JPS604518A - ポリエステル型ブロツク共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム状弾性体を有するポリエステルブロック共
重合体組成物に関する。更に詳しくｆｄ′）成形性や耐
衝撃性が改良されたポリエステルブロック共重合体組成
物に関する。

芳香族ポリエステルとラクトン類を反応されて得られる
ざリエステルブロック共重合体、いわゆるポリエステル
エラストマーは一耐熱性淘耐光性１低温特性の良さ等の
為に種々の用途に最近興味を持たれている素材である。

芳香族ポリエステルとラクトンを反応させる方法として
は結晶性芳香族ポリエステルとラクトンを反応させる方
法（特公昭４Ｂ−４１１６号）や結晶性芳香族ポリエス
テルとラクトンを反応させ為得られたブロック初期重合
体に多官能アシル化剤を反応させて１鎖延長を行なう方
法（特公昭４８−４１１５号）１結晶性芳香族ポリエス
テルの存在下にラクトンを前者が固相の状態で正答する
方法（特公昭５２−４９０３７号）が知られている。し
かしながら１得られる？リマーの粘度や耐衝撃性が低い
ことなどからその用途にも限界がみられる。例えば、射
出成形等の用途では１粘度が低いため１パリが多発する
。又耐衝撃性が低いため１このままでは）フィルムや成
形材として使用する場合１その用途にも限度がある。

一方１ピリエステルエラストマーの粘度の向上方法とし
ては＼溶融重合や固相重合により高重合度化する方法が
あるが１高重合度化するのが困難でありまたとえ高重合
度化し得たとしてもその耐衝撃性が劣るという欠点を有
している。

又上記ポリエステル型ブロツク共重合体をポリに ブチレンテレフタレート等のポリエステルＹブレンドし
て、ポリエステルの柔軟性耐衝撃性を改良する方法があ
るが１これらの重合体は相互に分子構造が類似している
とはいえ、両者を溶融混合する際為両者の構造の差違に
より１混合が十分でなく為両者の特性を望ましく改良す
ることが困難であり１特に耐ｆ撃性改良効果は小さい。

本発明者らは１良好な粘度と１耐衝１！性を得る方法に
ついて一鋭意検討した結果葛イソシアネート化合物を用
いる縁とを見い出し、本発明に到ったのである。

すなわち本発明は１結晶性芳香族ポリエステルセグメン
トとポリラクトンセグメントからなるポリエステル型ブ
ロツク共重合体に１２官能以上のイソシアネート化合物
を０．２重量％〜１５本ｍ％配合したことを特徴とする
ポリエステル型ブロツク共重合体組成物である。

本発明では成形性や耐衝撃性の優れたポリエステル弾性
体が得られる。

本発明の組成物はへポリエステルブロック共重合体と同
等の耐熱性、耐光性を持っているにもかかわらす１高い
耐衝撃性や結晶化温度を有しており１又溶融粘度も高く
射出成形のみならず１押出し成形にも容易に利用でき、
ポリエステルブロック共重合体の用途を大巾に拡げるも
のである。

本発明におけるポリエステルブロック共重合体は結晶性
芳香族ぎりエステルセグメントとポリラクトンセグメン
トからなり１例えば結晶性芳香族ポリエステルとラクト
ン類の反応により得られる。

結晶性芳香族ポリエステルとは主としてエステル結合又
はエステル結合とエーテル結合とを含むホ。

リマーであって１少なくとも一種の芳香族基を主たる繰
返し単位に有し１分子末端に水酸基を有す５０００以上
のものである。なお接着剤１コーテイング材としては分
子量５０００以下のポリエステルでもよい。

