JPS6041041A - 銀塩拡散転写法写真受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は拡散転写写真法 関−ｔ−るものであり、詳しくはアルカリ処理組成物浸
透性のマトリックス物質中に銀沈積核を微分散させた受
ｆ象要素に関するものである。更に詳しくは改良された
保存性を有する拡散転写法用受像要素に関するものであ
る。

従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散転写写真
法は当業者に周知である。このような写真法においては
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルローズ、ポリビニルピロ＋３１’ン、メチルセルロ
ーズなどのような親、水性結合剤中にハロゲン化銀など
の感光性銀」Ａの敵粒子を分散させ、これを紙、バライ
タ紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、二酢酸セ
ルローズ、三酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子物′ｈ
のフィルムなどの支持体に枦布してなる写真感）し要素
を、その感光層を入射電磁光線の関数として画像状に露
光し、これに現像剤を含有する処理液に接触させて現１
象する。この際、感光層中の露光されたハロゲン化銀は
、還元（現１象）されて非１７７ζ散性の銀となる。同
時にあるいはついで、感光９ｙ素を水溶性銀錯塩形成剤
に接触させると、露光されなかったハロゲン化銀は上記
水溶性銀錯塩形成剤と反応して水溶性銀錯化合物を形成
する。このとき、親水性結合剤中に上記水溶性銀錯化合
物の還元反応の触媒となる物質（銀沈積核、いわゆる物
理現田゛核）を分散含有させた層（受１象層）を有する
受（象す素を、前記感光層に密接させると、感光層中に
生成した銀錯化合物は処理液によって拡散し、感光層か
ら受１象層へ移行し、受像層中で現１象核の作用により
銀に還元される。すなわち、受１象面全体としてみると
、感光層から受１象層へ画［象が転写されたように銀画
像が形成されるのである。

このような技術自答からして、前記写真法は銀塩拡散転
写写真法と呼ばれている。

アルカリ性処理組成物浸透性のマｌ−ＩＪソックス質中
に銀沈鹸剤を含有せしめてなる拡散転写法写真用受鐵要
）るについては公知であり、例えば英国’Ｒ３許第１．
／ｌＩ−タ、９２１に記載されている。

従来より銀塩拡散転写写真の技術分野においては、その
写真法で用いられる受１象要素について種々の研究が在
されてきた。たとえば、銀沈積核としては、通常水に＃
溶性の余積硫化物、金属セレン化物、重金属あるいは貴
金属のコロイド状物が用いられるが、この受１家要素の
銀沈積核は活性が大であることが望ましい。たとえば、
米１−“・］特訂２ｒ。

ｘ、Ａ９ｒ、２３７には、微細なシリカ中で水溶性金属
塩と水溶性硫化物とを混合して水不溶性金属硫化物の沈
澱を生じさせて活性の高い銀沖積核をうる方法が記載さ
れている。また、特公昭≠グー３２７タ≠には、アルカ
リ非浸透性ポリマー物質に真空蒸着法によって銀沈積核
物質を含ませたのち、このポリマー物質にたいする溶媒
に俗解をせ、こｔｌ、を支持体上に塗布し、乾燥したの
も、このポリマー層の表面層を加水分解などの化学的処
理を行なってアルカリ浸透性にすることによってｐＡ製
される受１象要素について記載されている。

また特開昭≠ｌ−７３ＩＡｉＯ号の明細：ｖ＋：　［ｉ
ｉ、セルローズエステル層全加水分解し、加水発雷と同
時または後に、加水分解された層に鋏沈積核を含ませる
ことによって調製される銀塩拡散転写状受像要素が記載
されている。しかしながら、このようにしてえられた受
像要素に形成された装画ｌｉｐは、保存中に変色したり
あるいけ退色したりしやすいという欠点があった。

この欠点を改良する方法として、特公昭＋Ｘ−ｊ３９２
号、米国特許第Ｊ　、ｊｔＪ３．７ｆり号および英国特
許第１．／ｌ≠、ｚ４ｔ−２号の各明細書には、えられ
た銀画像表面にアルカリ中和成分を含有する水浴性ポリ
マー液を塗布する方法が記載されている。しかしながら
、この方法では、ポリマー水溶液を塗布した表面が完全
に乾燥するまでにかなりの時間を要し、その間、表面が
ベトベトして粘着性であるので７９７１重ねることがで
きず、指紋や塵埃が付着することがしばしばあった。ま
た、銀画像に、さらにこのような液を塗布することは炬
雑である。

特公昭第２−≠ｔグｌ♂号（米国特許第３，６０７　、
、！４７号に対応）には、支持体の上に、（１）銀転写
画１象の写真特性を変性するのに適した拡散ｈ］能な薬
〈りを含有する加水分解可能で、加水分解されてアルカ
リ浸透性になるセルローズエ　）ステル、ポリビニルエ
ステルまたはポリビニルア　−セタール層およびその上
に（ｎ）銀沈積核を含有する再生セルローズ層を設けた
受１象材料で第１層が銀沈積核が存在せず、第■層は前
記拡散性薬剤が存在しないことを特徴とする銀塩拡散転
写法受像材料が開示されている。そして、前記拡散性薬
剤としては、有機メルカプト化合物が記載されている。

そして、前記特公昭１４−ググｔ／ざ号明細■によれば
その目的は、前記拡散性薬剤を拡散転写処理する前に像
形成層の下の方に位置せしめ、貰た下層から抽出によっ
て拡散転写処理中に色ル１１剤（トーニング剤）および
安定剤を放出すること、従って効果として拡散転写処理
中にそれらの塾剤の効果が増大せしめられることが述べ
られている（特公昭ｊｔ−グ１ｐｉｔ号明細碧第−佃λ
Δ行〜３７行）。

また、前記特公昭の明細書第ｔ（１り行〜第７開／り行
には、これらの第１層と第１Ｉ／脅が互いに曲立又は分
離した層ではなく単一の連続層の深さ左向の一部分が変
性されたものであること、また、これらの層が複数の連
続した塗布によって作られ５とき忙も共通溶媒で塗布さ
れ、これらの１鐸の昇面が結果として形成されず単一の
層となることが明記されており、上記の効果を得るだめ
の特徴的な技術とｙ、ｒＩされる。この方法によれば、
現像のごく初期段階には少くとも色調剤は第１層に存在
し、現像が進むにつれて第１層から第■層に拡散し色調
剤として作用する。色調剤は、当業者によく知られてい
るように、現像銀のできる過程で作用し、生成する現１
象銀の表面形状やその他の光学的特性に影響を与えるこ
とによって、画像の色を変える作用をもったものであり
、現数銀が生成している間に下層から拡散してきて作用
しないと効果がないことは当然である。

しかしながら、この特公昭７４−≠≠≠ｌｒ号に記載の
方法は、極めて観念的で現実には、多くの致命的な問題
を有し、実現が困難であることは、少くとも当業界に従
事する研究者たちには明白である。

即ちまず第一に受像材料を製造する過程において、第１
層にのみ拡散性薬剤を含ませても、例示されている／−
フェニル−よ−メルカプトテトラゾールやイミダゾリジ
ン−チオンなどのメルカプト置換化合物は、塗布に使わ
れる有機溶媒に極めて易溶で第■層の塗布時に第■層の
塗布溶媒によって第１層が膨潤し、拡散性薬剤が第■層
に拡散し、はぼ均等に第■層と第１層に杓分配されてし
まう、第二に、加水分解処理によって第１１層の拡散性
薬剤は加水分解液に溶出され、除かれるが、製造された
受像材料が実際にユーザーによって使用されるまでの間
に、拡散性薬剤が第１層から第■鳩に拡散してしまい、
写真性能を劣化させてしまう、更に、これらの欠点を軽
減するために第１層に添加する薬剤の量を減らすと、転
写画像の写真特性の満足な変性が得られない。第１層と
第１Ｉ層が界面が生成しないような極めて緊密に類似し
た成分によって構成されるので、特に、両層間の物質の
相互拡散は容易であるためＫこのような致命的問題が生
じてくる。

