JPH0377980B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は拡散転写法写真に使用する受像要素に
関するものであり、詳しくはアルカリ処理組成物
浸透性のマトリツクス物質中に銀沈積核を微分散
させた受像要素に関するものである。更に詳しく
は改良された膜強度と保存性を有する拡散転写法
用受像要素に関するものである。 （従来技術） 従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散
転写写真法は当業者に周知である。このような写
真法においては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルローズ、ポリビニルピ
ロリドン、メチルセルローズなどのような親水性
結合剤中にハロゲン化銀などの感光性銀塩の微粒
子を分散させ、これを紙、バライタ紙、あるいは
ポリエチレンテレフタレート、二酢酸セルロー
ズ、三酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリカ
ボネート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子物
質のフイルムなどの支持体に塗布してなる写真感
光要素を、その感光層を入射電磁光線の関数とし
て画像状に露光し、これに現像剤を含有する処理
液に接触させて現像する。この際、感光層中の露
光されたハロゲン化銀は、還元（現像）されて非
拡散性の銀となる。同時にあるいはついで、感光
要素を水溶性銀錯塩形成剤に接触させると、露光
されなかつたハロゲン化銀は上記水溶性銀錯塩形
成剤と反応して水溶性銀錯化合物を形成する。こ
のとき、親水性結合剤中に上記水溶性銀錯化合物
の還元反応の触媒となる物質（銀沈積核、いわゆ
る物理現像核）を分散含有させた層（受像層）を
有する受像要素を、前記感光層に密接させると、
感光層中に生成した銀錯化合物は処理液によつて
拡散し、感光層から受像層へ移行し、受像層中で
現像核の作用により銀に還元される。すなわち、
受像面全体としてみると、感光層から受像層へ画
像が転写されたように銀画像が形成されるのであ
る。このような技術内容からして、前記写真法は
銀塩拡散転写写真法と呼ばれている。 アルカリ性処理組成物浸透性のマトリツクス物
質中に銀沈積核を含有せしめてなる拡散転写法写
真用受像要素については公知であり、例えば英国
特許第1149921に記載されている。 従来より銀塩拡散転写写真の技術分野において
は、その写真法で用いられる受像要素について
種々の研究がなされてきた。たとえば、銀沈積核
としては、通常水に難溶性の金属硫化物、金属セ
レン物、重金属あるいは貴金属のコロイド状物が
用いられるが、この受像要素の銀沈積核は活性が
大であることが望ましい。たとえば、米国特許第
2698237には、微細なシリカ中で水溶性金属塩と
水溶性硫化物とを混合して水不溶性金属硫化物の
沈澱を生じさせて活性の高い銀沈積核をうる方法
が記載されている。また、特公昭44−32754には、
アルカリ非浸透性ポリマー物質に真空蒸着法によ
つて銀沈積核物質を含ませたのち、このポリマー
物質にたいする溶媒に溶解させ、これを支持体上
に塗布し、乾燥したのち、このポリマー層の表面
層を加水分解などの化学的処理を行なつてアルカ
リ浸透性にすることによつて調製される受像要素
について記載されている。 特公昭56−44418号（米国特許第3607269号に対
応）には、支持体の上に、（）銀転写画像の写
真特性を変性するのに適した拡散可能な薬剤を含
有する加水分解可能で、加水分解されてアルカリ
浸透性になるセルローズエステル、ポリビニルエ
ステルまたはポリビニルアセタール層およびその
上に（）銀沈積核を含有する再生セルローズ層
を設けた受像材料で第層が銀沈積核が存在せ
ず、第層は前記拡散性薬剤が存在しないことを
特徴とする銀塩拡散転写法受像材料が開示されて
いる。そして、前記拡散性薬剤としては、有機メ
ルカプト化合物が記載されている。 そして、前記特公昭56−44418号明細書によれ
ばその目的は、前記拡散性薬剤を拡散転写処理す
る前に像形成層の下の方に位置せしめ、また下層
から抽出によつて拡散転写処理中に色調剤（トー
ニング剤）および安定剤を放出すること、従つて
効果として拡散転写処理中にそれらの薬剤の効果
が増大せしめられることが述べられている（特公
昭56−44418号明細書第２欄25行〜37行）。 また、前記特公昭の明細書第６欄44行〜第７欄
19行には、これらの第層と第層が互いに独立
又は分離した層ではなく単一の連続層の深さ方向
の一部分が変性されたものであること、また、こ
れらの層が複数の連続した塗布によつて作られる
ときにも共通溶媒で塗布され、これらの層の界面
が結果として形成されず単一の層となることが明
記されており、上記の効果を得るための特徴的な
技術と解される。この方法によれば、現像のごく
初期段階には少くとも色調剤は第層に存在し、
現像が進むにつれて第層から第層に拡散し色
調剤として作用する。色調剤は、当業者によく知
られているように、現像銀のできる過程で作用
し、生成する現像銀の表面形状やその他の光学的
特性に影響を与えることによつて、画像の色を変
える作用をもつたものであり、現像銀が生成して
いる間に下層から拡散してきて作用しないと効果
がないことは当然である。 しかしながら、この特公昭56−44418号に記載
の方法は、極めて観念的で現実には、多くの致命
的な問題を有し、実現が困難であることは、少く
とも当業界に従事する研究者たちには明白であ
る。 即ちまず第一に受像材料を製造する過程におい
て、第層にのみ拡散性薬剤を含ませても、例示
されている１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾールやイミダゾリジン−チオンなどのメルカプ
ト置換化合物は、塗布に使われる有機溶媒に極め
て易溶で第層の塗布時に第層の塗布溶媒によ
つて第層が膨潤し、拡散性薬剤が第層に拡散
し、ほぼ均等に第層と第層に再分配されてし
まう、第二に、加水分解処理によつて第層の拡
散性薬剤は加水分解液に溶出され、除かれるが、
製造された受像材料が実際にユーザーによつて使
用されるまでの間に、拡散性薬剤が第層から第
層に拡散してしまい、写真性能を劣化させてし
まう、更に、これらの欠点を軽減するために第
層に添加する薬剤の量を減らすと、転写画像の写
真特性の満足な変性が得られない。第層と第
層が界面が生成しないような極めて緊密に類似し
た成分によつて構成されるので、特に、両層間の
物質の相互拡散は容易であるためにこのような致
命的問題が生じてくる。 この致命的問題を改良する方法として特願昭58
−148979には、アルカリ浸透性ポリマーの薄層中
に形成される銀転写像の写真特性を変性するのに
適した拡散可能な少なくとも一種の有機溶剤可溶
性薬剤を含有する加水分解可能な第一のアルカリ
非浸透性ポリマー層と加水分解可能な第二のアル
カリ非浸透性ポリマーの少なくとも一部を加水分
解することによつてアルカリ浸透性にされた銀沈
積核を含む受像層との間に、少なくとも一層の親
水性ポリマーの層を有する、銀塩拡散転写法写真
受像要素が開示されている。 しかしながら特願昭58−148979に記載の方法で
は加水分解可能な第一のアルカリ非浸透性ポリマ
ー層或いは加水分解可能な第二のアルカリ非浸透
性ポリマーの少なくとも一部を加水分解すること
によつてアルカリ浸透性にされた銀沈積核を含む
受像層とその間に設けられた少なくとも一層の親
水性ポリマーの層との接着力が弱く、受像要素製
造工程中に膜剥がれ故障を生じたり、画像形成後
の受像要素の耐傷性が不足するという欠点があ
る。 （発明の目的） 本発明の目的は膜強度及び保存性が改良された
銀塩拡散転写法用受像要素を提供するにある。 本発明の別の目的は第１のアルカリ非浸透性ポ
リマー層と受像層との間の接着性が改良された銀
塩拡散転写法用受像要素を提供するにある。 本発明の別の目的は製造工程中に膜剥がれ等が
生じない製造し易い銀塩拡散転写法用受像要素を
提供するにある。 本発明の別の目的は耐傷性が改良された銀塩拡
散転写法写真製品を提供するにある。 （発明の構成） 本発明者らは鋭意研究した結果、アルカリ浸透
性ポリマーの層中に形成される銀転写像の写真特
性を変性しうる拡散可能な少なくとも一種の有機
溶剤可溶性薬剤を含有する加水分解可能な第一の
アルカリ非浸透性ポリマー層と第二の加水分解可
能なアルカリ非浸透性ポリマーの少なくとも一部
を加水分解することによつてアルカリ浸透性にさ
れた銀沈積核を含む受像層との間に少なくとも一
層の親水性ポリマーの層を有する銀塩拡散転写法
写真受像要素に於いて該親水性ポリマーの層にビ
ニルスルホンまたはその前駆体を側鎖に有するポ
リマーを少なくとも一種含有することを特徴とす
る銀塩拡散転写法写真受像要素により上記欠点が
著しく改良されることを見いだした。 本発明に用いるビニルスルホンまたはその前駆
体を側鎖に有するポリマーとしては、下記一般式
（）で表わされる繰返し単位を有する重合体が
一般に用いられる。 一般式（） 式中Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーを共重合したモノマー単位を表わす。R₁は水
素原子または１〜６個の炭素原子を有する低級ア
ルキル基を表わす。Ｑは１〜６個の炭素原子を有
するアルキレン基、６〜10個の炭素原子を有する
アリーレン基、７〜11個の炭素原子を有するアラ
ルキル基、−CO₂−、又は