好適な具体例を挙げると為ポリエチレンテレフタレート
、ピリテトラメチレンテレフタレート１ポリ１．４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン２．６−ナフタレートなどのホモポリエステル、ピリ
エチレンオキシベンゾエート１ポリ−ｐ−７エニレンビ
スオキシエトキシテレフタレートなどのポリエステルエ
ーテル１主として１テトラメチレンテレフタレ一ト単位
又は、エチレンテレフタレート単位からなり、他にテト
ラメチレン又は、エチレンイソ７タレート単位、テトラ
メチレン又はエチレンアジペート単位１テトラメチレン
又はエチレンセバケート単位、ｌ、４−シクロヘキシン
ジメチレンテレフタレート単位。

テトラメチレン又はエチレン−ｐ−オキシベンゾエート
単位などの共重合成分を有する共重合ポリエステル又は
共重合ポリエステルエーテルなどである。

なお１共重合体の場合にはテトラメチレン又はエチレン
テレフタレート単位が６０モル係以上含まれることが好
ましい。

ラクトンとしては１ε−カプロラクトンが最も好ましく
、その他エナントラクトン１カプリロラクトンなども用
いられるが１ラクトン類を２槙以上同時に用いることも
できる。

本発明に使用されるポリエステル弾性体を得る方法の１
つとして１例えば結晶性ぎりエステルとラクトン類を反
応する際、無触媒でもよいし１触媒を用いてもなんら本
発明を髪無効にするものではない。ポリエステルブロッ
ク共重合体中１ラクトンの含有量は３〜９５重量外、好
ましくは２０〜８０重量％である。

本発明に使用されるインシアネート化合物々は、同一分
子内に２個以上のインシアネート基を有するものであれ
ば１その構造は１特に制限されない。

ジイソシアネート化合物としては１例えばジフェニルメ
タンジイソシアネート、ｇ、ａ−または２．６−）リレ
ンジイソシアネート１１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート１　トリジンジイソシアネー）Ｓ、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート１ヘキサメチレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート１ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン）
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ートなどがある。３官能以上のポリイソシアネートとし
ては、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ（
インシアネートフェニル）チオホスフェートなどがある
。

２官能以上のポリイソシアネートとしては１さらに以下
に例示されるものがある。

ポリメリック（ジフェニルメタンジイソシアネート）：
多価アルコールと単量体イソシアネートとを反応させた
ウレタン変性体： Ａ（ＯＯＯＮＨ−Ｒ−ＮＯＯ）ｎ アロファネート変性体： ＯＣ耳−Ｒ−Ｎ−００−Ａ−０００−ＮＨ−Ｒ−ＩＪＯ
Ｏ０Ｏ−ＨＨ−Ｒ−ＮＯＯ ビウレット変性体： ０ＯＮ−Ｒ−ＮＯＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＯＯ０Ｏ−ＮＨ−Ｒ
−ＮＯＯ ２量体： ３鼠体： ― ０ジ０＼Ｎ１０処。

−ＮＯＯ カルボジイミド変性体： ０ＯＮ−Ｒ−Ｍ−０−Ｎ−Ｒ−ＮＯＯ ０−０−Ｎ−Ｒ−ＮＯＯ （上記式中１ｎは１以上の整数、Ａは多価アルコール残
基）Ｒはジイソシアネート残基を示す。）本発明ではポ
リイソシアネートとともに１モノイソシアネ一ト化合物
を併用してもよい。

インシアネート化合物の使用量は要求されるポリエステ
ル型ブロツク共重合体の末端基の遺により異なるが１ポ
リエステル型ブロツク共重合体に対して通常０．２重量
％〜１５重量％である。特に好ましくは０．５重量％〜
１０重量％である。０．２重量憾未満では増粘効果が小
さく１１５重量係を越えると未反応イソシアネート化合
物の影響により成形品の表面状態が粗雑になり好ましく
ない。

合できる方法であれば一％特に制限がない。溶融混合温
度は１弾性体の結晶融点より３℃高い温度から２８０°
Ｃまでが望ましい。混合時間は３０秒〜１２０分程度で
あり１混合方式や温度により決定される。

本発明の組成物には１ゲリエチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート等の結晶性ポリエステ
ルが含まれていてもよい。