本発朋者らは上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果
、アルカリ浸透性ポリマーの薄層中に形成される銀転写
１象の写真特性を変性するのに適した拡散可能な少なく
とも一種の有機溶剤可溶性薬剤を含有する加水分解可能
な第一のアルカリ非浸透性ポリマー層と加水分解可能な
第二のアルカリ非浸透性ポリマー番の少なくとも一部を
加水分解することによってアルカリ浸透性にされた銀沈
積核を含む受像層との間に、少なくとも一層の親水性ポ
リマーの層を有する、銀塩拡散転写法写真受ｆ象要素に
より上記欠点が著しく改良されることを見いだした。

本発明の第一と第二のアルカリ非浸透性ポリマーｉの間
に用いられる親水性ポリマーとしては、水溶性ポリマー
又は水膨潤性ポリマーが適している。該親水性ポリマー
としては天然多脚類及びその誘導体、天然たん白質及び
その誘導体、合成親水性ポリマーなどが挙げられる。更
に具体的には天然多糖領又はその誘導体としては、たと
えばグアーガム（Ｇｕａｒ　Ｇｕｍ　）、ローカストビ
ーンガＪＡ　（Ｌｏｃｕｓｔ　Ｂｅａｎ　Ｇｕｍ）、カ
シギーナン（Ｃａｒｒａｇ’ｅｅｎａｎ）、ｋクチｙ（
Ｐｅｃｔｉｎ　）、アルギン（Ａｌｇｉｎ　）、（アル
ギン酸１．アルギン酸ソーダなど）セルロース誘導体（
カルボキシメチルセルロース、硫酸セルロース塩（ナト
リウム塩、カリウム塩、μ級アンモニウム塩など）、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
スアセテートフタレート、ヒドロキシエチルカルボキシ
メチルセルロースなト）、デンプン及び誘導体（デンプ
ン、α化デンプン、力ｎｐ５キシメチルスターチ、ヒド
ロキシプロピルスターチ、ジアルデヒドデンプンなど）
、デキストラン、デキストランナトリウムサルフェート
、プルラン、ザンサンガム、コンニャクマンナン、カラ
ヤガＪｈ　（Ｋａｒａｙａ　Ｇｕｍ　）、ガツチガム（
Ｇｕｍ　Ｇｈａ　ｔ　ｔ　ｉ）、トラガントガム（Ｇｕ
ｍＴｒａｇａｃａｎｔｈ）などがあり、天然たんば〈質
、及びその誘導体としては、たとえばゼラチン、フタル
化ゼラチン、グルテン、カゼイン、アルゾミン、にかわ
などがある。また合成親水性ポリマーとしては、たとえ
ば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル
、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセトアミド、ポ
リビニルスルホン酸１塩（ナトリウム、カリウム、１級
アンモニウム塩など）、ポリアクリル酸塩、ポリアクリ
ルアミド、ポＩＪ−Ｎ−メチルアクリルアミド、ポリ−
ヒドロキシアルキル−（メタ）−アクリレート（たとえ
ば、ポリ−２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリー
ーーヒドロキゾエチルメタクリレートなど）、ポリグル
タミンソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ポリビ
ニルベンジル−トリメチルアンモニウムクロリドなど、
及びこれらの共重合体（たとえばアクリルアミド−アク
リル峻ソーダ共重合体、アクリルアミド−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド共重合体、アクリルアミド−Ｎ−メ
トキシメチルアクリルアミド共重合体、アクリル了ミド
ー２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、コー
ヒドロキシエチルアクリレートー２−ヒドロギシエチル
メタクリレート共重合体、メチルビニルエーテル−マレ
イン酸ナトリウム共重合体、スチレン−マレアミン酸ソ
ーダ共重合体、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、酢酸ビニル−マレイン酸ナトリウム共重合体、ビニル
ピロリドン−アクリルアミド共重合体などが挙げられる
。これらを必要に応じて混合して用いてもよい。これら
の中でも塗布面状、塗布性、溶解性、第−及び第二のア
ルカリ非浸透性ボ′リマ一層との層間密着などの点から
天然多糖類及びその誘導体、合成親水性ポリマーが好ま
しく中でもデキストラン及びその誘導体、アガロース、
デンプン、アルギン酸塩、アクリルアミド重合体（単独
及び多元）が好適であり、特に耐水性、密着性を確保す
るための硬膜性の点からデンプン、アクリルアミド重合
体（単独及び多元）が優れている。

本発明に用いる親水性ポリマーの層は、写よＬ受像要素
作成工程上及び、写真受像要素の面１水０．、並びに隣
接層との密着性を確保する為に硬膜することが望ましい
。

硬膜剤としては当業者に周知であり、ｌｐＨえｔｔ、ｒ
プロダクト、ライセンシング、インデックス第ター巻／
Ｄｒ頁の［４ａｒｄｅｎｅｒｓ　Ｊの項にｎｊ載されて
騒るものを任意に用いることができる。中でもアルデヒ
ド系（例えばホルマリン、グリオキザール、グルタルア
ルデヒド、ジアルデヒドデンプンなど）や、Ｎ−メチロ
ール（又はアルコキシメチル）系（例えばジメチロール
尿素、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラ
ミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ポリ−Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、ポリ−Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミドなど）硬膜剤が好適である。

本発明に用いられる親水性ポリマーは、実質的に水に／
壬以上溶けるポリマーと定義される。

さらに本発明に用いられる親水性ポリマーの特性は、ア
ルカリ透過性であるが、その透過性はアルカリ水溶液に
対して適度の抵抗性を有していることが特に好ましい。

即ち写真処理組成物を本発明の受像要素と露光された感
光材料との間に展開して画像処理を行う際、形成された
銀画像の保存性を高める性質を有するが、銀画像形成時
に存在すると、現像阻害を起こす性質を有する薬剤が第
７の加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーの層中て
含有せしめられて存在しているので、親水性ポリマー層
のアルカリ透過性が大きい場合、銀画像形成が完了する
以前に親水性ポリマー層を透過して来たアルカリにより
第１のアルカリ非浸透性ポリマー層の一部が加水分解さ
れ、この第１層に含有されている薬剤がアルカリによっ
てｏＪ溶性となり、第２層に拡散し銀画像の形成に好ま
しからざる影響を与える。従って本発明のアルカリ透過
の遅延性を有する親水性ポリマー層を用いることにより
、従来使用が困難であった銀画像の保存性を高める性質
を有するが現像阻害の性質を（ｉわせ有する薬剤をも有
利に使用することができる。

本発明の親水性ポリマー層の塗布に際して用いる溶媒は
水が用いられるが、必要に応じて、アル：ｒ−ル、（メ
タノール、エタノール、プロパ／’−ル、エチレングリ
コールなと）、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン
、ホルムアミド、テトラヒドロフランなどの水可溶性有
機溶媒を水と混合して用いてもよい。

本発明の親水性ポリマー層の塗布には塗布助剤を用いる
ことが望ましい。塗布助剤としては、たトエハプロダク
ト・ライセンシング・インデックス第２λ巻ｉｏｒ頁の
ｒＣｏａｔｉｎｇ　ａｉｄｓ　Ｊの項に記載されている
ものが用いられる。

また本発明の親水性ポリマー層には、必要に応じて種々
の添加剤を含有せしめることができる。

たとえｔ保恒剤（グリセリン、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリアセチ
ンなど）、螢光増白剤、惜電防止剤、可塑剤などを含有
させ得る。

本発明の第−及び第二のアルカリ非透過性ポリマー層の
間に用いる親水性ポリマー層の膜厚は特に制限はないが
、銀転写隊の形成又は改良に役立つ薬剤の拡散抑制の程
度、写真受１象要素の耐水性などの点から０．Ｏｒ〜２
０９／ｙ１２、の範囲で塗設するのが好ましく、特に好
ましくは、０．０ｊ−ｊｆｌ／ｒＨ２である。