【式】を表わす。 Ｌは−CO₂−、

【式】結合を少なくとも一 つ含み、３から15個の炭素原子を有する二価の
基、あるいは、−Ｏ−、

【式】−CO−、−SO −、−SO₂−、−SO₃−、

【式】

【式】

【式】結合を少なくと も一つ含み、１から12個の炭素原子を有する二価
の基のいずれかである。（但しR₁は前述したもの
と同じものを表わす。）R₂は−CH＝CH₂又は−
CH₂−CH₂Xを表わす。Ｘは求核基により置換さ
れるか、塩基によつてHXの形で脱離しうる基を
表わす。ｎは０又は１を表わす。ｘ、ｙはモル百
分率を表わし、ｘは０ないし99、ｙは１ないし
100の値をとる。 Ａはｙ成分と共重合可能なエチレン性不飽和基
を少くとも一個有するモノマーを共重合したモノ
マー単位であり、そのエチレン性不飽和モノマー
の例としては、たとえばオレフイン類（たとえば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソブテン、臭化ビニルな
ど）、ジエン類（たとえばブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレンなど）、脂肪酸又は芳香族カル
ボン酸のエチレン性不飽和エステル（たとえば酢
酸ビニル、酢酸アリル、ビニルプロピオネート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニルなど）、エチ
レン性不飽和酸のエステル（たとえば、メチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、２−スル
ホプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチルアンモニ
ウム、ｐ−トルエンスルホナート、ベンジルメタ
クリレート、フエニルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−アセタ
ートアンモニオエチルメタクリレート、メタクリ
ロイルオキシエチルホスホナート、シアノエチル
アクリレート、メトキシエチルアクリレート、ア
ミルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、マレイン酸モノメ
チルエステル、マレイン酸ジブチルエステル、フ
マル酸ジエチルエステル、クロトン酸エチル、メ
チレンマロン酸ジブチルエステルなど）、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン
酸およびその塩（例えばアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ソー
ダ、アクリル酸カリウム、メタクリル酸ソーダ）、
エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカ
ルボン酸のアミド（例えばアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−（Ｎ−アクリロイルプロピル）アンモニ
ウムｐ−トルエンスルホナート、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、ア
クリロイルモルホリン、メタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−N′−アクリロイルプロパンジア
ミンプロピオナートベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−N′−メタクリロイルプロパンジアミンアセテ
ートベタイン）、スチレン類（たとえばスチレン、
αメチルスチレン、クロルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニル
トルエン、ジクロルスチレン、ビニルベンゼンス
ルホン酸カリウム、ビニルベンジルスルホン酸ソ
ーダ、Ｎ−ビニルベンジルピペリジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニオメチルスチレンクロラ
イド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロリドなど）、不飽
和ニトリル類（たとえばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、クロトニトリルなど）、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、４−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−３−ビニルイ
ミダゾリウムクロリド、Ｎ−ベンジル−４−ビニ
ルピリジニウムクロリド、ビニルスルホン酸ソー
ダ、などが挙げられる。 Ａは本発明の重合体の使用目的や性質（たとえ
ば溶解性、ガラス転位点、イオン性等）に応じて
任意に選択される。また重合体としては複合機能
を発揮させるめに、Ａは二種類以上のモノマー単
位を含んでもよい。 水に対する溶解性をより大きくするめには、Ａ
としてイオン性モノマー、又はＮ−ビニルピロリ
ドン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド
など（水溶性のもの）が好ましい。 又、本発明の重合体を架橋されたラテツクスと
して用いる場合にはＡとしてエチレン性不飽基を
少くとも２個有する共重合可能なモノマーを用い
ると好都合である。 エチレン性不飽和基を少くとも２個有する共重
合可能なモノマーの例はたとえば、エチレングリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコール
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、テトラメチレングリコールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、アリルメタクリレート、アリ
ルアクリレート、ジアリルフタレート、メチレン
ビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルア
ミド、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルベン
ゼン、Ｎ，Ｎ−ビス（ビニルベンジル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）−Ｎ−
（ビニルベンジル）アンモニウムクロリド、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラエチル−Ｎ，N′−ビス（ビ
ニルベンジル）−ｐ−キシリレンジアンモニウム
ジクロリド、などがある。 本発明に用いるビニルスルホンまたはその前駆
体を側鎖に有するポリマーは望ましくは水溶性で
ある。従つてＡ成分に用いるモノマーとしてはイ
オン性モノマー又はＮ−ビニルピロリドン、メタ
クリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセ
トアミドなどが好ましい。特にアニオン性モノマ
ー、アクリルアミドが好ましい。 R₁は水素原子または１から６個の炭素原子を
有する低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ヘキシル基など）を表わし、このうち、
水素原子またはメチル基が特に好ましい。 Ｑは１〜６個の炭素原子を有するアルキレン
基、６〜10個の炭素原子を有するアリーレン基、
７〜11個の炭素原子を有するアラルキレン基、−
CO₂−又は

【式】を表わす。 Ｑには例えば次のような基が含まれる。 −CO₂−、−CONH−、

【式】

【式】

【式】−CH₂−、

【式】

【式】

【式】 【式】

このうち、−CO₂−、−CONH−、

【式】

【式】

【式】が特に好ましい。 Ｌは−CO₂−、

【式】結合を少なくとも 一つ含み、３から15個の炭素原子を有する二価の
基、あるいは、−Ｏ−、

【式】−CO−、−SO −、−SO₂−、−SO₃−、

【式】 【式】

【式】結 合を少くとも一つ含み、１から12個の炭素原子を
有する二価の基のいずれかである。（但しR₁は前
述したものと同じものを表わす。） Ｌには例えば次のような基が含まれる。 −CH₂CO₂CH₂− −CH₂CO₂CH₂CH₂− −CH₂CH₂CO₂CH₂CH₂− （―CH₂）―₅CO₂CH₂CH₂− （―CH₂）―₁₀CO₂CH₂CH₂− −CH₂NHCOCH₂− −CH₂NHCOCH₂CH₂− （―CH₂）―₃NHCOCH₂CH₂− （―CH₂）―₅NHCOCH₂CH₂− （―CH₂）―₁₀NHCOCH₂CH₂− −CH₂OCH₂− −CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂−

【式】

【式】 −COCH₂CH₂− −CH₂COCH₂CH₂− −SOCH₂CH₂− −CH₂SOCH₂CH₂− −SO₂CH₂CH₂− −SO₂CH₂CH₂SO₂CH₂CH₂− −SO₃CH₂CH₂CH₂− −SO₃CH₂CO₂CH₂CH₂− SO₃CH₂CH₂CO₂CH₂CH₂− −SO₂NHCH₂CO₂CH₂CH₂− −SO₂NHCH₂CH₂CO₂CH₂CH₂− −NHCONHCH₂CH₂− −CH₂NHCONHCH₂CH₂ −NHCO₂CH₂CH₂− −CH₂NHCO₂CH₂CH₂− またＬは本発明の重合体の性質（例えばカチオ
ン性、アニオン性、ノニオン性、溶解性、親水
性、疎水性、ガラス転位点）あるいは形態（例え
ば水溶性ポリマー、あるいはポリマー分散物（ラ
テツクス））等に応じて任意に選択される。 R₂はビニル基あるいはその前駆体となる官能
基を表わし、−CH＝CH₂、−CH₂CH₂Xのいずれ
かである。Ｘは求核基により置換されるか、塩基
によつてHXの形で脱離しうる基を表わす。 R₂には例えば次のような基が含まれる。 −CH＝CH₂、−CH₂CH₂Cl、−CH₂CH₂Br、−
CH₂CH₂O₃SCH₃、