又１混合時に顔料や各種の安定剤Ａ添加剤を同時に添加
しても１本発明の耐衝撃性や成形性への効果は変らない
。

本発明では２官能以上のイソシアネート化合物を添加す
ることにより耐衝撃性１成形性の優れたポリエステル弾
性体を得られる。

以下に実施例でもって本発明の詳細な説明するが）本発
明はこれらでもって限定されるものではない。なお実践
例において１還元比粘度）引張強度は以下の要領に従っ
て測定した。

（１）還元比粘度 次の条件下にて測定 溶　媒ｊ　７　：ｒ−／　ｋ　／　Ｔ　Ｏ’Ｋ　重量比
６／４濃　度：　５ｏη／２５− 温　度；　３０℃ （２）引張強伸度 ヒートプレスにてチップをＱｗｍ厚の平板に成形１ダン
ベル状３号形試験片を打ち抜き、毎分５０Ｗｓの速さで
伸長し、破断したときの荷重（ロ）を初期断面積←→で
除した値を強度（１１９／ｃｄ）とし１破断するまでの
試料の伸びの原試料長に対する割合を伸度（％）とする
。

製造例　１゜ ポリブチレンチレフタレ−１フ０ｋｇ、ε−カプロラク
トン３０１＋９を反応容器にとり、Ｎ９パージ後、２３
０℃で攪拌しながら２時間溶融反応させた後１真空下で
未反応ε−カプロラクトンを除去した。

得られたポリエステル型ブロツク共重合体は還元比粘度
１．１６０であった。引張破断強度は３１５　ｋｇ／ｃ
ｏ！　。

引張破断伸度は７４３％であった。

実施例　Ｌ 製造例１で得られたポリエステル型ブロック共＆合体２
．０　ｋｇ１ジフェニルメタンジイソシアネートを所定
の量（ＯＰｌ（Ｒ、Ｏ０５ＰＨＲ、１゜ＯＰＥＲ、２゜
０ＰＨＲ）　％　ドラムタンブラ−に入れ、室温にて３
０分間攪拌した。混合物を４０−φ２軸軸押様を用いて
２３０℃にて押出し１水冷後切断チツプ化した。得られ
たチップ（テス）Ａｌ〜４）の還元比粘度１引張破断強
伸度を測定した。その結果を第１表に示す。

実施例　２ 製造例１で得られたポリエステル型ブ四ツク共重合体１
５６ｋｇ５ポリブチレンテレフタレート０．４〜、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートを所定量（ＯＰＨＲ％　
１．ＯＰＨＲＮ　ｌ。５　ＰＨＲ）ドラムタンブラ−に
入れ、室温にて３０分間攪拌後、２軸押出機で実施例１
と同様の処理を実類した。得られたチップ（テスト屋５
〜７）の還元比粘度及引張破断強度を測定した。その結
果を第１表に示す。

第　１　表 実施例　３゜ ストピースを成形し１衝撃強度及メルトインデックス１
結晶化温度を測定した。その結果を第２表に示す。

第　２　表 第１表及第２表から明らかなように１本発明により得ら
れたポリエステルブロック共重合体は粘度が高く、結晶
化温度が高く１成形性力（優れていることを示している
。又耐衝ポ性も優れた物性を示している。

実施例　本 実師例１で用いたチップ（テストＡ１と４）の耐熱老化
性（１４０°Ｃ）および耐水性（１００℃×３日）を測
定した。その結果を第３表および第４表に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性芳香族ポリエステルセグメントとポリラク
   トンセグメントからなるポリエステル型ブロツク共重合
   体に、２官能以上のイソシアネート化合物の１種又は２
   種以上をＯ８２重量％〜１５重量多配合したことを特徴
   とするポリエステル型ブロツク共重合体組成物。
2. （２）結晶性芳香族ポリエステルセグメントとポリラク
   トンセグメントからなるポリエステル型ブロツク共重合
   体が結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類とを反応さ
   せて得られたものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のポリエステル型ブロツク共重合体組成物
   。