本発明の第一の加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマ
ーの層に用いられる、ポリマー薄層中に形成される銀転
写鐵の写真特性を変性するに適した拡散可能々有機溶剤
可溶性薬剤としては、例えば官僚メルカプト化合物（そ
の互変異性も含む）、イミノ化合物およびヨウ素化合物
があり、これらは、とくに銀画像の保存安定性の向上に
効果がある。どくに、メルカプト化合物およびイミノ化
合物が、銀画像を変色および退色から葆瞳する恢れた作
用を有することはすでに知られている。本発明では、従
来知られている種々のメルカプト化合物およびイミノ化
合物を用いることができ、その種類によってとくに本発
明が限定されるものではない。

しかしながら、本発明に用いられるメルカプト化合物お
よびイミノ化合物は、本質的に拡散性であることが必要
である。なぜならば、本発明の効果は、現像処理後に１
メル力プト化合物およびイミノ化合物が浸透してきた現
像液のアルカリによって拡散可能になり、受像層に拡散
してゆき、銀画像を保護することによって達成されるか
らである。

つぎに、若干の化合物の例をあげるが、上述のように、
本発明がこれらの化合物に限定されるものではない。

＋１１　イミダゾリジンチオン類、例えば未置換、およ
びｌ−アルキルまたは了リール置換イミダゾリジンチオ
ン （２）メルカプトイミダゾール類、例えば未置換、およ
びｌ−アルキルまたはアリール置換−一メルカブトイミ
ダゾール、未置換、およびターアルキル、アリールまた
はニトロ置換コーメルカプトベンズイミダゾール （３）トリアゾール炉、例えば未置換、および≠−およ
び／またはター位置換３−メルカプドータｉ（−／１．
２．≠−トリアゾール←置換基としてはアルキル基また
はアリール基）、未置換、およびターアルキル、ニトロ
またはハロゲン置換ベンズトリアゾール （４）テトラゾール類例えば未置換、およびｌ−アルキ
ル又はアリール置換よ一メルカプトー１Ｈテトラゾール （５）メルカプトピリミジン類、例えば未置換、および
ｌ−および／または６−位置換λ−メルカプトピリミジ
ン（置換基としてはアルキル基、ヒドロキシル基または
メルカプト基） （６）メルカプトテトラザインデン類、ト１１えは未置
換、および３−および／またはｔ−位Ｕり、換ｌ。

弘−ジメルカプト−Ｊｌ（％　Ａｌ（−，２、！３．ｊ
。

ｄａ−テトラザペンタレン（置換基としてはアルキル基
またはアリール基） （７）イミダゾール類例えば、未置換、およびｊ−アル
キル、ニトロまたはハロゲン置換／Ｈ−１ミダゾール、
未置換、およびｊ−アルキル、ニトロまたはハロゲン置
換ベンズイミダゾール（８）ベンゾチアゾール類、例え
ば未置換、およびα−及び／又は！−位位置換ペンチチ
アゾール、２−位置換基としてはアルキル基又はニトロ
基がある） （９）　システィン ＱＩ　メルカプトテトラザインデン類例えば未置換、及
びｔ−アルキル、ヒドロキシ又はメルカプト置換昼−メ
ルカプトー／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラザインデン これらの化合物において、アルキル基は炭素原子数／−
以下のものが好ましく、直鎖および分枝のアルキル基の
いずれでもよい。炭素原子数／３以上のアルキル基を有
する化合物では拡散性が低下する。アリール基としては
、たとえば、フェニル基、トリル基のような置換フェニ
ル基などがある。

その他、特公昭弘！−３ざ３ｔ号公報に記載されている
種々のメルカプト化合物も、本発明において好適に使用
できる。

代表的な化合物を具体的にあげると、っぎのようなもの
がある。すなわち、λ−イミダゾリジンチオン、／−エ
チル−２−イミダゾリジンチオン、／−３′−メチルフ
ェニルーニーイミダゾリジンチオン、スーメルカブトイ
ミダゾール、３−フェニルーコーメルカブトイミダゾー
ル、３−メルカプト−ｇＨ−／、λ、≠−トリアシーツ
へ　≠−フェニルー３−メルカプトー≠ｌ（−／　、　
２　、４ｔ−）リアゾール、！−プロピルー、２Ｔ−メ
ルカプトベンズイミダゾール、！−フェニルー、２−７
１ルカプトペンズイミダゾール、ターニトロ−）、　−
）　ルヵプトベンズイミタソール、コーメルカブトベン
ズイミダゾール、ｌ−エチル−オーメルカプ）−／　Ｉ
Ｉ−テトラゾール、ｌ−フェニル−！−メルカプトー／
Ｈ−テトラゾール、！−メルカプトー／Ｈ−テトラゾー
ル、コーメルカブトピリジン、グーエチル−２−メルカ
プトピリジン、グーヒドロキシ−１−メルカプトピリミ
ジン、ノアゲージメルカプトピリミジン、ｔ−メチル−
２−メルカプトピリミジン、ｔ−ヒドロキシ−２−メル
カプトピリミジン、λ、ｔ−ジメルカプトピリミジン、
クーエチル＝を一エチルー！−メルカプトピリミジン、
≠−メチルーｔ−ヒドロキシーλ−メルカプトピリミジ
ン１．クーノニルーコ、ｚ−ジメルカプトピリミジン、
μｍヒドロキシ−，２，ｔ−ジメルヵソ″トビリミジン
、ｔ、ｔ−ジヒドロキシ−ノーメルーカブトピリミジン
、／、ケージメルカプト−３Ｈ１ＡＨ−，２’、　Ｊ　
ａ　、　！　、　Ａ　ａ−テトラザＳ７タ１／７、Ｊ、
４−ジフェニル−／、仏−ジメルカプト−３Ｈ，ＡＨ＝
、２．３ａ、！、Ｊａ−テトラザペンタレン、ベンゾト
リアゾール、６−ニトロベンゾトリアゾール、６−クロ
ロベンゾトリアゾール、６−ブロモベンゾトリアゾール
、ｔ−オクチル−ペンツトリアゾール、／Ｈ−インタソ
ール、！−二トロー／Ｈ−インダゾール、！−クロロー
／Ｈ−インダゾール、ｒ−ｉロモー／Ｈ−インダゾール
、ｊ−ヨード−／Ｈ−インダゾール、ターメチル−／Ｈ
−インダゾール、ベンズイミダゾール、Ｊ　−ニトロベ
ンズイミダゾール、！−メチルベンズイミダゾール、ニ
ーメルカプトベンズチアゾール、λ−メルカプトベンズ
イミダゾール、システィン、ｔ−メルカプト−／、３．
３ａ、７−テトラザインデン、乙−メチル−μｍメルカ
プト−／、３゜Ｊａ　、７−テトラザインデン、ｔ−ノ
ニル−ｐ　−メルカプト−／、３，３ａ、７−テトラザ
インデン、ｔ−ラウリル−グーメルカプト−／、３．３
ａ、７−テトラザインデンなどがある。

本発明にα１れる有機メルカプト化合物またはイミノ化
合物としては、アルカリ性条件下で解離または分解する
メルカプト化合物（前駆体）またはイミノ化合物（前駆
体）あるいは有ζ１メルカプト化合物またはイミノ化合
物の金属塩もその範囲内にある。

メルカプト化合物前駆体としては、たとえば、λ−モル
フォリノメチルーμｍフェニル−／Ｕグートリアゾール
ー３−チオン、／−モルホリノメチル−≠−フェニルテ
トラゾールーｊ−チオン、−一フェニルーグーヒドロキ
シメチルー／、、２゜クートリアゾール−３−チオン、
！−アセチルヂオイミダゾール、！−エトキシカルボ゛
ニルチ」−３−メチルニゲ−フェニル−／、２．ＩＩ−
トリアゾール、ｊ−エトキシカルボニルチオ−クーフェ
ニルテトラソール、α−チオクト八へ！、シスチン、３
−モルフォリノメチルベンゾチアゾリン−コーチオン、
オーメチル−３−モルフォリノメチルオキサゾリジン−
コーチオン、ｌ−モルフォリノメチル−≠−（４Ａ′−
メチルフェニル）テトラジオン−２−インー！−千オン
、ｌ−ピイリジノメチＡ／−／−フェニルテトラゾール
−２−イン−ｊ　−チオン、μｍモルフオリノメチル−
コーフェニル−／　、　Ｊ　、グーオキサジアゾールー
コーインーｊ−チオン、３−ピペリジノメチル−ｌ−チ
アゾリジン−２−チオン、コーアミノー≠−モルホリノ
メチル−７，３，弘−チアゾール−λ−インーよ−チオ
ン、ｌ−メチル−３−モルフォリノメチル−弘−チアゾ
リン−２−チオンなどがある。