【式】

−CH₂CH₂OH、−CH₂CH₂O₂CCH₃、−
CH₂CH₂O₂CCF₃、−CH₂CH₂O₂CCHCl₂。 このうち、−CH＝CH₂、−CH₂CH₂Br、−
CH₂CH₂Cl、

【式】 が特に好ましい。 ｘ、ｙはモル百分率を表わし、ｘは０ないし
99、ｙは１ないし100の値をとる。ｘ、ｙは本発
明の目的に応じて任意に選択される。 本発明のビニルスルホン又はその前駆体を側鎖
に有するポリマーは望ましくは親水性であり、ｘ
は０ないし75、ｙは25ないし100の値をとる。 ｎは０または１であるがビニルスルホン又はそ
の前駆体の反応性からｎは１が好ましい。 本発明の一般式（）で表わされるくり返し単
位を有する重合体のうち、R₂がビニル基の前駆
体である重合体は、一般に、前に述べたエチレン
性不飽和モノマーＡと、次の一般式（）で表わ
されるエチレン性不飽和モノマーとを重合させる
ことによつて得られる。またR₂がビニル基であ
る重合体は、R₂がビニル基の前駆体である重合
体を、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基で処
理することによつて容易に得ることが出来る。 一般式（） （但しR₁、Ｑ、Ｌ、R₂、ｎは前に述べたもの
に同じ） 一般式（）で表わされるエチレン性不飽和モ
ノマーの内、好ましいものとしては次のものが挙
げられる。 本発明に用いるビニルスルホン又はその前駆体
を側鎖に有するポリマーの合成は例えば特開昭54
−65033、同56−142524に記載されており、これ
らに記載のないポリマーも前記特開昭等を参考に
して常法により容易に達成される。 本発明に用いられるビニルスルホン又はその前
駆体を側鎖に有するポリマーの具体例としては、
例えば次のようなものが挙げられる。 １ アクリル酸−メタクリロイルオキシエトキシ
カルボニルエチル、クロルエチルスルホン共重
合体。 共重合体 1a 1b 1c モル比 70：30 75：25 80：20 （共重合体1aはアクリル酸とメタクリロイル
オキシカルボニルエチル、クロルエチルスルホン
とのモル比が70：30の共重合体であることを示
す。） ２ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ソーダーメタクリロイルオキシエトキ
シカルボニルエチルビニルスルホン共重合体。 共重合体 2a 2b 2c モル比 50：50 60：40 75：25 ３ アクリル酸−（３−メタクリルアミドプロピ
ル）カルバモイルエチル、クロルエチルスルホ
ン共重合体。 共重合体 3a 3b 3c モル比 65：35 75：25 90：10 ４ ２−アクリルアミド−２メチルプロパンスル
ホン酸ソーダー（３−メタクリルアミドプロピ
ル）カルバモイルエチルビニルスルホン共重合
体。 共重合体 4a 4b 4c モル比 30：70 50：50 66：34 ５ メタクリロイルオキシプロパンスルホン酸カ
リウム−（３−メタクリルアミドプロピル）カ
ルバモイルエチル、ビニルスルホン共重合体。 共重合体 5a 5b 5c モル比 40：60 50：50 70：30 ６ アクリル酸−アクリルアミドメチルカルバモ
イルエチル、クロルエチルスルホン共重合体。 共重合体 6a 6b 6c モル比 60：40 70：30 90：10 ７ アクリルアミド−アクリルアミドメチルカル
バモイルエチルビニルスルホン共重合体。 共重合体 7a 7b 7c モル比 66：34 80：20 90：10 ８ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ソーダ−アクリルアミドメチルカルバ
モイルエチルビニルスルホン共重合体。 共重合体 8a 8b 8c モル比 45：55 66：34 80：20 ９ アクリル酸−アクリルアミドプロピルカルバ
モイルエチルクロルエチルスルホン共重合体。 共重合体 9a 9b 9c モル比 70：30 85：15 90：10 10 ２−アクリルアミド−２メチルプロパンスル
ホン酸−アクリルアミドプロピルカルバモイル
エチル、クロルエチルスルホン共重合体。 共重合体 10a 10b 10c モル比 56：44 65：35 80：20 11 ２−アクリルアミド−２メチルプロパンスル
ホン酸カリウム−アクリルアミドプロピルカル
バモイルエチルビニルスルホン共重合体。 （モル比a66：34、b75：25、c85：15） 共重合体 11a 11b 11c モル比 66：34 75：25 85：15 12 ビニルベンゼンスルホン酸カリウム−２−ア
クリルアミドメチルカルバモイルエチルビニル
スルホン共重合体。 共重合体 12a 12b 12c モル比 60：40 70：30 80：20 13 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸−３−（ｐ−ビニルフエニルスルホニ
ルエチル）−２−ヒドロキシプロピル、クロル
エチルスルホン共重合体。 共重合体 13a 13b 13c モル比 50：50 64：36 78：22 14 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ソーダービニルベンジルカルバモイル
エチルビニルスルホン共重合体。 共重合体 14a 14b 14c モル比 60：40 74：26 82：18 本発明に用いられるビニルスルホンまたはその
前駆体を側鎖に有するポリマーの添加量は、必要
に応じて任意に用いられるが、好ましくは親水性
ポリマーに対して0.1ないし500重量％であり、特
に１ないし50重量％が好ましい。 本発明の第一と第二のアルカリ非浸透性ポリマ
ー層の間に用いられる親水性ポリマーとしては、
水溶性ポリマー又は水膨潤性ポリマーが用いられ
る。 該親水性ポリマーとしては天然多糖類及びその
誘導体、天然たん白質及びその誘導体、合成親水
性ポリマーなどが挙げられる。更に具体的には天
然多糖類又はその誘導体としては、たとえばグア
ーガム（Guar Gum）、ローカストビーンガム
（Locust Bean Gum）、カラギーナン
（Carrageenan）、ペクチン（Pectin）、アラビア
ゴム、アルギン（Algin）、（アルギン酸、アルギ
ン酸ソーダなど）セルロース誘導体（カルボキシ
メチルセルロース、硫酸セルロース塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、４級アンモニウム塩など）、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロースアセテートフタルレート、ヒ
ドロキシエチルカルボキシメチルセルロースな
ど）、デンプン及び誘導体（デンプン、α化デン
プン、カルボキシメチルスターチ、ヒドロキシプ
ロピルスターチ、ジアルデヒドデンプンなど）、
デキストラン、デキストランナトリウムサルフエ
ート、プルラン、サンサンガム、コンニヤクナ
ン、カラヤガム（Karaya Gum）、ガツチガム
（Gum Ghatti）、トラガントガム（Gum
Tragacanth）などがあり、天然たんばく質、及
びその誘導体としては、たとえばゼラチン、フタ
ル化ゼラチン、グルテン、カゼイン、アルブミ
ン、にかわなどがある。また合成親水性ポリマー
としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルスルホ
ン酸塩（ナトリウム、カリウム、４級アンモニウ
ム塩など）、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルア
ミド、ポリ−Ｎ−メチルアクリルアミド、ポリ−
ヒドロキシアルキル−（メタ）−アクリレート（た
とえば、ポリ−２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
など）、ポリグルタミンソーダ、ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、ポリビニルベンジル−トリメチ
ルアンモニウムクロリドなど、及びこれらの共重
合体（たとえばアクリルアミド−アクリル酸ソー
ダ共重合体、アクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド共重合体、アクリルアミド−Ｎ−
メトキシメチルアクリルアミド共重合体、アクリ
ルアミド−２−ヒドロキシエチルメタクリレート
共重合体、２−ヒドロキシエチルアクリレート−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、
メチルビニルエーテル−マレイン酸ナトリウム共
重合体、スチレン−マレアミン酸ソーダ共重合
体、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、酢
酸ビニル−マレイン酸ナトリウム共重合体、ビニ
ルピロリドン−アクリルアミド共重合体などが挙
げられる。これらを必要に応じて混合して用いて
もよい。これらの中でも塗布面状、塗布性、溶解
性、第一及び第二のアルカリ非浸透性ポリマー層
との層間密着などの点から天然多糖類及びその誘
導体、合成親水性ポリマーが好ましく中でもデキ
ストラン及び誘導体、アガロース、デンプン、ア
ルギン酸塩、アラビアゴム、アクリルアミド重合
体（単独及び多元）が好適であり、特に耐水性、
密着性を確保するための硬膜性の点からデンプ
ン、アクリルアミド重合体（単独及び多元）が優
れている。 本発明に用いる親水性ポリマーの層は、写真受
像要素作成工程上及び、写真受像要素の耐水性、
並びに隣接層との密着性を確保する為に硬膜する
ことが望ましい。 硬膜剤としては当業者に周知であり、例えばリ
サーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻（17643）第26頁の
「Hardeners」の項に記載されているものを任意
に用いることができる。中でもアルデヒド系（例
えばホルマリン、グリオキザール、グルタルアル
デヒド、ジアルデヒドデンプンなど）や、Ｎ−メ
チロール（又はアルコキシメチル）系（例えばジ
メチロール尿素、トリメチロールメラミン、ヘキ
サメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン、ポリ−Ｎ−メチロールアクリルアミド、
ポリ−Ｎ−メトキシメチルアクリルアミドなど）
