミド単位を含む
多層重合体であることを特徴とする前項９記載の組成物
。

（１２）アクリル酸ポリマーが単一層重合体および多層
重合体の混合物であり、ィミド単位を含む重合体が単一
層重合体とその外側の層にィミド単位を含む多層重合体
であることを特徴とする前項９記載の組成物。

（１３）ィミド単位を含む多層重合体が約１０〜６０重
量％の混合物からなることを特徴とする前項１２記載の
組成物。

（１の ィミド単位を含む重合体が約０．０１〜７．０
の〔り〕ｏＭＦの固有粘度を有することを特徴とする前
項９記載の組成物。

（１５）ィミド単位を含む重合体がさらにアクリル単位
を含んでいて、イミド単位とアクリル単位との割合が約
１対２から約９対１であることを特徴とする前項９記載
の組成物。

（１６）重合体単位の９５〜１００％がィミドであるこ
とを特徴とする前項９記載の組成物。

０７）重合体単位の１〜３５％がィミドであることを特
徴とする前項９記載の組成物。

（１が さらに衝撃改良剤を含むことを特徴とする前項
９記載の組成物。

（１９）衝撃性改良剤が多層重合体であることを特徴と
する前項１８記載の組成物。

（２０）衝撃改良剤がＭＢＳ、Ａ斑およびすべてのァク
リリツクのグループ中から選ばれたものであることを特
徴とする前項１９記載の組成物。

（２１）さらに衝撃性改良剤を含むことを特徴とする特
許請求の範囲１項記載の組成物。（２２）衝撃性改良剤
が多層重合体であることを特徴とする前項２１記載の組
成物。

（２３）ＭＤＳ、ＡＢＳおよびすべてのアクリリツクか
らなるグループから選んだ衝撃性改良剤を含むことを特
徴とする前項２１記載の組成物。

（２幻 上誌熱可塑性重合物がその外側の層に上記化学
式で示される単位を含む多届重合体であることを特徴と
する特許請求の範囲１項記載の組成物。

（２５）上記化学式で示されるィミド単位を含む単一層
熱可塑性重合体と、その外側の膚に上記化学式で示され
るィミド単位を含む多眉重合体との混合物からなる特許
請求の範囲１項記載の組成物。

（２６）上記多層重合体が約１０〜６０重重％の混合物
からなることを特徴とする上記２６記載の組成物。

（２７）上記熱可塑性重合体がさらに他のエチレン性不
飽和モノマーから選ばれた単位を含むことを特徴とする
特許請求の範囲１項記載の組成物。

（２８）上記熱可塑性重合体が約０．１〜７．０の〔り
〕。

岬の固有粘度を有することを特徴とする特許論求の範囲
１項記載の組成物。（２９）テトラヒドロフランおよび
ジメチルスルフオキシド‘こ可溶性であることを特許請
求の範囲１項記載の組成物。

（３の シート、棒状体、チューブ、粉末、粒状体また
は成型製品の形をしている特許請求の範囲１項記載の組
成物。

（３１）イミド単位を含む重合体がさらにアクリリック
単位を含んでいて、ィミド単位とアクリル単位との比率
が約１対２から約９対１であることを特徴とする特許請
求の範囲１項記載の組成物。

（３２ 重合体単位の９５〜１００％のイミドであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲１項記載の組成物。

（３３）重合体単位の１〜３５％がイミドであることを
特徴とする特許請求の範囲１項記載の組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリル酸又はメタクリル酸あるいはこれらのエス
   テルから誘導されたユニツトを含む熱可塑性重合体又は
   共重合体であつて、前記熱可塑性重合体はそのポリマー
   中に構造式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素または炭素数１
   〜２０の置換または置換されていないアルキル基、アリ
   ル基、アラルキル基またはアルカリル基またはそれらの
   混合物である）で表わされるイミド単位を少なくとも１
   ０％含有すると共に、該ポリマーは交叉結合を有せずジ
   メチルフオルムアミド中で溶け、空気中でＴＧＡにより
   測定した熱安定性において、前記ポリマーが１％分解す
   る温度が少なくとも約２８５℃であることを特徴とする
   熱安定性及び溶融流動性の高い熱可塑性重合体組成物。 ２ 実質的に無水状態において、押出機中でアクリル酸
   重合体とアンモニアまたは第一アミンとを、約２００°
   〜４５０℃の温度において反応させ、その間上記押出機
   の少なくとも一つの吐出口に大気圧以下の圧力を加える
   ことを特徴とする、構造式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素または炭素数１
   〜２０の置換または置換されていないアルキル基、アリ
   ル基、アラルキル基またはアルカリル基またはそれらの
   混合物である）で表わされるイミド単位を含むと共に、
   該ポリマーは交叉結合を有せずジメチルフオルムアミド
   中で溶け、空気中でＴＧＡにより測定した熱安定性にお
   いて、前記ポリマーが１％分解する温度が少なくとも約
   ２８５℃であるイミド化アクリル酸重合体組成物の製造
   方法。