有機メルカプト化合物の金媚塩としては、前記メルカプ
ト化合物と種々の全綱イオンとの塩または錯化合物が使
用できる。金属イオンとしては、たとえば、金、鉛、白
金、カドミウム、亜鉛、鉄、コバルト、ナトリウム、カ
リウム、カルシウム、リチウム、バリウムなどイオンが
ある。

これらの拡散可能で釧画像の性質を変えうる化合物の１
層への添加量は、化合物の種類によって有効量は異なる
が、通常、約１０　〜１０モル／ｍ２であり、好ましく
はｉｏ　−ｚｘｉｏ　３モル／ｍ２である。

有機溶剤は一般によく知られたものが用いられる。２種
以上の溶剤を用いることもできる。次にアルコール類例
工ばメタノール、エクノーノペプロノ耐ノール、エチレ
ンクリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなど
、ケトン′ｒＡ例１えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサンなど、エステル類例えば酢酸、メチ
ル、酢酸エチル、ギ酸エチル、酪酸メチルなど、ハロゲ
ン化炭化水素類例えばメチレンクロライド、ジクロルエ
タン、ジクロルエチレン、トリクロルエタン、りｏｅ＋
ホルムなど、エーテル類例工ばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、アミド類例えばホルムア
ミド、ジメチルホルムアミドなど、炭化水素類例えばペ
ンタン、ヘキサン、ヘゾタン、シクロヘキサンなど、芳
香族炭化水素Ｏ１例工ばベンゼン、トルエン、キシレン
、クロルベンゼンなど。

本発明に用いられる第−及び第二の加水分解可能なアル
カリ非浸透性ポリマーとしては、たとえばセルロースト
リアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプ
ロピオネート、セルロースアセテートヅチレートなどの
セルロースエステル類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプ
ロピオネート、ポリビニルクロルアセテートなどのポリ
ビニルエステル類などがある。これらのポリマーの少な
くとも一つからなるアルカリ非浸透性ポリマー層はアル
カリ溶液による加水分解により、アルカリ浸透性とする
ことができる。また第二のアルカリ非浸透性ポリマー層
にはポリビニルホルマール、ポリビニルアセクール、ポ
リビニルアセクールナトのポリビニルアセタール翻を用
いることもできる。

この場合には酸性加水分解によジアルカリ浸透性とする
ことができる。

本発明に用いられる第−及び第二の加水分解可能なアル
カリ非浸透性ポリマー層の中、第二のアルカリ非浸透性
ポリマー層の少なくとも一部を銀塩拡散転写法写真受像
要素に供する前にアルカリ浸透性とすることが必要であ
る。また第−及び第二の加水分解可能なアルカリ非浸透
性ポリマー層とその間に設けられた親水性ポリマー層と
の密着を向上させるために、第一のアルカリ非浸透性ポ
リマー層の一部をアルカリ浸透性にしても良い。

アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカリ加水分解によジ
アルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアンモ
ニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノールなど
のアルコールｆｌＯ〜９０４の濃度で含むアルコール水
溶液に溶ＩＱ’＃　した鹸化液を調製し、この鹸化液を
セルローズエステル層に接触させる。接触の方法として
は鹸化液のブラシ塗布、ローラー塗布、エアナイフ塗布
、スプレー塗布あるいは鹸化液浴への浸漬など従来公知
のあらゆる接触手段を適用することができる。

鹸化液の接触によシセルローズエステル層の表面は鹸化
される。

鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散幅写法処理
液が浸透することができるようになる。

鹸化さ、れた層が受像層になるわけであるから、受像層
の厚みは鹸化される層の厚みに影響する、ｖＡｌえば、
アルカリ濃度、アルコール濃度、鹸化浴を固 作用させる時間、と温度などの組子によって制御するこ
とができる。セルロースエステル層のうち受像層の厚み
はｏ、ｉμ〜、２０μ、特にＯ０ｊ〜１０Ｂが適当であ
る。受像層の厚みが薄すぎると、充分な転写濃度を得る
ことが困難になり、また厚すぎると、受飽層内に多量の
処理液が浸み込み、現像梨の酸化により受ｆ象シートに
汚染を与えたり、銀画像の保存安定性を損う傾向がみら
れる。

第二のアルカリ非浸透性ポリマー層には銀沈積核物質を
含有していることが好ましい。銀沈積核物質は第二のア
ルカリ非浸透性ポリマー層もアルカリ浸透性とする前、
或いは後、更にはアルカリ浸透性とする化学処理と同時
進行的に含有させることができる。これらの方法は当粟
者に周知であり、たとえば特公昭≠＋−３２７！ｒｌｌ
、特開昭≠ター／２０，４３μ、特公昭、ｇ　７−４ｔ
？グ１１゜米国特許第３．／７９，１１７号等に記載の
方法により銀沈稍核物質を含有せしめることができる。

銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カド。

ミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コノくルト、銅な
どの重金属、パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、
あるいはこれらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル
化物など、従来、銀沈４ｆｉ核として公知のものをすべ
て使用することができる。これらの銀沈積核物質は、対
応する金籾イオンを還元して、金属コロイド分散物をつ
くるか、あるいは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、
セレン化″＄ＩＪまたはテルル化物溶液を混合して、水
不溶性金属硫化物、金属セレン化物または全組テルル化
物のコロイド分散物をつくることによってえられる。

銀転写法において銀沈積核の如き材料のＨ）＋きについ
ては、たとえばニドウィン・エッチ・ランド等のｌり！
を年／２月１ｇ日公告の米国特ｉＮ！Ｉ第２゜７７＋　
、ＡＡ７号に記載されている。好ましい調子の画像を与
える受１象要素をつるには、これらの銀沈積核は、受像
層上に、通常１．、−１０〜１Ｏ−５ｊ；ｌ／ｃｒｎ２
、好ましくは１０’〜１０’１１／ｃｍ２含ませる。

本発明の銀塩拡散転写法写真受ｒ象要素において、銀沈
積核を含む受像層には必要に応じて色調剤を含有させる
事が好ましい。色調剤とは写真処理後に形成された銀転
写画像の色味の調子を変化させ得る化合物である。

色調剤としては、たとえばイミダゾリジン−２−チオン
、パーヒドロジアン−λ−千オン、ベンツイミダゾール
顛（たとえばベンツイミダゾール、コーメルカブトベン
ツイミダゾール、コーメルカプトー！−メチルベンツイ
ミダゾール、λ−メルカプトー！−クロルペンツイミダ
ゾールなど）メルカプトイミダゾール類（たとえばコー
メルカブトイミダゾール％　λ−メルカプトー≠−フェ
ニルイミダゾール、／−メチル−２−メルカプト−！ニ
フェニルイミダゾール／−ベンジル−２−メルカプトイ
ミダゾール、λ−メルカプトー／−フェニルイミダゾー
ルなト）メルカプトトリアゾール類（たとえば、３−メ
ルカプト−＋、１−ジメチルトリアゾール、≠−ｐ−ト
ルイルー１Ｈ−／、、２．≠−トリアゾールー３−チオ
ールなど）ベンゾトリアゾール類（たとえば、ベンゾト
リアゾール−コーチオールなど）テトラゾール−３−チ
オール頷（たとえばｌ−フェニル−！−メルカプトテト
ラゾール、ｌ−エチル−ｊ−メルカプト−／Ｈ−テトラ
ゾールな、ど）メルカプトピリミジン類（たとえば、α
−メルカプトピリミジン、λ、弘−ジメルカプトピリミ
ジン、ｔ−ヒドロキシ−２，１−ジメルカプトピリミジ
ノなど）テトラザベンタレン類（たとえば、ｌ、ゲージ
メルカプト−ＪＨ，４Ｈ−２，３ａ、ｊ、Ａａ−テトラ
ザペンタレン、３．ｇ−ジフェニル−／、４ｔ−ジメル
カプト−３Ｈ，ｌ、Ｈ−１，３ａ、ｊ、Ａａ　−テトラ
ザペンタレンなど）、その他、Ａｎｄｒ’＋１Ｒｏｔｔ
、Ｄｉｐｌ　Ｉｎｇ、ａｎｄ　Ｅｄｉｔｈ　Ｗｅｙｄｅ
。

