JPS6045424B2 - 多数枚複写方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体上に形成された１つの静電
潜像から多数枚の同一コピーを得る方法に関する。

電子写真法を利用して１つの静電潜像から多数枚の同
一コピーを得る方法が知られている。

この方法は電子写真用感光体上に常法、即ち帯電、露光
による静電潜像を形成し、次にこの潜像に対して、トナ
ー及びキャリヤーからなる２成分系乾式現像剤で現像す
る工程及び得られた画像を転写する工程を繰返すという
ものである（例えば特公昭４４−３０２３３号、同４６
−７７８時）。このような多数枚複写方法においては感
光体上の潜像電位は所望枚数のコピーが得られる間、減
衰やリークがなく、一定に維持されることが最も重要で
ある。またそのために現像剤や感光体に種々の工夫がな
されている。例えは現像剤に関しては表面を樹脂等て絶
縁処理した磁性キャリヤーの使用が提案されている（特
公昭４９−１７２９８号）。しかしこの提案方法では現
像時のキャリヤー表面と感光体表面との摩擦による帯電
を考慮していないので、感光体の表面材料によつては複
写回数が多くなるにつれて潜像電位が次第に減衰したり
、或いはコピーの地肌部にトナーが付着して画像品質を
低下させるなどの欠点があつた。 本発明の目的はキャ
リヤー表面と感光体表面との摩擦帯電を防止することに
より、潜像電荷の減衰や画像品質の低下のない多数枚複
写方法を提供することである。

即ち、本発明の多数枚複写方法は表面に樹脂層又は樹
脂含有層を有する電子写真用感光体上に静電潜像を形成
せしめた後、この潜像に対して、前記樹脂と同一の樹脂
を被覆した磁性キャリヤーを含む２成分系乾式現像剤で
現像する工程及ひ得られた画像を転写する工程を繰返す
ことを特徴とするものである。

物質の摩擦帯電機構については未だ理論的に解明され
ていない学問分野の１つであるが、２種の異なる物質を
摩擦した時、両物質が正、負いずれの極性に帯電するか
を系統的に調べた研究報告は多くなされており、多くの
物質についての帯電系列が報告されている（例えばＪ、
Ｈｅｎｎｉｃｋｅｒによる４４Ｔｒｉｂｏｅ１ｅｃｔｒ
ｉｃｉｔｙｉｎｐｏｌｙｍｅｒｓ’’、Ｎａｔｕｒｅ１
９６、ｐ１７４（１９６２））。

また一般に２種の異なる物質について接触、離散を繰返
した場合、両物質の相対速度又は接触回数が大きくなる
につれてこれら物質の摩擦帯電量が増大することも知ら
れている。ところで磁性キャリヤーを用いる磁気ブラシ
現像法では高濃度画像を得るために感光体の供給速度（
複写速度）に対し磁気ブラシローラーの回転速度を大き
くとつているので（前者と後者との比は表面線速度比で
約１〜５）、感光体表面に供給される現像剤量は多く、
また現像剤が感光体表面に接触する回数も多い。従つて
磁気ブラシ現像法で現像する場合、１つの潜像に対して
現像及び転写工程が各１回のカールソンプロセスでは帯
電系列上、感光体表面層の材料が磁性キャリヤー表面の
材料と大きく離れている時ても感光体に畜積される摩擦
帯電量は殆んど無視できる程度であるが、１つの潜像に
対して現像及び転写工程を繰返す多数枚複写方法では現
像毎にこの摩擦帯電量は次第に畜積され、無視できない
程度（５０〜１００Ｖ）となる。そしてこの帯電々位が
感光体の露光部及び非露光部（潜像部）に付加すると多
数枚複写に重大な影響を及ぼすことになる。即ち感光体
に畜積される摩擦電荷の極性が潜像とは逆の場合は、潜
像電位を著しく減衰せしめ、所望枚数の複写は不可能と
なるし、また感光体に畜積される摩擦電荷の極性が同じ
場合は露光部の電位を上昇せしめ、得られるコピーの地
肌部にトナーが付着して画像品質の低下をもたらすので
ある。本発明者らは帯電系列が同じてあれば２物質問に
摩擦帯電が起らないことに着目し、磁気ブラシ法を適用
した多数枚複写方法において感光体の表面材料と磁性キ
ャリヤーの表面材料を同一にしたところ、感光体及び現
像剤の特性、特に現像剤の５寿命及び感光体の光感度に
影響を及ぼすことなく、本発明目的が達成できることを
見出した。