硬膜剤が好適である。 本発明に用いられる親水性ポリマーは、実質的
に水に１％以上溶けるポリマーと定義される。 さらに本発明に用いられる親水性ポリマーの特
性は、アルカリ浸透性であるが、その浸透性はア
ルカリ水溶液に対して適度の抵抗性を有している
ことが特に好ましい。即ち写真処理組成物を本発
明の受像要素と露光された感光材料との間に展開
して画像処理を行う際、形成された銀画像の保存
性を高める性質を有するが、銀画像形成時に存在
すると、現像阻害を起こす性質を有する薬剤が第
１の加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーの
層中に含有せしめられて存在しているので、親水
性ポリマー層のアルカリ透過性が大きい場合、銀
画像形成が完了する以前に親水性ポリマー層を透
過して来たアルカリにより第１のアルカリ非浸透
性ポリマー層の一部が加水分解され、この第１層
に含有されている薬剤がアルカリによつて可溶性
となり、第２層に拡散し銀画像の形成に好ましか
らざる影響を与える。従つてアルカリ透過の遅延
性を有する親水性ポリマー層を用いることによ
り、従来使用が困難であつた銀画像の保存性を高
める性質を有する現像阻害の性質を併わせ有する
薬剤をも有利に使用することができる。 本発明の親水性ポリマー層の塗布に際して用い
る溶媒は水が用いられるが、必要に応じて、アル
コール、（メタノール、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコールなど）、アセトン、アセ
トニトリル、ジオキサン、ホルムアミド、テトラ
ヒドロフランなどの水可溶性有機溶媒を水と混合
して用いてもよい。 本発明の親水性ポリマー層の塗布には塗布助剤
を用いることが望ましい。塗布助剤としては、た
とえばリサーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻（17643）第26頁の
「Coating aids」の項に記載されているものが用
いられる。 また本発明の親水性ポリマー層には、必要に応
じて種々の添加剤を含有せしめることができる。
たとえば保恒剤（グリセリン、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、トリアセチンなど）、螢光増白剤、帯電
防止剤、可塑剤などを含有させ得る。 本発明の第一及び第二のアルカリ非浸透性ポリ
マー層の間に用いる親水性ポリマー層の膜厚は特
に制限はないが、銀転写像の形成又は改良に役立
つ薬剤の拡散抑制の程度、写真受像要素の耐水性
などの点から0.05〜20ｇ／m²、の範囲で塗設する
のが好ましく、特に好ましくは、0.05〜５ｇ／m²
である。 本発明の第一の加水分解可能なアルカリ非浸透
性ポリマーの層に用いられる、ポリマー層中に形
成される銀転写像の写真特性を変性するに適した
拡散可能な有機溶剤可溶性薬剤としては、例えば
有機メルカプト化合物（その互変異性も含む）、
イミノ化合物およびヨウ素化合物があり、これら
は、とくに銀画像の保存安定性の向上に効果があ
る。とくに、メルカプト化合物およびイミノ化合
物が、銀画像を変色および退色から保護する優れ
た作用を有することに知られている。本発明で
は、従来知られている種々のメルカプト化合物お
よびイミノ化合物を用いることができ、その種類
によつてとくに本発明が限定されるものではな
い。 しかしながら、本発明に用いられるメルカプト
化合物およびイミノ化合物は、本質的に拡散性で
あることが必要である。なぜならば、本発明の効
果は、現像処理後に、メルカプト化合物およびイ
ミノ化合物が浸透してきた現像液のアルカリによ
つて拡散可能になり、受像層に拡散してゆき、銀
画像を変性防止することによつて達成されるから
である。 つぎに、若干の化合物の例をあげるが、上述の
ように、本発明がこれらの化合物に限定されるも
のではない。 (1) イミダゾリジンチオ類、例えば未置換、およ
び１−アルキルまたはアリール置換イミダゾリ
ジンチオン (2) メルカプトイミダゾール類、例えば未置換、
および１−アルキルまたはアリール置換２−メ
ルカプトイミダゾール、未置換、および５−ア
ルキル、アリールまたはニトロ置換２−メルカ
プトベンズイミダゾール (3) トリアゾール類、例えば未置換、および４−
および／または５−位置換３−メルカプト−
4H−１，２，４−トリアゾール（置換基とし
てはアルキル基またはアリール基）、未置換、
および５−アルキル、ニトロまたはハロゲン置
換ベンズトリアゾール (4) テトラゾール類例えば未置換、および１−ア
ルキル又はアリール置換５−メルカプト−1H
テトラゾール (5) メルカプトピリミジン類、例えば未置換、お
よび４−および／または６−位置換２−メルカ
プトピリミジン（置換基としてはアルキル基、
ヒドロキシル基またはメルカプト基） (6) メルカプトテトラザペンタレン類、例えば、
未置換、および３−および／または６−位置換
１，４−ジメルカプト−3H、6H−２，3a，
５，6a−テトラザペンタレン（置換基として
はアルキル基またはアリール基） (7) イミダゾール類例えば、未置換、および５−
アルキル、ニトロまたはハロゲン置換1H−イ
ミダゾール、未置換、および５−アルキル、ニ
トロまたはハロゲン置換ベンズイミダゾール (8) ベンゾチアゾール類、例えば未置換、および
５−及び／又は６−位置換ベンゾチアゾール
（置換基としてはアルキル基又はニトロ基があ
る） (9) システイン (10) メルカプトテトラザインデン類例えば未置
換、及び６−アルキル、ヒドロキシ又はメルカ
プト置換４−メルカプト−１，３，3a，７−
ナトラザインデン これらの化合物において、アルキル基は炭素原
子数12以下のものが好ましく、直鎖および分枝の
アルキル基のいずれでもよい。炭素原子数13以上
のアルキル基を有する化合物では拡散性が低下す
る。アリール基としては、たとえば、フエニル
基、トリル基のような置換フエニル基などがあ
る。 その他、特公昭45−3835号公報に記載されてい
る種々のメルカプト化合物も、本発明において好
適に使用できる。 代表的な化合物を具体的にあげると、つぎのよ
うなものがある。すなわち、２−イミダゾリジン
チオン、１−エチル−２−イミダゾリジンチオ
ン、１−3′−メチルフエニル−２−イミダゾリジ
ンチオン、２−メルカプトイミダゾール、３−フ
エニル−２−メルカプトイミダゾール、３−メル
カプト−4H−１，２，４−トリアゾール、４−
フエニル−３−メルカプト−4H−１，２，４−
トリアゾール、５−プロピル−２−メルカプトベ
ンズイミダゾール、５−フエニル−２−メルカプ
トベンズイミダゾール、５−ニトロ−２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、１−エチル−５−メルカプト−
1H−テトラゾール、１−フエニル−５−メルカ
プト−1H−テトラゾール、５−メルカプト−1H
−テトラゾール、２−メルカプトピリジン、４−
エチル−２−メルカプトピリジン、４−ヒドロキ
シ−２−メルカプトピリミジン、２，４−ジメル
カプトピリミジン、６−メチル−２−メルカプト
ピリミジン、６−ヒドロキシ−２−メルカプトピ
リミジン、２，６−ジメルカプトピリミジン、４
−エチル−６−エチル−２−メルカプトピリミジ
ン、４−メチル−６−ヒドロキシ−２−メルカプ
トピリミジン、４−ノニル−２，６−ジメルカプ
トピリミジン、４−ヒドロキシ−２，６−ジメル
カプトピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−
メルカプトピリミジン、１，４−ジメルカプト−
3H、6H−２，3a，５，6a−テトラペンタレン、
３，６−ジフエニル−１，４−ジメルカプト−
3H，6H−２，3a，５，6a−テトラザペンタレ
ン、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンゾトリ
アゾール、６−クロロベンゾトリアゾール、６−
ブロモベンゾトリアゾール、６−オクチル−ベン
ゾトリアゾール、1H−インダゾール、５−ニト
ロ−1H−イミダゾール、５−クロロ−1H−イミ
ダゾール、５−ブロモ−1H−インダゾール、５
−ヨードー1H−イミダゾール、５−メチル−1H
−インダゾール、ベンズイミダゾール、５−ニト
ロベンズイミダゾール、５−メチルベンズイミダ
ゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２−
メルカプトベンズイミダゾール、システイン、４
−メルカプト−１，３，3a，７−テトラザイン
デン、６−メチル−４−メルカプト−１，３，
3a，７−テトラザインデン、６−ノニル−４−
メルカプト−１，３，3a，７−テトラザインデ
ン、６−ラウリル−４−メルカプト−１，３，
3a，７−テトラザインデンなどがある。 本発明に含まれる有機メルカプト化合物または
イミノ化合物としては、アルカリ性条件下で解離
または分解するメルカプト化合物の前駆体または
イミノ化合物の前駆体あるいは有機メルカプト化
合物またはイミノ化合物の金属塩も使用しうる。 メルカプト化合物前駆体としては、たとえば、
２−モルフオリノメチル−４−フエニル−１，
２，４−トリアゾール−３−チオン、１−モルホ
リノメチル−４−フエニルテトラゾール−５−チ
オン、２−フエニル−４−ヒドロキシメチル−
１，２，４−トリアゾール−３−チオン、２−ア
セチルチオイミダゾール、５−エトキシカルボニ
ルチオ−３−メチル−４−フエニル−１，２，４
−トリアゾール、５−エトキシカルボニルチオ−
４−フエニルテトラゾール、α−チオクト酸、シ
スチン、３−モルフオリノメチルベンゾチアゾリ
ン−２−チオン、５−メチル−３−モルフオリノ
メチルオキサゾリジン−２−チオン、１−モルフ
オリノメチル−４−（4′−メチルフエニル）テト
ラゾール−２−イン−５−チオン、４−ピペリジ
ノメチル−１−フエニルテトラゾール−２−イン
−５−チオン、４−モルフオリノメチル−２−フ
エニル−１，３，４−オキサジアゾール−２−イ
ン−５−チオンン、３−ピペラジノメチル−４−
チアゾリジン−２−チオン、２−アミノ−４−モ
ルホリノメチル−１，３，４−チアゾール−２−
イン−５−チオン、４−メチル−３−モルフオリ
ノメチル−４−チアゾリン−２−チオンなどがあ
る。 有機メルカプト化合物の金属塩としては、前記
メルカプト化合物と種々の金属イオンとの塩また