Ｄｒ　Ｉｎｇ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅ
ｒＨａ目ｄｅ　Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅ
ｓ第Ｊ、λ、≠、グ章ｔ／〜ｉｔ貞、米国特許３，７！
／、。

ざコｊ１　ドイツ特許／、り（７Ｊ　、　７４’／、イ
ギリス特許１．λＪ（７，≠７０．フランス特Ｂ′Ｆ２
．。

りＯ１≠７乙の各号に記載の化合物も■効に用いること
ができる。

色調剤の使用量は化学物の種類によって異なるが少な過
ぎる場合には、銀転写画師の色調が赤熱調となりまた多
過ぎる場合には鉛色或いは全体の光学濃度が低下するた
め通常約ｉｏ　９〜ｔｏ’モル／ｌｎ、　２であり、好
ましくは、１０−７〜１０−５モル／ｒｎ２である。

上記の色調剤のうち、ベンズイミダゾール類、メルカプ
トイミダゾール類又はメルカプトピリミジン頬が好まし
い。

１層および■層の厚みは、通常、それぞれＯ０／〜２０
μおよびｏ、ｉ〜１０μであり、好ましくはそれぞれ０
．ｊＡ−１０μおよびｏ、ｔ−Ｖｔμである。Ｉｌｕお
よび■層の厚みが薄すぎた場合、各層の様能が充分発揮
できない。一方、前記層が厚すぎた場合には、現像処理
液が多量に１層および■層の被膜中に残存し、スティン
を与え、画像の保存性も悪くなる。

本発明の受像要素は支持体に担持されることが好ましい
。支持体としては、紙、バライタ紙、チタン白などの顔
料塗工紙、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、酪酸セルローズ
、酢酸酪酸セルローズ、プロピオン酸セルローズ、ポリ
エチレン、ポリスチレンなどのような高分子物質がラッ
カー塗布あるいはエマルジョン塗布などの方法により塗
工された紙、ポリエチレンテレフタレート、二酢酸セル
ローズ、三酢酸セルローズ、ニトロセルローズ、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子物質の
フィルムなどがあり、従来、写真業界で使用されてきた
すべての支持体を使用することができる。

更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても良い。こ
のアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭≠ｔ−４３’ｔ
り７に記載の重合体酸などが用いられる。アルカリ中和
剤層は第１のアルカリ非浸透性ポリマーの層とそれを担
持する支持体との間に設けることが好ましい。好ましい
重合体酸としては無水マレイン酸共重合体例えばスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共
重合体など、（メタ）アクリル酸（共）重合体例えば、
アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、アクリル
酸−アルキルメタクリレート共重合体、メタアクリル酸
−アルキルアクリレート共重合体、メタアクリル酸−ア
ルキルメタクリレート共重合体などが挙げられる。また
、剥離層とよばれるアルカリ浸透性またはアルカリ可溶
性ポリマー物質からなる薄い層を■層表面に設けること
は、従来の受像要素では通例であったが、本発明の愛飲
材料でも同様に実施できる。

本発明において併用されるゼラチンハロゲン化銀感光要
素としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ臭化銀および塩ヨウ臭化銀乳剤が使用できるが、臭化
銀およびヨウ臭化銀が好ましい。これらのハロゲン化銀
の平均粒子サイズは、通常０　、　／−７０μである。

そして、目的に応じて、光学増感剤、化学増感剤、かぶ
り防止剤、ゼラチン硬膜剤、界面活性剤などが添加され
る。ある場合には、現像処理のための現像主薬があらか
じめ、ハロゲン化銀感光要素中に添加されることもある
。

ヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、特に再生
セルロースの鍋受像層と組み合わせて用らない鋼転写１
象をつくるのに特に有用であること７５Ｅ　４’＋１つ
た。特ニ有用なヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像
剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ−アルコキシルアルキル置
換ヒドロキシルアミン類である。多くのこのようなヒド
ロキシルアミン類が、米国特許２１１７２７参号、同２
１’３７２７ｊ号、同２１１７１７４号、同ＪＪｆ７／
Ｊ４！号、同３コ１７／コｊ号および同３λり３０Ｅ参
号、同３３ｔａｙｔｉ号、同３７≠Ｏコ２１号に記載さ
れている。％に効果的且つ好ましいヒドロキシル−アミ
ンのハロゲン化銀現像剤は式 ％式％ （式中、ＲｌＡはアルキル、アルコキシアルギルある込
はアルコキシアルコキシアルキルを表わし、Ｒ２Ａは水
素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコ
キシアルキルある込はアルケニ〈はアルキル、アルコキ
シおよびアルケニル基ハ炭素ｌ〃いし３個を含む。特に
有用なヒドロキシルアミンのノ・ロゲン化銀現飲剤とし
て、Ｎ　、　Ｎ　−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ
、Ｎ−ビス−メトキシエチル−ヒドロキシルアミンおよ
びＮ。

Ｎ−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミン金あげ
ることができる。

さらに、ジヒドロキシベンゼン化合物（たとえば、ヒド
ロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、メチルヒドロキノ
ンなど）や米国特許３ｔ７２ｔ９乙、同≠１２ｇ≠２５
に記載されているレダクトン化合物、米国特許３ｚ／！
グ１１．Ｏに記載されているレダクトン酸化合物がノ・
ロゲン化銀現像剤として有用である。

また、補助現１象剤のフェニドン化合物、ｐ−アミンフ
ェノール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併
用することができる。

ハロゲン化銀溶媒はアルカリ金属のチオ硫酸塩、たとえ
ばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カリウムであっ
てもよく、好ましくは前記の米国特許３ｇタフ２７弘号
、同、２１ｒＪｆ７２７ｊ号および同３ｇ！７２７６号
に詳しく記載の型の環状イミド類、たとえばウラシル、
ウラシー刀・、ｊ−メチル−ウラシル等である。

処理組成物はアルカリ顛、好ましくはアルカ１３金属の
水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カ
リウムを含んでいる。重ね合わさノした感光比の要素と
受Ｃ象要素との間に薄い層とし゛Ｃ処理組成物を分布さ
せることによりこｔｌを適Ｉｌｌするならば、そして特
にこれらの要素が小ね合さった関係にあるように分布さ
せるならば、処理組成物は重合体フィルム形成剤、幌厚
化剤あるいは増粘剤を営んでいると好ましい。ヒドロキ
シルチＡ・セルロースおよびナトリウムカル、Ｉツキジ
メチルセルロースは、この目的のために特に有用であり
、拡散転写写真法の公知の原理により適当な粘ｒｇ：　
？与えるのに効果的な＃度で処理組成物の中に含有させ
る。処理組成物はさらに、銀転写法において公知の別の
助剤、たとえばかぶり防止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎｇ　
ａｇｅｎｔｓ）　、安定化剤等ｆ　Ｐ有さゼ−てもよい
。かぶり防止剤、色調剤としてメルカプト化合物イミダ
ゾール化合物、インダゾール化合物、トリアゾール化合
物などが有用でとくに米国特許３Ａ’ｔｊ６１り、同３
７ｊ６１２よ、同３ｔ’ｌ−，２’Ａ７３、英国特許ｌ
／２２／ｊｒおよび西独特許出願（ＯＬＳＩ／ｒＯμ３
ｔｊなどで記載されている化合物が有効でおる。また安
定化剤として府に、オキシエチルアミノ化合物、たとえ
ばトリエタノールアミンを含有させると、シドニイ・カ
ズマン（ｓｉｄｎｅｙ　Ｋａｓｍａｎ）の米国特許３ｔ
／９／１６号に記載のように処理組成物の貯蔵寿命全増
加させるのに有用であることが判明した。

