JPS6038681B2 - 紫外用多層膜 - Google Patents

紫外用多層膜

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JPS6038681B2
JPS6038681B2 JP53118757A JP11875778A JPS6038681B2 JP S6038681 B2 JPS6038681 B2 JP S6038681B2 JP 53118757 A JP53118757 A JP 53118757A JP 11875778 A JP11875778 A JP 11875778A JP S6038681 B2 JPS6038681 B2 JP S6038681B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、遠紫外領域のビームは反射させ、他の波長領
域のビームは透過させる様な紫外用多層膜に関するもの
である。
現在、超BIの開発に伴ない、X線リソグラフィー、電
子線リソグラフィー、Deep、U1tra.Viol
et(遠紫外)リソグラフィーが注目されている。
特に遠紫外露光法は波長200〜30仇仇の紫外線を用
いる転写リソグラフィー技術であり、従来のフオトリソ
グラフィー技術の延長上にあり、事実1山以下のパター
ンが転写されている。レジストの暁付けにはXe−Hg
ランプを光源としたミラー照明系を用いるが、ミラーは
アルミニウムとフッ化マグネシウムを蒸着したものであ
り、波長20mm以上の光ビームを良く反射するので、
シリコンウェーフアの温度上昇をもたらし、転写パター
ンの精度が低下する。従来、波長が20加仇〜25仇机
である遠紫外域に存する光ビームを効率良く反射させ、
25肌m以上の光ビームを透過させる多層膜としては、
高屈折率層と低屈折率層の交互層より成り、高屈折率に
酸化トリウムを用いる多層膜が知られている。
この高屈折率層に酸化トリウムを用いる理由は、他の誘
電体の高屈折率の物質は遠紫外城の波長領域の光ビーム
を吸収し、反射率を低下させるのに比し、酸化トリウム
は遠紫外城の光ビームをほとんど吸収しない為、反射率
の低下を生ぜしめないからである。しかしながら、酸化
トリウム膜は放射性を有している為に取り扱い上、問題
があり、使用しないことが望ましいのである。又、遠紫
外領域の光ビームを高反射させる為に、上記高屈折率の
誘電体膜に代って無吸収の中間屈折率膜(ThF4、N
203、BaF2)を用い、中間屈折率膜と低屈折率膜
との交互層で形成される。
しかし、斯様な構成で高反射を得るには、層数が20〜
30層と多くなり、製作が困難である上に反射帯の幅も
狭くなり、所望の反射帯幅が得にくいという難点がある
。本発明の目的は遠紫外領域の光ビーム、主として20
仇肌〜25仇肌の光ビームを良好に反射し、他の波長領
域の光ビームは透過させる様な紫外用多層際を提供する
ことにある。
即ち、本発明の目的は、遠紫外領域の光ビームを高い率
で反射し、且つ反射帯の幅が適切である様な紫外用多層
膜を提供することにある。
本発明の更なる目的は、製作上容易な紫外用多層膜を提
供することにある。
本発明に於ける紫外用多層膜に於いては、紫外波長域で
吸収を有する高屈折率議電体層と紫外波長域で吸収の無
い中間屈折率と低屈折率の誘電体層を効果的に配置する
ことにより上記目的を達成せんとするものである。
即ち、基板側には紫外波長域で吸収を有する高屈折率誘
電体層と吸収の無い低屈折率の誘電体層を交互に配した
第1薄膜群を該第1薄膜群上には紫外波長域で吸収の無
い中間屈折率の誘電体層と同じく低屈折率の誘電体層を
交互に配した第2薄膜群を設けるものである。上誌第1
薄膜群は、遠紫外波長城に表われる反射帯城の半値中を
充分に取る為に設けられるもので、上記高屈折率層によ
る吸収の悪影響を出来るだけ最4・に押さえる為に、高
屈折率層は基板側に設けたものである。尚、本発明に於