は錯化合物が使用できる。金属イオンとしては、
たとえば、金、鉛、白金、カドミウム、亜鉛、
鉄、コバルト、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、リチウム、バリウムなどのイオンがある。 これらの拡散可能で銀画像の性質を変えうる化
合物の層への添加量は、化合物の種類によつて
有効量は異なるが、通常、約10^-6〜10^-2モル／m²
であり、好ましくは10^-4〜５×10^-3モル／m²であ
る。 有機溶剤は一般によく知られたものが用いられ
る。２種以上の溶剤を用いることもできる。次に
好ましい有機溶剤を挙げる。 アルコール類例えばメタノール、エタノール、
プロパノール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリンなど、ケトン類例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなど、エステル類例えば酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ギ酸エチル、酪酸メチルなど、ハロゲン化炭
化水素類例えばメチレンクロライド、ジクロルエ
タン、ジクロルエチレン、トリクロルエタン、ク
ロロホルムなど、エーテル類例えばジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アミド
類例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミドな
ど、炭化水素類例えばペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサンなど、芳香族炭化水素類例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベン
ゼンなど。 本発明に用いられる第一及び第二の加水分解可
能なアルカリ非浸透性ポリマーとしては、たとえ
ばセルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート、セルロースプロピオネート、セルロース
アセテートブチレートなどのセルロースエステル
類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプロピオネー
ト、ポリビニルクロルアセテートなどのポリビニ
ルエステル類などがある。これらのポリマーの少
なくとも一つからなるアルカリ非浸透性ポリマー
層はアルカリ溶液による加水分解により、アルカ
リ浸透性とすることができる。また第二のアルカ
リ非浸透性ポリマー層にはポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラー
ルなどのポリビニルアセタール類を用いることも
できる。この場合には酸性加水分解によりアルカ
リ浸透性とすることができる。 本発明に用いられる第一及び第二の加水分解可
能なアルカリ非浸透性ポリマー層の中、第二のア
ルカリ非浸透性ポリマーの少なくとも一部を銀塩
拡散転写法写真受像要素に供する前にアルカリ浸
透性とすることが必要である。さらに第一のアル
カリ非浸透性ポリマー層の一部（表面）を加水分
解する態様も本発明の範囲である。第１のアルカ
リ非浸透性ポリマー層の一部を加水分解すること
により第一及び第二の加水分解可能なアルカリ非
浸透性ポリマー層とその間に設けられた親水性ポ
リマー層との密着をさらに向上させることができ
る。 アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカリ加水分
解によりアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化
テトラアルキルアンモニウムなどのアルカリを、
メタノールやエタノールなどのアルコールを10〜
90％の濃度で含むアルコール水溶液に溶解した鹸
化液を調製し、この鹸化液をポリマー層に接触さ
せる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗布、
ローラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布あ
るいは鹸化液浴への浸漬など従来公知のあらゆる
接触によりセルローズエステル層の少くとも一部
は鹸化される。 鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転
写法処理液が浸透することができるようになる。
鹸化された層が受像層になるわけであるから、受
像層の厚みは鹸化される層の厚みに影響する、例
えば、アルカリ濃度、アルコール濃度、鹸化浴を
作用させる時間、と温度などの因子によつて制御
することができる。第二のポリマー層のうち受像
層の厚みは0.1μ〜20μ、特に0.5〜10μが適当であ
る。受像層の厚みが薄すぎると、充分な転写濃度
を得ることが困難になり、また厚すぎると、受像
層内に多量の処理液が浸し込み、現像薬の酸化に
より受像シートに汚染を与えたり、銀画像の保存
安定性を損う傾向がみられる。 第二のアルカリ非浸透性ポリマー層には銀沈積
核物質を含有していることが好ましい。銀沈積核
物質は第二のアルカリ非浸透性ポリマー層をアル
カリ浸透性とする前、或いは後、更にはアルカリ
浸透性とする化学処理と同時進行的に含有させる
ことができる。これらの方法は当業者に周知であ
り、たとえば特公昭44−32754、特開昭49−
120634、特公昭51−49411、米国特許第3179517号
等に記載の方法により銀沈積核物質を含有せしめ
ることができる。 銀沈積核物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カド
ミウム、鉄、クロム、ニツケル、錫、コバルト、
銅などの重金属、パラジウム、白金、銀、金など
の貴金属、あるいはこれらの諸金属の硫化物、セ
レン化物、テルル化物など、従来、銀沈積核とし
て公知のものをすべて使用することができる。こ
れらの銀沈積核物質は、対応する温度イオンを還
元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化
物またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金
属硫化物、金属セレン化物または金属テルル化物
のコロイド分散物をつくることによつて得られ
る。 銀転写法において銀沈積核の如き材料の働きに
ついては、たとえばエドウイン・エツチ・ランド
等の1956年12月18日公告の米国特許第2774667号
に記載されている。好ましい調子の画像を与える
受像要素をうるには、これらの銀沈積核は、受像
層上に、通常、10^-10〜10^-5ｇ／m²、好ましくは
10^-8〜10^-6ｇ／cm²含ませる。 本発明の銀塩拡散転写法写真受像要素におい
て、銀沈積核を含む受像層には必要に応じて色調
剤を含有させる事が好ましい。色調剤とは写真処
理後に形成された銀転写画像の色味の調子を変化
させ得る化合物である。 色調剤としては、たとえばイミダゾリジン−２
−チオン、パーヒドロジアジン−２−チオン、ベ
ンツイミダゾール類（たとえばベンツイミダゾー
ル、２−メルカプトベンツイミダゾール、２−メ
ルカプト−５−メチルベンツイミダゾール、２−
メルカプト−５−クロルベンツイミダゾールな
ど）メルカプトイミダゾール類（たとえば２−メ
ルカプトイミダゾール、２−メルカプト−４−フ
エニルイミダゾール、１−メチル−２−メルカプ
ト−５−フエニルイミダゾール、１−ベンジル−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−
１−フエニルイミダゾールなど）メルカプトトリ
アゾール類（たとえば、３−メルカプト−４，５
−ジメチルトリアゾール、４−ｐ−トルイル−
4H−１，２，４−トリアゾール−３−チオール
など）ベンゾトリアゾール類（たとえば、ベンゾ
トリアゾール−２−チオールなど）テトラゾール
−５−チオール類（たとえば１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール、１−エチル−５−メル
カプト−1H−テトラゾールなど）メルカプトピ
リミジン類（たとえば、α−メルカプトピリミジ
ン、２，４−ジメルカプトピリミジン、４−ヒド
ロキシ−２，６−ジメルカプトピリミジンなど）
テトラザペンタレン類（たとえば、１，４−ジメ
ルカプト−3H，6H−２，3a，５，6a−テトラザ
ペンタレン、３，６−ジフエニル−１，４−ジメ
ルカプト−3H，6H−２，3a，５，6a−テトラザ
ペンタレンなど）、その他、Andre´ Rott，Dipl
Ing，and Edith Weyde，Dr Ing著
Photographic Silver Halide Diffusion
Processes第３、２、４、章61〜65頁、米国特許
3756825、ドイツ特許1903741、イギリス特許
1230470、フランス特許2090476の各号に記載の化
合物も有効に用いることができる。 色調剤の使用量は化学物の種類によつて異なる
が少な過ぎる場合には、銀転写画像の色調が赤黒
調となりまた多過ぎる場合には鉛色或いは全体の
光学濃度が低下するため通常約10^-9〜10^-4モル／
m²であり、好ましくは、10^-7〜10^-5モル／m²であ
る。 上記の色調剤のうち、ベンズイミダゾール類、
メルカプトイミダゾール類又はメルカプトピリミ
ジン類が好ましい。 層および層の厚みは、通常、それぞれ0.1
〜20μおよび0.1〜10μであり、好ましくはそれぞ
れ0.5〜10μおよび0.5〜5μである。層および
層の厚みが薄すぎた場合、各層の機能が充分発揮
できない。一方、前記層が厚すぎた場合には、現
像処理液が多量に層および層の被覆中に残存
し、ステインを与え、画像の保存性を悪くなる。 本発明の受像要素は支持体に担持されることが
好ましい。支持体としては、紙、バライタ紙、チ
タン白などの顔料塗工紙、酢酸セルローズ、硝酸
セルローズ、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、酪酸セルローズ、酢酸酪酸セルロー
ズ、プロピオン酸セルローズ、ポリエチレン、ポ
リスチレンなどのような高分子物質がラツキー塗
布あるいはエマルジヨン塗布などの方法により塗