本発明によってえられる受像要素は、稙々の形で応用で
きる。その一つは、剥離型拡散転写性感光材料（ｐｅａ
ｌ　ａｐａｒｔ　ｔｙｐｅ　）として知られているもの
であり、受１等材料シートと感光材料シートとが別々の
シートにわかれてｂて、露光の段階では、受Ｒ材料は感
光材料の露光を妨げないように折りたたまれているか、
あるいはロール状に巻かれている。露光後、感光材料と
受像材料とを重ね合わせ、その間に現１象処理液を展開
して処理を行なう。一定時間処理したのち、受像利料と
感光材料とを剥離して受像材料上にポジ画１象をうる。

これにたいして、剥離不要型拡散転写法愚光祠料（ｉｎ
ｔｅｇｒａｔｃｄ　ｎｅｇａ目ｖｅ　ａｎｄｐｏｓｉ目
ｖｅ　ｔｙｐｅ　）として知られているものではあらか
じめ、受像材料と感光利料とが重ねられ、一体化してい
て、外見上では１枚のシートを形成している。この場合
、受＋＃！Ｉ料が感光利料の露光を妨げない程度に光透
過性があって、受閾祠料を通して露光を行なうか、ある
いは感光桐材の支持体が光透過性であって、この支持体
を通して画像を観察すると、ネガ作は処理液の光反ター
Ｊ物ｉ１層によって遮断されるので、ポジ像のみがみえ
る。

したがって、このような拡散転写写真椙料で１−ｔ。

受１象材料と感光材料を最終的に剥離することなく、ポ
ジ画ｆ象を観察できる。

このような剥離不要型拡散転写法写真材料には。

上記方式以外に種々の層構成をもった方式が知られてい
る。本発明は、安定性の高い一画１象をうるために改良
されたものであり、これらの方式の差にかかわらず、す
べての場合に応用できる受像要素である。

本発明の銀塩拡散転写法写真受隊要素を用いると％画像
処理以前に長時間、保存しておいても、画像処理した時
の銀画像の光学濃度が低下することが極めて少なく、か
つ得られた銀画１象の保存中に於ける変色や、光学ｉａ
匿の低下が極めて起り難いという効果がえられる。

さらに親水性ポリマー層を用いることにより、第一のア
ルカリ非浸透性ポリマー層に含有させる有機溶剤可溶性
薬剤は多くの積類のものが使用し易くなること、及び第
二〇受像層に合有させる銀沈積核も種々のものが使用し
易くなることも本発明の特徴の一つである。

本発明は特公昭ｊＡ−≠ｔｌｌＡｌＩｒ号とは次に挙げ
る本発明の特徴の点で明確に異なる。

（１）親水性ポリマーよりなる中間層 画像安定化剤を含む第一の層と、銀沈積核を含む第二の
層との聞く設けられ、これらの層の塗布に用いられる有
機溶媒に不溶かつ膨潤せず、これらの層と°明確な界面
を作り、画面安定化剤が受像シートの製造あるいはユー
ザーが使用するまでに不必要な移動するのを防ぐ。また
、アルカリ液の透過に対する抵抗性も有し、第二層の加
水分解処理時に加水分解が第一層まで及ぶのを防止し、
かつ現像処理時に、画像安定化剤が第二層に拡散するの
を防止し、現像処理終了後、画像の保存時に徐々に第二
層に拡散させる効果を有する。

（２）色調剤 現像銀の色調を最適に整えるのに必要なだけの色調剤は
始めから銀沈積核を含む受ｒ象層がもしくは処理液に添
加しておく。従って拡散転写処理中に、転写銀が生成す
る受像層の色調剤の有効濃度は変らずに保たれる。

以上のように本発明の新しい構成の受［象材料を用いる
と、 （１）より多量の画像安定化剤を含ませた受ｒΦ材料が
得られ、その製造プロセスあるいはユーザーが使用する
まで極めて安定に保存でき。

かつ得られた画像の保存中の変退色が改良される。

（２）色調剤は、現欧処理中現１＆が起っている層中に
常に必要にして充分な葉が保持され、変動しないので、
常に一定の品質の画像が得られる。

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、もちろん本実
施例が本発明を限定するものではない。

実施例１（受像製素人の作製） バライタ塗布紙（１２０７７１ｍ２、厚みｏ、ｉａｏｍ
ｍ）の表面に／−フェニル−λ−メルカプトイミダゾー
ルＯ０Ｏり７ｇを溶解したセルロースアセテート（酢化
度おＩ）のアセトン溶液’Ｉｆ−乾燥塗布量が１９７ｍ
２となるように塗布した。この上に乾燥塗布量が／、／
ｆｌ／ｍ２となるようにジアルデヒドデンプンを！係添
加したデンプン水溶液を塗布した。更にこの上にセルロ
ースアセテートのアセトン溶液を塗布し、乾燥膜厚をｉ
、ｉμｍとした。上記の塗布物に銀沈積核として硫化ニ
ッケルを含むアルカリ液を２３ｍｌ／１ｎ２の厚さで塗
布、２乾燥し、次いで水洗乾燥して受１ｍ：　＊　ｙ　
Ａを作成した。塗布に用いたアルカリ液の組成はり、上
記アルカリ液に含まれる硫化ニッケルは、グリセリンの
中で２０４硝酸ニツケル水溶液ト、−〇４硫化ナトリウ
ム水溶液とをよく情拌しながら反応させることにより作
成した。

実施例２（受像要素Ｂの作製） ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度ｊ３ＱＩｒ）１１ｇと、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体／、２９とのアセトン２７０
ｍ１、メタノールＪＯｍｌの混合溶液を７０ｍ１／ｍ２
の厚さで塗布し乾燥した。この塗布物にＪ、Ａ−ジフェ
ニル−／、ｌ−ジメルヵプ）−ＪＨ、４Ｈ−２、ｊ　ａ
　、’ｊ　、　ｌ　ａ−テトラザペンタレンのＯ１＋２
タタ憾、セルロースアセテート、アセトン溶液を乾燥膜
厚が！θ■／（ｄｍ）２となるように塗布した。更にこ
の上にポリアクリルアミドのｊ係水溶液にホルマリン／
ｍを添加しｆｃ溶液を乾燥膜厚が２ｇ　７　、２となる
ように塗布乾燥した。更にこの上にセルロースアセテー
トのアセトン溶液を塗布し、乾燥膜厚を０．０／９／（
ｄｍ）２とした。実施例１と同様に硫化ニッケルを含む
アルカリ液を２０ｍ１／ｍ２の厚さで塗布乾燥し、次い
で水洗乾燥した。更に２−メルカプトベンツイミダゾー
ルの／Ｘ／、Ｏｍｔ４メタノールｉＳ液ｅ／　１般／、
２で塗布乾燥して受像要素Ｂを作製した。

実施例３ 実施例１に於けるデンプンの代りにアガロースを乾燥膜
厚が２ｇ／＠２となるように用いた他は実施例２と同様
にして受像要素Ｃを作製した。

実施例４ 実施例２に於けるポリアクリルアミドの代りにアルギン
酸ソーダを乾燥膜厚が０．、：２９７ｍ２となるように
用いた他は実施例２と同様にして受け要素りを作製した
。

実施例５ 実施例２に於けるポリエチレンラミイ・−ト紙の代りに
ポリエチレンテレフタレート（厚す／　ｇθμ）を用い
実施例２と同様にして受１象要素Ｅを作製した。

実施例６（受像要素Ｆの作製） ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度！グ憾）／１９とスチレン−無水マレイン酸共
重合体７２ｇとをアセトン、２７０がとメタノール３０
ｍ１に溶解した溶液全ｊｌ１ｍ／／ｍ２の厚さで塗布乾
燥した。この上に、３．ｚ−ジフェニル−／、弘−ジメ
ルカプト−ｊ　Ｈ、４Ｎ−２，３ａ、！、ｌａ−テトラ
ザはンタレ／のθ。