いて、用いる高屈折率とは屈折率が1.9以上、低屈折
率とは1.5以下、その中間を中間屈折率と定めるもの
である。
以下、本発明に関して詳述する。
第1図は中間屈折率の層と低屈折率の層の交互層より形
成した紫外波長城で反射帯を有する多層膜の透過率特性
曲線を示す図であり縦軸に透過率T、機軸に波長入が示
されている。
第1図の中間屈折率の物質としては酸化アルミニウム、
低屈折率の物質としてはフッ化マグネシウムが、又基板
には溶融石英が用いられている。第1図に示す曲線11
は11層構成、曲線12は21層構成に於ける垂直入射
に対する特性を示すもので、曲線11及び曲線12に対
する膜緩成を第1表に示す。第1表曲線11 基板(
溶融石英)−(ML)5M−空気曲線12 基板(溶融
石英)一(ML)loM−空気尚、Mは酸化アルミニウ
ムの層を、Lはブツ化マグネシウムの層を示し、両層M
,Lの光学的膜厚‘ま、畑学である。
但し入。‘ま基準波係ここでは入o =23加のと設定
した。又、酸化アルミニウムの屈折率は、実験の結果よ
りn=1.61+了羊前。の分散式に従い、フッ化マグ
ネシウムの屈折率はn=・‐37十7千罰。の分散式に
従い、溶融石英の屈折率は・nこ1‐45十÷主意。の
分散式に従うものである。第1図に示す如く、中間屈折
率と低屈折率より成る膜では、11層構成では反射率は
たかだか70%であるのに対し、層数を増して21層と
すると、反射率は90%以上と良好であるのに対して、
半値中は約3仇肌と狭く、薄紫外領域で良好な反射帯を
得ることは不可能である。本発明に於いては、この反射
帯域の中を広める為に、あえて遠紫外域で吸収を有する
高屈折率の誘電体層を用いるのであるが、ここで遠紫外
域で吸収を有する譲亀体が一般的にどの様な特性を有す
るのかを酸化ジルコニウムを用いて例示する。第2図は
、波長23仇凧に於いて、酸化ジルコニウムの単層膜の
幾可学的膜厚dを変化させた場合の、反射率R、透過率
T、及び吸収率Aの変化の様子を穣軸に上記幾可学的膜
厚dの変化を取って示したものである。又、第3図には
、酸化ジルコニウムの幾可学的膜厚を2範のと固定し、
波長入を変化させた場合の反射率R、透過率T及び吸収
率の特性曲線を、横軸に波長入を取って示している。尚
、酸化ジルコニウムの波長入に対する屈折率n−ikを
第2表に示す。ここでkは吸収係数である。第2表 以後、酸化ジルコニウムの屈折率n−ikは第2表に従
うものとする。
第2図において、膜厚dの増加とともに吸収率Aは増大
する傾向にあり、dが十分大きくなると、透過率Tは0
に近ずき、反射率Rは空気との境界面での反射のみとな
り、約20.5%に近ずく。
基準波長を23仇のとすると、第2図に示す如くき波長
膜厚(57.軌の)に相当する酸化ジルコニウムの幾可
膜厚2かの(22.0×2.64二58)では、12%
の吸収率、37%の反射率を有する。又、第3図に示す
特性曲線より明らかな様に、吸収係数kが除々に大きく
なる25仇の以下では吸収Aも除々に大きくなり、波長
20仇仇近傍では吸収率が40%を越えるものである。
次に、高屈折率議電体層として酸化ジルコニウムと低屈
折率談電体層としてフツ化マグネシウムより成る多層膜
交互層の層数を変化させた場合の反射率、透過率及び吸
収率の変化を第4図から第7図に示す。
第4図は3層、第5図は5層、第6図は7層、第7図は
11層より成る場合の特性を示し、その膜横成を第3表
に示す。但し基板には石英を、又光線の入射角は零度で
ある。第3表 特性曲線41(第4図) 基板(石英)−(HL)H−空気 特性曲線51(第5図) 基板(石英)−(HL)2日−空気 特性曲線61(第6図) 基板(石英)−(HL)3日一空気 特性曲線71(第7図) 基板(石英)−(HL)5H−空気 但し、日は酸化ジルコニウム、Lはフツ化マグネシウム
で、日の層もLの層も波長23仇肌に於いてその光学的
膜陣が6血肌である。