工された紙、ポリエチレンテレフタレート、二酢
酸セルローズ、三酢酸セルローズ、ニトロセルロ
ーズ、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどの
ような高分子物質のフイルムなどがあり、従来、
写真業界で使用されてきたすべての支持体を使用
することができる。 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても
良い。このアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭
48−33697に記載の重合体酸などが用いられる。
アルカリ中和剤層は第１のアルカリ非浸透性ポリ
マーの層とそれを担持する支持体との間に設ける
ことが好ましい。好ましい重合体酸としては無水
マレイン酸共重合体例えばスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重
合体など、（メタ）アクリル酸（共）重合体例え
ば、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合
体、アクリル酸−アルキルメタクリレート共重合
体、メタアクリル酸−アルキルアクリレート共重
合体、メタアクリル酸−アルキルメタクリレート
共重合体などが挙げられる。また、剥離層とよば
れるアルカリ浸透性またはアルカリ可溶性ポリマ
ー物質からなる薄い層を層表面に設けること
は、従来の受像要素では通例であつたが、本発明
の受像材料でも同様に実施できる。 本発明において併用されるゼラチンハロゲン化
銀感光要素としては、塩化銀、臭化銀、ヨウ化
銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀および塩ヨウ臭化銀乳
剤が使用できるが、臭化銀およびヨウ臭化銀が好
ましい。これらのハロゲン化銀の平均粒子サイズ
は、通常0.1〜10μである。そして、目的に応じ
て、光学増感剤、化学増感剤、かぶり防止剤、ゼ
ラチン硬膜剤、界面活性剤などが添加される。あ
る場合には、現像処理のための現像主薬があらか
じめ、ハロゲン化銀感光要素中に添加されること
もある。 ヒドロキシアミンのハロゲン化銀現像剤は、特
に再生セルロースの銀受像層と組み合わせて用い
た場合に後処理のいらないあるいはほとんどいら
ない銀転写像をつくるのに特に有用であることが
判つた。特に有用なヒドロキシルアミンのハロゲ
ン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ−アルコ
キシルアルキル置換ヒドロキシルアミン類であ
る。多くのこのようなヒドロキシルアミン類が、
米国特許2857274号、同2857275号、同2857276号、
同3287124号、同3287125号および同3293034号、
同3362961号、同3740221号に記載されている。特
に効果的且つ好ましいヒドロキシルアミンのハロ
ゲン化銀現像剤は式 （式中、R^1Aはアルキル、アルコキシアルキル
あるいはアルコキシアルコキシアルキルを表わ
し、R^2Aは水素、アルキル、アルコキシアルキ
ル、アルコキシアルコキシアルキルあるいはアル
ケニルを表わす）によつて示すことができる。好
ましくはアルキル、アルコキシおよびアルケニル
基は炭素１ないし３個を含む。特に有用なヒドロ
キシルアミンのハロゲン化銀現像剤として、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス−メトキシエチル−ヒドロキシルアミンおよび
Ｎ，Ｎ−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシルア
ミンをあげることができる。 さらに、ジヒドロキシベンゼン化合物（たとえ
ば、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、メ
チルヒドロキノンなど）や米国特許3672896、同
4128425に記載されているレダクトン化合物、米
国特許3615440に記載されているレダクトン酸化
合物がハロゲン化銀現像剤として有用である。 また、補助現像剤のフエニドン化合物、ｐ−ア
ミノフエノール化合物およびアスコルビン酸と上
記現像剤を併用することができる。 ハロゲン化銀溶媒はアルカリ金属のチオ硫酸
塩、たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫
酸カリウムであつてもよく、好ましくは前記の米
国特許3857274号、同2857275号および同3857276
号の詳しく記載の型の環状イミド類、たとえばウ
ラシル、ウラゾール、５−メチル−ウラシル等で
ある。 処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ
金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされ
た感光性の要素と受像要素との間に薄い層として
処理組成物を分布させることによりこれを適用す
るならば、そして特にこれらの要素を重ね合さつ
た関係にあるように分布されるならば、処理組成
物は重合体フイルム形成剤、濃厚化剤あるいは増
粘剤を含んでいると好ましい。ヒドロキシエチル
セルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセ
ルロースは、この目的のために特に有用であり、
拡散転写写真法の公知の原理により適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有
させる。処理組成物はさらに、銀転写法において
公知の別の助剤、たとえばかぶり防止剤、調色剤
（toning agents）、安定化剤等を含有させてもよ
い。かぶり防止剤、色調剤としてメルカプト化合
物イミダゾール化合物、イミダゾール化合物、ト
リアゾール化合物などが有用でとくに米国特許
3565619、同3756825、同3642473、英国特許
1122158および西独特許出願（OLS）1804365な
どで記載されている化合物が有効である。また安
定化剤として特に、オキシエチルアミノ化合物、
たとえばトリエタノールアミンを含有させると、
シドニイ・カズマン（sidney Kasman）の米国
特許3619185号に記載のように処理組成物の貯蔵
寿命を増加させるのに有用である。 本発明の受像要素は、種々の形で応用できる。
その一つは、剥雄型拡散転写法感光材料
（pealapart type）として知られているものであ
り、受像材料シートと感光材料シートとが別々の
シートにわかれていて、露光の段階では、受像材
料は感光材料の露光を妨げないように折りたたま
れているか、あるいはロール状に巻かれている。
露光後、感光材料と受像材料とを重ね合わせ、そ
の間に現像処理液を展開して処理を行なう。一定
時間処理したのち、受像材料と感光材料とを剥離
して受像材料上にポジ画像をうる。 これにたいして、剥離不要型拡散転写法感光材
料（integratcd negative and positive type）
として知られているものでは、あらかじめ、受像
材料と感光材料とが重ねられ、一体化していて、
外見上では１枚のシートを形成している。この場
合、受像材料が感光材料の露光を妨げない程度に
光透過性があつて、受像材料を通して露光を行な
うか、あるいは感光材料の支持体が光透過性であ
つて、この支持体を通して画像を観察すると、ネ
ガ像は処理液の光反射物質層によつて遮断される
ので、ポジ像のみがみえる。したがつて、このよ
うな拡散転写法写真材料では、受像材料感光材料
を最終的に剥離することなく、ポジ画像を観察で
きる。 このような剥離不要型拡散転写法写真材料に
は、上記方式以外に種々の層構成をもつた方式が
知られている。本発明は、安定性の高い銀画像の
うるために改良されたものであり、これらの方式
の差にかかわらず、すべての場合に応用できる受
像要素である。 （発明の作用・効果） 本発明の銀塩拡散転写法写真受像要素を用いる
と、画像処理以前に長時間、保存しておいても、
画像処理した時の銀画像の光学濃度が低下するこ
とが極めて少なく、かつ得られた銀画像の保存中
に於ける変色や、光学濃度の低下が極めて起り難
いという効果がえられる。 さらに親水性ポリマー層を用いることにより、
第一のアルカリ非浸透性ポリマー層に含有させる
有機溶剤可溶性薬剤は多くの種類のものが使用し
易くなること、及び第二の受像層に含有させる銀
沈積核も種々のものが使用し易くなることも本発
明の特徴の一つである。 また本発明の親水性ポリマー層を用いることに
より、受像要素の製造工程中に於ける膜剥がれ故
障が少なく、画像形成後の受像要素の耐傷性が顕
著に改善される特徴が得られる。 本発明は特公昭56−44418号とは次に挙げる本
発明の特徴の点で明確に異なる。 (1) 親水性ポリマーよりなる中間層 画像安定化剤を含む第一の層と、銀沈積核を
含む第二の層との間に設けられ、これらの層の
塗布に用いられる有機溶媒に不溶かつ膨潤せ
ず、これらの層と明確な界面を作り、画像安定
化剤が受像シートの製造あるいはユーザーが使
用するまでに不必要な移動するのを防ぐ。ま
た、アルカリ液の透過に対する抵抗性も有し、
第二層の加水分解処理時に加水分解が第一層ま
で及ぶのを防止し、かつ現像処理時に、画像安
定化剤が第二層に拡散するのを防止し、現像処
理終了後、画像の保存時に徐々に第二層に拡散
させる効果を有する。 (2) 色調剤 現像銀の色調を最適に整えるのに必要なだけ
の色調剤は始めから銀沈積核を含む受像層かも
しくは処理液に添加しておく。従つて拡散転写
処理中に、転写銀が生成する受像層の色調剤の
有効濃度は変らずに保たれる。 以上のように本発明の新しい構成の受像材料を
用いると、 (1) より多量の画像安定化剤を含ませた受像材料
が得られ、その製造プロセスあるいはユーザー
が使用するまで極めて安定に保存でき、かつ得
られた画像の保存中の変退色が改良される。 (2) 色調剤は、現像処理中現像が起つている層中
に常に必要にして充分な量が保持され、変動し
ないので、常に一定の品質の画像が得られる。 次に実施例を挙げて本発明を説明するが、もち
ろん本実施例が本発明を限定するものではない。 （実施例） 実施例１ （受像要素Ａの作製） バライタ塗布紙（120ｇ／m²、厚み0.140mm）の
表面に１−４−ヘキシルカルバモイル−フエニル
−２−メルカプトイミダゾール0.12ｇを溶解した
セルロースアセテート（酢化度54％）の10％アセ
トン溶液を乾燥塗布量が５ｇ／m²となるように塗
布した。 この上に例示化合物6cを10％含有する２％デン
プン水溶液にジアルデヒドデンプンを５％（対デ
ンプン）添加し塗布乾燥し、乾燥塗布量をを0.6
ｇ／m²とした。 更にこの上にセルロースアセテートの３％アセ
トン溶液を塗布し、乾燥膜厚を14μｍとした。上
記の塗布物に銀沈積核として硫化ニツケルを含む
アルカリ液を25ml／m²の厚さで塗布、乾燥し、次
いで水洗乾燥して受像要素Ａを作成した。塗布に
用いたアルカリ液の組成は以下の通りである。 〓NaOH 20ｇ H₂O 200ml メタノール 800ml グリセリン 30ｇ NiS 0.06ｇ 上記アルカリ液に含まれる硫化ニツケルは、グ
リセリンの中で20％硝酸ニツケル水溶液と、20％
硫化ナトリウム水溶液とをよく撹拌しながら反応
させることにより作成した。 実施例２ （受像要素Ｂの作製） ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート（酢化度53％）18ｇと、１−（ｐ−ヘキ
シルカルバモイルフエニル）−２−メルカプトイ
ミダゾール0.15ｇと45％濃度の酸化チタン分散物
0.33ｇとメチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体12ｇと２，５−ビス（5′−tert−ブチル
ベンゾオキサゾリル−２）−チオフエン0.12ｇの
アセトン169ml、ジアセトンアルコール65mlメチ
ルエチルケトン60mlの混合溶液を100ml／m²の厚
さで塗布し乾燥した。この塗布物に１−（ｐ−ヘ
キシルカルバモイルフエニル）−２−メルカプト
イミダゾール1.2ｇとメチルビニルエーテル−モ
ノメチルマレエート共重合体４ｇ、セルロースア
セテート（酸化度55％）100ｇを溶解した7.3重量
％のジアセトンアルコールアセトン混合（22／
78vol比）溶液を乾燥膜厚が65mg／（dm）²となら
るように塗布した。更にこの上にポリアクリルア
ミドと本発明の例示化合物8bの９：１混合物の
１％水溶性１にホルマリン0.83mlを添加した溶
液をＮ−（３−ラウロイルアミノプロピル）−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウ
ムベタインを塗布助剤として乾燥膜厚が0.4ｇ／
m²となるように塗布乾燥した（この塗布物をＷと
する）。更にこの上にセルロースアセテートのア
セトン溶液を塗布し、乾燥膜厚を0.015ｇ／
（dm）²とした。実施例１と同様に硫化ニツケルを
含むアルカリ液を20ml／m²の厚さで塗布乾燥し、
次いで水洗乾燥した。更に２−メルカプトベンツ
イミダゾールの１×10^-3重量％メタノール溶液を
18ml／m²で塗布乾燥して受像要素Ｂを作製した。 実施例 ３ 実施例１に於けるデンプンの代りにアラビヤゴ
ムを乾燥膜厚が１ｇ／m²となるように用いた他は
実施例１と同様にして受像要素Ｃを作製した。 実施例 ４ 実施例２に於けるポリアクリルアミドの代りに
プルランを乾燥膜厚が0.6ｇ／m²となるように用
いた他は実施例２と同様にして受像要素Ｄを作製
した。 実施例５ （受像要素Ｅの作製） ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート（酢化度54％）18ｇとスチレン−無水マ
レイン酸共重合体12ｇとをアセトン270mlとメタ
ノール30mlに溶解した溶液を54ml／m²の厚さで塗
布乾燥した。この上に、３，６−ジフエニル−
１，４−ジメルカプト−3H，6H−２，3a，５，
6a−テトラザペンタレンを0.598％含む11％セル
ロースアセテートアセトン溶液を乾燥膜厚が５
ｇ／m²となるように塗布した。更にこの上にポリ
アクリルアミドの２％水溶液に本発明の例示化合
物11b（10％）水溶液とジメチロール尿素（５％）
水溶液と酢酸（50％）をそれぞれ10％，５％，
1.25％濃度（対ポリアクリルアミド）で添加混合
し、2.5ml／m²の塗布厚で塗布した。更にこの上
に、セルロースアセテートのアセトン／メタノー
ル溶液に硫化パラジウムが微分散された液を塗布
した。この塗布液には1.25×10^-6モル／m²の塗布
量となるように１−フエニル−５−メルカプトイ
ミダゾールを含有させた。乾燥膜厚は0.8μｍであ
つた。この塗布物に下記のアルカリ液を18ml／m²
の割合で塗布し、水洗乾燥して受像要素Ｅを作製
した。上記の硫化パラジウム分散液は、セルロー
スアセテートの5.3％アセトン／メタール混合
（９／１）溶液に７×10^-3モルの硫化ナトリウム
メタノール溶液と７×10^-3モルの塩化パラジウム
ナトリウムのメタノール溶液を添加しよく撹拌し
て作つた。 ＜アルカリ液＞ 水酸化カリウム（純度86％） 44.3ｇ 水 200ml メタノール 800ml 実施例 ６ 実施例２に於ける塗布物Ｗの上に、酢化度54.6
％の酢酸セルロースのアセトン、ジアセトンアル
コール、メタノール、水の混合溶媒（71.3：25：
2.2：1.5重量比）による溶液に硫化パラジウムが
0.097重量％（対酢酸セルロース）の割合で微分
散された液を乾燥塗布量が1.5ｇ／m²となるよう
に塗布した。この塗布液には、2.7×10^-3ｇ／m²
の塗布量となるように１−フエニル−５−メルカ
プトイミダゾールを含有させた。更にこの上に
3.9×10^-3重量％（対酢酸セルロース）の割合で
微分散された硫化パラジウムを含有する酢酸セル
ロースのアセトン溶液を乾燥塗布量が0.2ｇ／m²
となるように塗布した。この塗布物に実施例５と
同じアルカリ液を20ml／m²の割合で塗布し、水洗
乾燥した。この上にアクリル酸−ｎ−ブチルメタ
クリレート共重合体（モル比85：15）のアセト
ン、メタノール混合溶液（80：20重量比）に２，
２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジ
イソシアネート２％（対アクリル酸−ｎ−ブチル
メタクリレート共重合体）添加した溶液を乾燥塗
布量が0.04ｇ／m²となるように塗布して受像要素
Ｆを作製した。上記硫化パラジウム分散液は、セ
ルロースアセテートの6.6％アセトン溶液に0.19
重量％の硫化ナトリウム、水−アセトン混合溶液
（水：アセトン２：３体積比）と0.3重量％の塩化
パラジウムナトリウムの水−メタノール混合溶液
（水：メタノール１：9vol比）を添加しよく撹拌
して作つた。 実施例７ （受像要素Ｇの作製） 実施例６に於けるポリアクリルアミド代りにア
クリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
共重合体（共重合比９：１）を用いた他は実施例
６と同様にして受像要素Ｇを作製した。 実施例８ （受像要素Ｈの作製） 実施例７に於けるアクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド共重合体の代りにアクリル
アミド−アクリル酸共重合体（共重合比95：５）
を用いた他は実施例７と同様にして受像要素Ｈを
作製した。 ＜比較用受像要素及びの作製＞ 実施例１及び３に於ける例示化合物6cを除いた
他は実施例１及び３と同様にしてそれぞれ比較用
受像要素及びを作製した。 ＜比較用受像要素及びの作製＞ 実施例２及び４に於ける例示化合物8bを除い
た他は実施例２及び４と同様にして、それぞれ比
較用受像要素及びを作製した。 ＜比較用受像要素の作製＞ 実施例５に於ける例示化合物11bを除いた他は
実施例５と同様にして比較用受像要素を作製し
た。 ＜比較用受像要素、、の作製＞ 実施例６、７、８に於ける例示化合物8bを除
いた他は実施例６、７、８と同様にしてそれぞれ
比較用受像要素、、を作製した。 実施例 ９ 受像要素Ａ〜Ｈ及び比較用受像要素〜と下
記の感光層シート及び下記の処理液とを用いて拡
散転写現像処理を行ないポジ画像を得た。 (1) 感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径1.0μｍのヨウ臭化銀乳剤
を調整した。これを100ｇポツトにとり、50℃の
恒温バス中において溶解した。これに３−｛５−
クロロ−２−〔２−エチル−３−（３−エチル−２
−ベンゾチアゾリニリデン）プロペニル〕−３−
ベンズオキサゾリオ｝プロパンスルホネート、４
−｛２−〔３−エチルベンゾチアゾリン−２−イリ
デン）−２−メチル−１−プロペニル〕−３−ベン
ゾチアゾリオ｝プロパンスルホネート、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テトラ
ザインデンの１重量％水溶液10ml、２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロトリアジンナトリウム塩の
１重量％水溶液10ml、更にドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの１重量％水溶液10mlを加えて
撹拌した。この完成乳剤を酸化チタンを含有する
下塗り済のポリエチレンテレフタレート・フイル
ムベースに乾燥膜厚が５ミクロンになるように塗
布乾燥して試料を得た。塗布した銀量は1.0ｇ／
m²であつた。 (2) 処理液組成 水酸化カリウム（40％KOH水溶液） 323c.c. 二酸化チタン ３ｇ ヒドロキシエチルセルロース 79ｇ 酸化亜鉛 9.75ｇ Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミ
ン 75ｇ トリエタノールアミン溶液（水6.2部に対して
トリエタノールアミン4.5部） 17.14ｇ テトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン 0.35ｇ ウラシル 80ｇ 水 1193ｇ 感光層シートを色温度5400Kの光源をもつ感光
計を用いて光楔露光を行なつた。この露光済の感
光層シートと上記の受像層シートを重ねその間に
上記処理液を0.04mmの厚さで展開し拡散転写現像
し25℃の雰囲気下でそれぞれ30秒、２分、10分後
に両シートを剥離しポジ画像を得た。 画像処理した受像シートを水に浸漬し１分後に
フオースコイル型引掻強度計に直径１mmのダイヤ
針を装着し、荷重を０ｇ〜100ｇに変化させて膜
強度を測定した。