ｒ”ｙｒｓセルロースアセテートアセトン溶液を乾燥膜
厚がＩｇ／ＩＢ２となるように塗布した。更にこの上に
ポリアクリルアミドの６４水浴ａｌｌ′Ｉニジメチロー
ル尿素（！憾）水溶液と酢酸（１０１６）をそれぞれ！
係、／、コ！優の度で添加混合し、コタｍｌ／ｒｎ２の
塗布厚で塗布した。更にこの上に、セルロースアセテー
トのアセトン／メタノール溶液に硫化・ぐラジウムが微
分散・された液を塗布した。

この塗布液には／、２ｊ×１０−６モル７ｍ２の塗布量
となるように／−フェニル−よ−メルカプトイミダゾー
ルを含有させた。乾燥膜厚はＯｌざハ凱であった。この
塗布物に下記のアルカリ液を／♂ｍｌ　／　ｙ（２０割
合で塗布し、水洗乾燥して受像要素Ｆを作製した。上記
の硫化パラジウム分散液は、セルロースアセテートの！
、３４アセトン／メタール混合溶液に７×／Ｑ　モルの
硫化ナトリウムメタノール溶液と７×１０　モルの塩化
パラジウムナトリウムのメタノール溶液を添加しよく借
拌して作った。

〈比較用受面要素Ｉの作製〉 実施例１に於けるデンプン水溶液の塗布を無くした以外
は、実施例１と同様にして比較用受像要素Ｉを作製した
。

〈比較用受像要素■の作製〉 実施例２に於けるポリアクリルアミド水溶液の塗布を無
くした以外は実施例２と同様にして比較用受は要素■を
作製した。

〈比較用受像要素■の作製〉 実施例６に於けるポリアクリルアミド水溶液の塗布を無
くした以外は実施例７と同様にして比較用受像要素■を
作製した。

実施例７（受像要素Ｇの作製） 実施例６に於ける。１１Ｊアクリルアミドｊ％水（ｈ液
の代りにアクリルアミド−Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド共重合体（共重合比り：ｌ）のｊ鳴水溶液を用い、
また酢酸（ｊ４）に代えて、リン酸（λθ係）を用いた
他は実施例６と同様にして受像要素Ｇを作製した。

実施例８（受像要素Ｈの作製） 実施例７に於けるアクリルアミド−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
クリルアミド共重合体の代りにアクリルアミド−アクリ
ル酸共重合体（共重合比り！：！Ｔ）を用いた他は実施
例８と同様にして受１象要素１１を作製した。

実施例９（受像要素Ｊの作製） 実施例７に於けるアクリルアミド−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
クリルアミド共重合体の代りにアクリルアミド−Ｎ−メ
トキシメチルアクリルアミド共重合体（共重合比（り３
ニア）を用いた他は実施例７と同様にして受像要素Ｊを
作製した。

〈比較用受１象要素■の作製〉 実施例５に於けるポリアクリルアミド水溶液の塗布を無
くした以外は実施例５と同様にして比較用受像要素■を
作製した。

実施例１０ 受像層ｍＡ−Ｊ及び比較用受１象要素１．ＩＴ、ＩＩＩ
。

■と下記の感光層シート及び下記の処理液とを用いて拡
散転写現１象処理を行ないポジ画像を得た。

（１）感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径ｉ、ｏμｍのヨウ臭化銀を調整し
た。これをｉｏｏｇボットにとり、１００Ｃの恒温パス
中において溶解した。これに３−（ｊ−クロロ−２−〔
コーエチル−３−（３−エチルーコーペンゾチアゾリニ
リデン）プロペ′ニル〕−３−ペンズオキサジノオ）プ
ロパンスルホネー）、弘−［Ｊ　（Ｊ−エチルベンゾチ
アゾリン−２−イリデン）−一一メチルー１−プロペニ
ル］−３−ベンゾチアゾリオ）プロパンスルポネ−１・
、弘−ヒドロキシ−４−メチル−／、３．３ａ、７−テ
トラザインデンの１重ｉ＃係水溶液１０ｍｔ％λ〜とド
ロキシ−ｌ、ｌ−ジクロロトリアジンナトリウム塩の１
重量憾水溶液１０ｍ１．更にドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムの１重ｉｔ　％　水１１　Ｈｌｏｙｎｌを
加えて撹拌した。この完成乳剤を酸化チタンヲ含有する
下塗り済のポリエチレンテレフタレート・フィ”　ムベ
−スＫｔｌｌｌｌ＝が５ミクロンになるように塗布乾燥
して試料を得た。塗布した銀量は／、Ｏｆｌ／ｍ２であ
った。

（２）　処理液組成 水酸化カリウム（≠θ係Ｋ　ＯＨ 水溶液）　３２３τ 二酸化チタン　３〃 ヒドロキシエチルセルロース７１　ｇ −酸化亜鉛　江７ｊｆｌ Ｎ、Ｎ−ビスーメトキシエチルヒド ロキシアミン　７１ｇ トリエタノールアミン溶液＜水１　。

２部に対してトリエタノールアミ ン≠、！部）　／７．／グｇ テトラヒドロピリミジンチオン　ｏ、４部ｇλ、４ｔ−
ジメルカプトピリミジン　０，３ｊｊ９ウラシル　ｔｏ
ｇ 水　ｉｉり３μ 悪感光シートを色温度ｚａｏｏＫの光源をもつ感光層を
用いて光ｔｐ　ｆ１４光を行なった。この露光済の感光
層シートと上記の受像層シートを重ねその間に上記処理
液を０．０２龍の厚さで展開し拡散転写現像し、２ｊ’
Ｃの雰囲気下で≠ｊ秒後に両シートを剥離しポジ画数を
得た。

これを富士フィルム社製ＴＣＤ型自記濃度針を用いて測
定し、最大濃度をめた。

受像要素Ｅと■で得られたポジＩｆｉＩ隊については透
過６度を測定し、その他の受像要素については反射一度
を測定した。

上記結果から明らかな如く、 本発明の受像要素を用いた場合に於いて、それぞれ対応
する比較用受像要素に比し、高い最大光学濃度が得られ
た。

実施例１１ 実施例１０に於ける拡散転写処理の前に受像要素Ａ−Ｊ
及び比較用受像要素■〜■を相対湿度ざ０４゜温度ｊ０ Ｃ で３日間強制劣化試験を行ない実施例１１と同様にして
拡散転写処理によりポジ画１象を得た。

上記結果から明らかなように本発明の受像要素を用いた
場合に於いて、それぞれ対応する比較用受像要素に比し
て、上記強制劣化試験後の量大濃度が鎚著に高いことが
分かる。

実施例１２ 実施例１０で得られた自作を温度ｔ。

０Ｃ相対湿度７０％で１隊の強制劣化試験を３日間行な
った。

上記結果から得られた画像の強制劣化試験後の最大゛濃
度が本発明の受像要素に於いて明らかに高く、濃度低下
幅も少なく、画はの安定性が旨いことが分かる。

また強ｆｌｉり劣化による 実施例１３ 受１象要素Ａ−Ｊをｌ！秒間水に浸漬した後、ゴムロー
ラーにより塗布面をスクイズして耐水性及び密着をテス
トした。受諌要素Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｅ。

Ｆ　、　Ｇ　、　Ｈ；　Ｊは膜ハガレを起こさず良好な
耐水性及び密着性を示した。

好ましい実施態様 １、特許請求の範囲に於いて、第１および第２の加水分
解可能なアルカリ非浸透性ポリマーが、アセチルセルロ
ースである銀塩拡散転写法写真受１象要素。

λ、特許請求の範囲に於いて、第二の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層の少なくと４一部を、銀沈積
核物質を含有するアルカリ溶液で加水分解することによ
り、作られた銀沈積核物質を含有するアルカリ浸透性ポ
リマー層よりなる受像ｊ―を有することを特徴とする銀
拡散転写法写真受峠要素。

３、特許請求の範囲に於いて、第二の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層に銀沈積核物質を含ませその
少なくとも一部を加水分解することによシ作られた受縁
層を有する銀塩拡散転写法写真受隊要素。

≠、特許請求の範囲に於いて、親水性、１４　＋１７一
層のポリマーが、天然多糖類及びその誘導体を含む銀塩
拡散転写法＊真受像要素。

！、特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが合成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転写法写真受
１象要禦。

ｔ、特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが、ポリアクリルアミド重合体（単独或いは多元）
を含む銀塩拡散転写法写真受１象要素。

７、特許請求の範囲に於いて、第一の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶
性薬剤が、有機メルカプト化合物である銀塩拡散転写性
写真受像要素。

ｔ、実施態様７に於いて有機メルカプト化合物がメルカ
プトテトラザペンタレン類及び／又はメルカプトイミダ
ゾール類である銀塩拡散転写性写真受像要素。

り、実施態様２に於いて、親水性ポリマー層のポリマー
が天然多糖類又はその誘導体を含む鋏塩拡散転写法写真
受＠要素。

１０、実施態様２に於いて、親水性ポリマー層のポリマ
ーが合成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転写法写真受鐵
要素。

／１．実施態様ｉｏに於いて、合成親水性ポリマーがア
クリルアミド重合体（単独又は多元）を含む鉄塩拡散転
写法写真受＠要素。

１．２．実施態様３に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが天然多糖類又はその誘導体を含む銀塩拡散転写法
写真受１５！要素。

１３、実施態様３に於いて、°親水性ポリマー層のボ゛
リマーが合成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転写法写真
受欧些素。

ｌ≠、実施態様１３に於いて合成親水性ポリマーがアク
リルアミド重合体（単独又は多元）を含む銀塩拡散転写
法写真受１象要素。

ｉｓ、実施態様コに於いて、第一の加水分解可能なアル
カリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶性
薬剤が、有機メルカプト化合物である銀塩拡散転写性写
真受像要素。

１６、実施態様ｌ！に於いて有機メルカプト化合物がメ
ルカプトテトラザベンタレン誘導体及び／又はメルカプ
トイミダゾール銹導体である銀地拡散転写法写真受像要
素。

／７．笑施態様ｌ乙に於いて、親水性ポリマー層のポリ
マーが、アクリルアミド重合体（単独あるいは多元）を
含む銀塩拡散転写性写真受像要素。

／１．実施態様３に於いて第一の加水分解可能なアルカ
リ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶性薬
剤が有機メルカプト化合物である釧塩拡散転写法写真受
師要素。

ｌり、実施態様／１７’に於いて有機メルカプト化合物
がメルカプトテトラザベンタレン誘導体及び／又はメル
カプトイミダゾール銹導体である銀塩拡散転写法写真受
鐵要素。

２０、実施態様／参に於いて第一の加水分解可能なアル
カリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機溶剤可溶性
薬剤が、メルカプトテトラザはンタレン誘導体及び／又
はメルカプトイミダゾール誘導体である銀塩拡散転写法
写真受鐵要素。

２／、実施態様コに於て銀沈積核物質が、硫化銀、硫化
パラジウム又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写性写真
受像要素。

、２λ、実施態様１０に於いて銀沈債核物質が硫化銀、
硫化パラジウム、又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写
法写真受＠要素。

、２３．実施態様／ｌに於て銀沈積核物質が硫化パラジ
ウム又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写法写真受ｆ象
要素。

、！≠、実施態様／７に於いて銀沈積核物質が硫化パラ
ジウム又は硫化ニッケルである銀塩拡散転写性写真受像
要素。

２よ、実施態様３に於て銀沈積核物質が金、銀、白金及
びパラジウムの金属コロイード、又はニッケル、銀、鉛
、白金、及びパラジウムの硫化物である銀塩拡散転写法
写真受家要素。

、２乙、実施態様１２に於いて銀沈積核物質が、金。

銀、白金、及びパラジウムの金貨コロイド、又はニッケ
ル、銀、鉛、金、白金、及びノミラジウムの硫ｆｉ物で
ある銀塩拡散転写法写真受隊要素。

λ７．実施態様／ｌ’に於いて銀沈積核物質が金、銀、
白金、及びパラジウムの金属コロイド、又ハニッケル、
銀、鉛、金、白金、及びノミラジウムの硫化物である銀
塩拡散転写性写真受像要素。

２１、実施態様２０において銀沈積核物質が、金、銀、
白金、及びパラジウムの金屑コロイド、又はニッケル、
鉛、金、銀、白金、及びパラジウムの硫化物である銀塩
拡散転写法写真受１象要素。

λり、特許請求の範囲に於いて第一のアルカリ非浸透性
ポリマーの層と支持体との間に重合体酸を含有する層を
有する銀塩拡散転写法写真受１象装累。

３（Ｌ実施態様−２Ｆに於すて重合体酸を含有する）ｎ
が、アクリル酸、又はメタアクリル酸及びアルキルアク
リレート又はアルキルメタクリレートの共重合体を含む
銀塩拡散転写性写真要素。

３八実施態様−２に計重て重合体酸を含有する層が、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体又はエチレン−無水マレイ
ン酸共重合体及びセルロースアセテートとの混合物を含
むことを特徴とする銀塩拡散転写性写真要素。

３２、実施Ｂ様−に於いて第一のアルカリ非浸透性ポリ
マーの層と支持体との間に重合体酸を含有する層を有す
る銀塩拡散転写法写真受鐵要素。

３３、実施態様３コに於いて重合体酸を含有する層が、
（メタ）アクリル酸（共）重合体、無水マレイン酸共重
合体、又は前記重合体のそれぞれとセルロースアセテー
トとの混合物を含む銀塩拡散転写法写真受微要素。

３り、実施態様３に於いて第一のアルカリ非浸透性ポリ
マーの層と支持体との間に重合体酸を含有するｊ弓を有
する銀塩拡散転写性写真受像要素。

３！、実ｂ１態様３≠に於いて重合体酸を含有する層が
（メタ）アクリル酸（共）重合体、無水マレイン酸共重
合体、又は前記重合体のそれぞれとセルロースアセテー
トとの混合物を含む銀塩鉱散転写法写真受録要素。

３乙、実施態様２弘に於いて第一のアルカリ非浸透性ポ
リマーの層と支持体との間に（メタ）アクリル酸（共ン
重合体又は無水マレイン酸共重合体及びセルロースアセ
テートとの混合物から成る層を有する銀塩拡散転写性写
真受像要素。

３７、実施態様−ｇに於すて第一のアルカリ非ｔｄ透性
ポリマーの層に対して支持体側に（メタ）アクリル酸（
共）重合体又は無水マレイン酸共重合体及びセルロース
アセテートとの混合物から成る層を有する銀塩拡散転写
性写真受像要素。

ＪＪ’、特許請求の範囲において、該受１象層が色調剤
を含有する銀塩拡散転写法写真受ｆ象要素。

３り、実施態様３Ｉｒにおいて、該色調剤がベンズイミ
ダゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピ
リミジン類から選ばれた化合物の少くと庵１つである銀
塊拡散転写法写真受１象要素。

弘Ｏ１実施態様ｒにおいて、該受１象層が色調剤として
メルカプトイミダゾール類を含有する銀塩シム１ｔｋ転
写法写真受師要素。

弘へ実施態様弘Ｏにおいて、該親水性ポリマー層のポリ
マーがポリアクリルアミド爪合体（単独或いは多元）を
含む銀塩拡散幅写法写真受像要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルカリ浸透性ポリマーの薄層中に形成される銀転写像
   の写真特性を変性するのに適したｍｅ可能な少なくとも
   一種の有機溶剤可溶性薬剤を含有する加水分解可能な第
   一のアルカリ非浸透性ポリマー層と第二の加水分解可能
   なアルカリ非役透性ポリマー靜の少なくとも一部を加水
   分解することによってアルカリ浸透性にされた銀沈積核
   を含む受像層との間に少なくとも一層の親水性ポリマー
   の層な有することを特徴とする銀塩拡散転写法写真受隙
   要素。