電子写真用感光体としては従来、種々のものが知られて
いるが、本発明で使用される感光体は表面に樹脂層又は
樹脂含有層を有するものである。このような感光体とし
ては例えば、１）導電性支持体上に無機光導電物質又は
有機光導電物質及び樹脂結着剤を主体とする光導電層を
設けてもの、２）導電性支持体上に無機光導電物質又は
電荷発生顔料を主体とする電荷発生層と電子受容性物質
ｊ又は電子供与性物質及ひ樹脂結着剤を主体とする電荷
輸送層とを順次設けたもの、３）導電性支持体上にセレ
ン蒸着層と樹脂保護層とを順次設けたもの、４）導電性
支持体上に無機光導電物質又は有機光導電物質及び樹脂
結着剤を主体とする光導る電層と樹脂保護層とを順次設
けたもの等がある。前記１）の単層型感光体において無
機光導電物質としてはセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、セレン化カドミウム等が、また有機光導電物質とし
てはポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール又はそ
れらの誘導等が挙げられる。また樹脂結着剤としては一
般に高絶縁性のもの（固有抵抗１０１３〜１０１６ΩＣ
７７り、例えばポリエチレン（１０１５ΩＣｍ）、ポリ
スチレン（１０１６Ωα以上）、アクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、ポリエ
ステル、ポリカーボネート（１０１６ΩＣｒｆｌ）、ポ
リアミド、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂
、アルキッド樹脂等があｌる。なお光導電層には以上の
素材の他、無機光導電物質の場合はメチレンブルー、ク
リスタルバイオレット等の増感剤を、また有機光導電物
質の場合は２，４，７−トリニトロフルオレノン等の増
感剤を含有させてもよい。２）の積層型感光体において
電子受容性物質としてはカルボン酸無水物、オルソー又
はパラーキノイド構造など、電子受容性の母核構造を有
する化合物、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基など電子
受容性の置換基を有する脂肪族環式化合物、芳香族化合
物、複素環式化合物などがあり、更に具体的には無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、無水ナフタル酸、矛水ピロ
メリット酸、クロルーｐ−ベンゾキノン、２，５−ジク
ロルペンゾキノン、２，６−ジクロルペンゾキノン、５
，８ージクロルナフトキノン、０−クロルアニル、０−
ブロムアニル、ｐ−クロルアニル、ｐ−ブロムアニル、
ｐ−ヨードアニル、テトラシアノキノジメタン、５，６
−キノリンジオン、クマリンー２，２−ジオン、オキシ
インジルピン、オキシインジコ、１，２ージニトロエタ
ン、２，２ージニトロプロパン、２−ニトロー２−ニト
ロソプロパン、イミノジアセトニトリル、スクシノニト
リル、テトラシアノエレチン、１，１，１，３，３−テ
トラシアノプロベニド、０−、ｍ一又はｐ−ジニトロベ
ンゼ゛ン、１，２，３−トリニトロベンゼン、１，２，
４−トリニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベン
ゼン、ジニトロジベンジニトロー１，２−ジメチルベン
ゼン、３−ニトロソー２−ニトロトルエン、２−ニトロ
ソー３，５ージニトロトルエン、０一，ｍ一又はｐ−ニ
トロニトロソベンