JPS6041402B2 - 架橋ポリオレフイン絶縁電線・ケ−ブル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は架橋ポリオレフィン絶縁電線・ケーブルにおけ
る銅害劣化および導体変色を防止できる電線・ケーブル
に関するものである。

押出機内にポリオレフィン樹脂を供給し、更に樹脂供給
口若しくはその付近より架橋剤と酸化防止剤を注入し、
三者を押出機内において混練し、これを導体周上に押出
被覆し、引き続き架橋する方式（いわゆる架橋剤一酸化
防止剤同時注入押出方式）が提案されている。

この方式において製造された電線・ケーブルは、次のよ
うな問題点があった。

‘１｝ 導体と絶縁体が直接接触すると絶縁体が銅書劣
化を起すため、セパレータテープを導体上にそえ巻きす
る必要がある。

■ 液体架橋剤の分解生成物と蒸気の反応によって導体
変色を生じるため乾燥工程が必要である。

これらの問題点を改良する方法として■酸化剤を多量に
添付し絶縁体を高度に安定化する。■酸化防止剤を２種
類以上作用し、相乗効果によって防止する。■鋼書防止
剤を添加するなどが提案されている。しかしこれらの方
法は、１によれば架橋阻害のため架橋スピードが遅くな
り、生産性が低下する。

■によれば架橋剤一酸化防止剤混合液を注入口から供給
するとしジンが滑りやすくなるため押出量が不均一にな
り、ケーブル外径の変動がある。■によれば銅害防止剤
は融点が高いため銅害防止剤をマスターバッチにするか
、バンバリ、ロールなどの混練工程が必要であるなどの
欠点があるのでコスト高になり、実用化されるまでに至
っていない。本発明の目的は、前記した従来技術の欠点
を解消し、銅書劣化および導体変色を防止できた新規な
ポリオレフィン絶縁層を有する電線・ケーブルを提供す
ることにある。本発明の要旨は、押出機内でポリオレフ
ィン樹脂と、常温において液体の架橋剤と、４，４′ー
チオビス（６−ターシヤリブチルーメタクレンゾール）
およびテトラキス｛メチレン（ドデシルチオプロピオネ
ート）｝メタンとを混練し、これを導体上に押出被覆し
、これを架橋処理して形成した絶縁層を有する電線・ケ
ーブルに関する。

本発明において使用するポリオレフィン樹脂、架橋剤に
ついて、その代表例を挙げる。

ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンープ
ロピレンージェン三元重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレンーアクリル酸ェステル共重合体などが
ある。

架橋剤としては、ジ・ターシャリブチル・パーオキサイ
ド、ターシヤリブチル・クミル・パーオキサイド、２，
５ージメチル２，５ジ（ターシヤリブチルベルオキシ）
へキサン、２，５ージメチル２，５ージヒドロベルオキ
シヘキサンなどがある。

酸化防止剤は４，４′ーチオビス（６−ターシヤリプチ
ルーメタクレゾール）およびテトラキス｛メチレン（ド
デシルチオプロピオネート）｝メタンを併用する。

本発明において用いる酸化防止剤を限定する理由として
は、これ以外の併用系では従来の欠点が改善されないか
らである。

酸化防止剤を単独で使用した場合には、併用系よりも添
加量を多くしなければならないこと、および酸化防止剤
−架橋剤の混合液状体の安定性が悪くなり、酸化防止剤
の再結晶の生成や架橋剤と分離、沈澱を生じやすくなる
。

本発明において酸化防止剤を液体架橋剤に溶かすとかは
テトラキス｛メチレン（ドデシルチオプロピオネート）
｝メタンの融点以上の温度で架橋剤に溶解すると溶解液
の長期安定性が増すことを見出した。次に本発明の実施
例について比較例と共に示す。

（単位は重量部である。

）ポリエチレン（密度０．９２１、溶融指数２）１００
重量部と実施例および比較例に示した架橋剤一酸化防止
剤の表示重量部とを押出機内で混練し、これを断面積１
５０桝の銅導体周上に押出被覆し、引き続き蒸気架橋を
した。

これを供試ケーブルとした。銅害劣化の評価は、導体を
付けた状態のケーブル１３５『０７日間加熱し、導体と
接触した面の絶縁体の劣化を肉眼で判定し、引張特性を
劣化の目安とした。

導体変色は長さ１００肌のケーブルをドラムに巻いた状
態で３０℃の恒温室に６日間放置し、導体の変色を肉眼
で判定した。

実施例に示したように液体架橋剤単独および三者混合系
と、４，４′ーチオビス（６−ｔ−プチルーメタクレゾ
ール）とテトラキス｛（メチレン（ドデシルチオプロピ
オネート）｝メタンの併用系との組合せはいずれも銅害
劣化および導体変色はみられぜ、比較例の併用系よりも
著しくすぐれていることを認めた。

銅害劣化は銅を触媒とする酸化劣化であるから、絶縁体
を高度に安定化することにより防止できるものであり、
４，４′ーチオビス（６ーオーブチルーメタクレゾール
）単独のみでも多量添加により銅害劣化防止剤の液体状
架橋剤に対する溶融性は１′１現星度であり、これ以上
濃度を高くすると、溶解液の安定性が劣るなどの問題点
を生じるため、従来提案された酸化防止剤の組合せでは
両特性を満足できるものはなかった。

本発明はこれらの欠点を解消することができたものであ
り、２種類の特定の酸化防止剤の相乗効果によって、単
独の場合よりも少ない添加量によって充分な効果が得ら
れることを確認できた。

架橋剤一酸化防止剤同時注入押出方式により製造した架
橋ポＩＪオレフィン絶縁電線・ケーブルは理想的な状態
であると云える。すなわち、従来の混練法のように酸化
防止剤、架橋剤などをレジンに添加するためのバンバリ
やロール混線作業は不要であり、従ってこの作業中に起
る異物の混入などを防止できるとともに、異物などによ
って起こる絶縁破壊電圧の低下や浸水謙譲によるボウタ
ィトリーの発生を防止できるなどの特長があるため性能
の向上が期待される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導体周上に架橋ポリオレフイン絶縁層を有する架橋
   ポリオレフイン絶縁電線・ケーブルにおいて、前記架橋
   ポリオレフイン絶縁層は、次の（１）、（２）成分を混
   練し、これを導体周上に押出被覆し、架橋処理したもの
   から構成されていることを特徴とする架橋ポリオレフイ
   ン絶縁電線・ケーブル。 （１）ポリオレフイン樹脂（２）常温で液体の架橋剤と
   、それぞれ酸化防止剤である４，４′−チオビス（６−
   ターシヤリブチル−メタクレゾール）およびテトラキス
   ｛メチレン（ドデシルチオプロピオネート）｝メタンと
   の混合液状体。