第4図から第7図に於いて、23仇肌の波長に注目する
と、反射率Rは、3層、5層、7層及び11層と交互層
の層数が増加するに伴って、66%、78%、82%、
83%と除々に増加するが、吸収率Aは15%、16%
、16%、17%と余り変化しない。第8図は第7図に
示す曲線に対応する11層構成において、各々の層の光
学的濃厚が等しいという関係を保持した状態で、各層の
光学的膜厚を仇肌から10仇仇まで変化させた時、波長
23仇肌における反射率、透過率及び吸収率の変化を示
す。
第8図に示す様に、波長23仇肌を基準波長と見れば、
基準波長の章の膜厚の近傍、即ち57‐取れの近傍で、
反射率Rは最大値を取る。又、吸収率Aは膜厚の厚さが
厚くなるに従って増大するが、基準波長の享の膜厚に近
づくにつれて減少し、更にこの膜厚より厚くなると、吸
収率は再び増大する。即ち、吸収を有する高瀬折率の誘
電体層を用いても、第4図から第6図に見られる様に、
層数と共に反射率を上げる事が出来る。
又吸収率は膜厚と共に、反射率Rにも依存している事が
第8図より明らかである。しかしながら、第6図及び第
7図に示される如く反射率の最高値は、その波長に於け
る吸収係数kの大きさに影響され、波長23仇肌におい
ては、7層構成でほぼ限界であり、11層まで層数を増
加させても効果が薄い事がわかる。第9図には、第5図
に示す5層膜構成において、各々の層の光学的膜厚が2
3印肌の波長に対して5仇机のときの特性を示す。
第9図に示す様に、反射率Rは波長21肌肌で最大値7
2%を得る。更に、層数を増加させても、反射率Rはこ
れ以上の値を得られない。従って紫外城で吸収を有する
高屈折率の誘電体物質として例えば酸化ジルコニウム、
紫外城で吸収を有さない低屈折率の譲亀体物質として例
えばフツ化マグネシウムを用いて交互層を形成する場合
、特定波長、換言すれば基準波長における吸収係数が大
きい程、反射鏡を構成する多層膜の有効な層数は少なく
なる。そして20仇机から25皿肌の遠紫外城では、5
層又は7層が有効な層数である。本発明に於いては、反
射率Rを上げる為に、上記高屈折率の譲露体と低屈折率
の譲霞体の交互層の上に、更に紫外城で吸収の無い中間
屈折率の誘電体と低屈折率の誘電体の交互層より成る薄
膜層を設けるものである。
第10図は本発明に係る紫外用多層膜の一実施例を示す
特性曲線で、その膜礎成は、石葵基板上に、基板側から
教えて第1、3、5層目に高屈折率誘電体の酸化ジルコ
ニウムの層、同じく第7、9、11層目‘こ中間屈折率
誘電体の酸化アルミニウムの層、同じく第2、4、6、
8、10層目に低屈折率誘電体のフッ化マグネシウムの
層より成る11層構成である。そして各々の層の膜厚は
、23仇仇の波長における光学的膜厚が全て6仇机であ
る。この膜構成は、第5図に示す5層構成の膜上に、酸
化アルミニウムとフッ化マグネシウムの交互層を設けた
ものと等しい。第10図に示す特性曲線と第5図に示す
特性曲線を比較すると、明らかに反射率Rの向上が認め
られ、又第1図の21層構成の特性曲線と比較すれば著
しい半値中の拡大が認められる。第11図は第10図に
示す膜構成に於いて、各層の膜厚を波長23皿仇に於け
る光東に対してその光学的膜厚が5仇仇となる様にした
ものの特性曲線を示すもので、第9図に示す特性曲線と
比較すると、21仇仇における反射率Rの大中な向上が
認められる。
次に、本発明の如く、基板側に紫外城で吸収を有する高
屈折率の誘電体層を設ける事が有利なことについて述る
第12図A、第13図A及び第14図Aに示す膜構成は
、それぞれ15層構成であり、高屈折率誘電体層日とし
て酸化ジルコニウムの層が3層「中間屈折率誘電体層M
として酸化アルミニウムの層が5層、低屈折率誘電体層
Lとしてフッ化マグネシウムの層が7層配されている。
第12図A、第13図A、第14図Aに於ける膜構成に
於いて異なる所は、紫外城で吸収を有する酸化ジルコニ