【表】

【表】 表の数値は受像層を構成する膜が破壊され始め
た時の荷重を示す。この結果から明らかなよう
に、本発明の側鎖にビニルスルホン又はその前駆
体を有するポリマーを親水性ポリマーの層に用い
ることによりそれぞれ比較用受像要素に比べて本
発明の受像シートの膜強度が顕著に向上すること
が訳かる。 実施例 10 実施例９で得られたポジ画像を富士フイルム社
製TCD型自記濃度計を用いて測定し、ハイライ
ト部の最小濃度を求めた。このポジ画像を300lux
の照度で一週間螢光灯で曝光し、再度ハイライト
部の濃度を測定し、ハイライト部のステイン増加
を求めた。

【表】

【表】 表の数値は一週間の螢光灯曝光によるハイライ
ト部の光学濃度の上昇値を示す。この結果から明
らかなように本発明の受像要素はそれぞれ対応す
る比較用受像要素に比べ螢光灯曝光によるハイラ
イト部の光学濃度が少なく良好な画像保存性を示
している。 好ましい実施態様 １ 特許請求の範囲に於いて、第一および第二の
加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーが、
アセチルセルロースである銀塩拡散転写法写真
受像要素。 ２ 特許請求の範囲に於いて、第二の加水分解可
能なアルカリ非浸透性ポリマー層の少なくとも
一部を、銀沈積核物質を含有するアルカリ溶液
で加水分解することにより、作られた銀沈積核
物質を含有するアルカリ浸透性ポリマー層より
なる受像層を有することを特徴とする銀拡散転
写法写真受像要素。 ３ 特許請求の範囲に於いて、第二の加水分解可
能なアルカリ非浸透性ポリマー層に銀沈積核物
質を含ませその少なくとも一部を加水分解する
ことにより作られた受像層を有する銀塩拡散転
写法写真受像要素。 ４ 特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層
のポリマーが、天然多糖類及びその誘導体を含
む銀塩拡散転写法写真要素。 ５ 特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層
のポリマーが合成親水性ポリマーを含む銀塩拡
散転写法写真受像要素。 ６ 特許請求の範囲に於いて、親水性ポリマー層
のポリマーが、ポリアクリルアミド重合体（単
独或いは多元）を含む銀塩拡散転写法写真受像
要素。 ７ 特許請求の範囲に於いて、第一の加水分解可
能なアルカリ非浸透性ポリマー層に含有せしめ
る有機溶剤可溶性薬剤が、有機メルカプト化合
物である銀塩拡散転写法写真受像要素。 ８ 実施態様７に於いて有機メルカプト化合物が
メルカプトテトラザペンタレン類及び／又はメ
ルカプトイミダゾール類である銀塩拡散転写法
写真受像要素。 ９ 実施態様２に於いて、親水性ポリマー層のポ
リマーが天然多糖類又はその誘導体を含む銀塩
拡散転写法写真受像要素。 10 実施態様２に於いて、親水性ポリマー層のポ
リマーが合成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転
写法写真受像要素。 11 実施態様10に於いて、合成親水性ポリマーが
アクリルアミド重合体（単独又は多元）を含む
銀塩拡散転写法写真受像要素。 12 実施態様３に於いて、親水性ポリマー層のポ
リマーが天然多糖類又はその誘導体を含む銀塩
拡散転写法写真受像要素。 13 実施態様３に於いて、親水性ポリマー層のポ
リマーが合成親水性ポリマーを含む銀塩拡散転
写法写真受像要素。 14 実施態様13に於いて合成親水性ポリマーがア
クリルアミド重合体（単独又は多元）を含む銀
塩拡散転写法写真受像要素。 15 実施態様２に於いて、第一の加水分解可能な
アルカリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有
機溶剤可溶性薬剤が、有機メルカプト化合物で
ある銀塩拡散転写法写真受像要素。 16 実施態様15に於いて有機メルカプト化合物が
メルカプトテトラザペンタレン誘導体及び／又
はメルカプトイミダゾール誘導体である銀塩拡
散転写法写真受像要素。 17 実施態様16に於いて、親水性ポリマー層のポ
リマーが、アクリルアミド重合体（単独あるい
は多元）を含む銀塩拡散転写法写真受像要素。 18 実施態様３に於いて第一の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機
溶剤可溶性薬剤が有機メルカプト化合物である
銀塩拡散転写法写真受像要素。 19 実施態様18に於いて有機メルカプト化合物が
メルカプトテトラザペンタレン誘導体及び／又
はメルカプトイミダゾール誘導体である銀塩拡
散転写法写真受像要素。 20 実施態様14に於いて第一の加水分解可能なア
ルカリ非浸透性ポリマー層に含有せしめる有機
溶剤可溶性薬剤が、メルカプトテトラザペンタ
レン誘導体及び／又メルカプトイミダゾール誘
導体である銀塩拡散転写法写真受像要素。 21 実施態様２に於て銀沈積核物質が、硫化銀、
硫化パラジウム又は硫化ニツケルである銀塩拡
散転写法写真受像要素。 22 実施態様10に於いて銀沈積核物質が硫化銀、
硫化パラジウム、又は硫化ニツケルである銀塩
拡散転写法写真受像要素。 23 実施態様16に於て銀沈積核物質が硫化パラジ
ウム又は硫化ニツケルである銀塩拡散転写法写
真受像要素。 24 実施態様17に於いて銀沈積核物質が硫化パラ
ジウム又は硫化ニツケルである銀塩拡散転写法
写真受像要素 25 実施態様３に於て銀沈積核物質が金、銀、白
金及びパラジウムの金属コロイド、又はニツケ
ル、銀、鉛、白金、及びパラジウムの硫化物で
ある銀塩拡散転写法写真受像要素。 26 実施態様12に於いて銀沈積核物質が、金、
銀、白金、及びパラジウムの金属コロイド、又
はニツケル、銀、鉛、金、白金、及びパラジウ
ムの硫化物である銀塩拡散転写法写真受像要
素。 27 実施態様18に於いて銀沈積核物質が金、銀、
白金、及びパラジウムの金属コロイド、又はニ
ツケル、銀、鉛、金、白金、及びパラジウムの
硫化物である銀塩拡散転写法写真受像要素。 28 実施態様20において銀沈積核物質が、金、
銀、白金、及びパラジウムの金属コロイド、又
はニツケル、鉛、金、銀、白金、及びパラジウ
ムの硫化物である銀塩拡散転写法写真受像要
素。 29 特許請求の範囲に於いて第一のアルカリ非浸
透性ポリマーの層と支持体との間に重合体酸を
含有する層を有する銀塩拡散転写法写真受像要
素。 30 実施態様29に於いて重合体酸を含有する層
が、アクリル酸、又はメタクリル酸及びアルキ
ルアクリレート又はアルキルメタクリレートの
共重合体を含む銀塩拡散転写法写真受像要素。 31 実施態様29に於いて重合体酸を含有する層
が、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチ
ルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体又
はエチレン−無水マレイン酸共重合体及びセル
ロースアセテートとの混合物を含むことを特徴
とする銀塩拡散転写法写真受像要素。 32 実施態様２に於いて第一のアルカリ非浸透性
ポリマーの層と支持体との間に重合体酸を含有
する層を有する銀塩拡散転写法写真受像要素。 33 実施態様32に於いて重合体酸を含有する層
が、（メタ）アクリル酸（共）重合体、無水マ
レイン酸共重合体、又は前記重合体のそれぞれ
とセルロースアセテートとの混合物を含む銀塩
拡散転写法写真受像要素。 34 実施態様３に於いて第一のアルカリ非浸透性
ポリマーの層と支持体との間に重合体酸を含有
する層を有する銀塩拡散転写法写真受像要素。 35 実施態様34に於いて重合体酸を含有する層が
（メタ）アクリル酸（共）重合体、無水マレイ
ン酸共重合体、又は前記重合体のそれぞれとセ
ルロースアセテートとの混合物を含む銀塩拡散
転写法写真受像要素。 36 実施態様24に於いて第一のアルカリ非浸透性
ポリマーの層と支持体との間に（メタ）アクリ
ル酸（共）重合体又は無水マレイン酸共重合体
及びセルロースアセテートとの混合物から成る
層を有する銀塩拡散転写法写真受像要素。 37 実施態様28に於いて第一のアルカリ非浸透性
ポリマーの層に対して支持体側に（メタ）アク
リル酸（共）重合体又は無水マレイン酸共重合
体及びセルロースアセテートとの混合物から成
る層を有する銀塩拡散転写法写真受像要素。 38 特許請求の範囲において、該受像層が色調剤
を含有する銀塩拡散転写法写真受像要素。 39 実施態様38において、該色調剤がベンズイミ
ダゾール類、メルカプトイミダゾール類、メル
カプトピリミジン類から選ばれた化合物の少く
とも１つである銀塩拡散転写法写真受像要素。 40 実施態様８において、該受像層が色調剤とし
てメルカプトイミダゾール類を含有する銀塩拡
散転写法写真受像要素。 41 実施態様40において、該親水性ポリマー層の
ポリマーがポリアクリルアミド重合体（単独或
いは多元）を含む銀塩拡散転写法写真受像要
素。 42 特許請求の範囲において、ビニルスルホンま
たはその前駆体を側鎖に有するポリマーが下記
一般式（）で表わされる繰返し単位を有する
重合体であることを特徴とする銀塩拡散転写法
写真受像要素。 一般式 （） 式中Ａは水溶性の共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーを共重合したモノマー単位を表わす。
R₀は水素原子またはメチル基を表わす、Ｑは６
〜10個の炭素原子を有するアリーレン基、７〜11
個の炭素原子を有するアラルキレン基、−CO₂−
又は

【式】を表わす。Ｌは、−Ｏ−、−SO₂ −、

【式】

【式】

【式】結合を少なくとも一つ含み、１か ら12個の炭素原子を有する二価の基のいずれかで
ある。R₁、R₂、Ｘ、ｘ、ｙは前述のものと同じ
ものを表わす。 43 実施態様１に於いて、ビニルスルホン又はそ
の前駆体を側鎖に有するポリマーが一般式
（）で表わされ繰返し単位を有する重合体で
あることを特徴とする銀塩拡散転写法写真受像
要素。 44 実施態様２に於いて、ビニルスルホン又はそ
の前駆体を側鎖に有するポリマーが一般式
（）で表わされる繰返し単位を有する重合体
であることを特徴とする銀塩拡散転写法写真受
像要素。 45 実施態様３に於いて、ビニルスルホン又はそ
の前駆体を側鎖に有するポリマーが一般式
（）で表わされる繰返し単位を有する重合体
であることを特徴とする銀塩拡散転写法写真受
像要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルカリ浸透性ポリマー層中に形成される銀
   転写像の写真特性を変性しうる拡散可能な少なく
   とも一種の有機溶剤可溶性薬剤を含有する加水分
   解可能な第一のアルカリ非浸透性ポリマー層と第
   二の加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーの
   少なくとも一部を加水分解することによつてアル
   カリ浸透性にされた銀沈積核を含む受像層との間
   に少なくとも一層の親水性ポリマーの層を有する
   銀塩拡散転写法写真受像要素に於いて、該親水性
   ポリマーの層に、ビニルスルホンまたはその前駆
   体を側鎖に有するポリマーを少なくとも一種含有
   することを特徴とする銀塩拡散転写法写真受像要
   素。