ウムの高屈折率誘電体層日の配される部所であり、第1
2図Aでは高屈折率議電体層日は光東が入射する入射煤
質側に配され、第13図Aでは高屈折率誘電体層印ま基
板側、中間部及び入射煤質側の3ケ所に分配して配され
、本発明に係る第14図Aでは高屈折率誘電体層日は基
板側に配されている。尚、基板は溶融石英であり、23
仇凧の波長の光東に対し総ての層日,M,Lの光学的膜
厚は57.5n肌である。第12図Bは第12図Aの、
第13図Bは第13図Aの、第14図Bは第14図Aの
膜横成に対する特性曲線である。第12図B、第13図
B及び第14図Bの特性曲線から明らかな様に、基板側
に吸収性の高屈折率層を配した場合が基準波長23仇の
近傍で最も反射率Rが大きく、且つ吸収率Aが小さいこ
とが分る。従って高屈折率層を含む薄膜層は基板側に配
するのが良い。第15図は本発明に係る紫外用多層膜の
一実施例を示すもので、特に20仇の〜25仇仇の波長
域において高反射率を有し、25仇のから赤外城にかけ
ての波長城で高透過を有するものである。
第15図Aに膜構成を第15図Bに波長特性を示す。第
15図Aに示す如く、15層構成の膜で、日は酸化ジル
コニウム、Mは酸化アルミニウム、Lはフッ化マグネシ
ウムの層を示す。更に基板側(石英)から教えて第1眉
目の光学的膜厚は4仇仇、第2層から第6層目までは5
仇m、第7層から第15層目までは6知れである。但し
、この光学的膜厚は入射光東の波長を48仇肌として算
出したものである。第16図8に示す特性曲線は入射角
が3母受の場合であり第15図Bには示されていないが
、50仇凧以上の光東に対しても透過率は90%以上を
示した。第15図Bに示す如く、酸化アルミニウムとフ
ッ化マグネシウムの交互層(第1図)に比して約2倍の
半値中を持ち、又少ない層数で高反射率が得られ、製作
上も容易である。
【図面の簡単な説明】
第1図は中間屈折率の議蚤体層と低屈折率の誘電体層の
交互層より成る紫外用多層膜の特性曲線を示す図、第2
図は酸化ジルコニウム単層の膜厚変化特性を示す図、第
3図は酸化ジルコニウム単層の特性を示す図、第4図、
第5図、第6図及び第7図は各々酸化ジルコニウムとフ
ッ化マグネシウムの交互層より成る多層膜の波長特性を
示す図、第8図は酸化ジルコニウムとフッ化マグネシウ
ムの交互層より成る多層膜の膜厚変化特性を示す図、第
9図は酸化ジルコニウムとフッ化マグネシウムの交互層
より成る多層膜の波長特性を示す図、第10図及び第1
1図は各々本発明に係る紫外用多層膜の波長特性を示す
図、第12図A,B、第13図A,B、第14図A,B
は、本発明に係る紫外用多層膜の効果を説明する為の図
、第15図A,Bは本発明に係る紫外用多層膜の腰構成
及び波長特性を示す図。 入・・・・・・波長、T・・・・・・透過率、R・・・
・・・反射率、A.・・・・・吸収率。 弟‘図 第8図 第2図 孫ろ図 ※4図 第5図 弟と図 弟ヮ図 ※q図 貫首 ーー 図 日系 l0 図 弟に図 h弟 ほ 図 (A) 髪 ーろ 図 くめ 弟(r今図 ※‘4図 くB) 弟 l5 図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 紫外域において吸収を有する高屈折率誘電体層と紫
    外域で無吸収の中間屈折率誘電体層及び低屈折率誘電体
    層より成る多層膜に於いて、多層膜の基板側には上記高
    屈折率誘電体層と上記低屈折率誘電体層の交互層よる成
    る第1薄膜群、該第1薄膜群上には上記中間屈折率誘電
    体層及び低屈折率誘電体層の交互層より成る第2薄膜群
    を設けた事を特徴とする紫外用多層膜。
JP53118757A 1978-09-27 1978-09-27 紫外用多層膜 Expired JPS6038681B2 (ja)

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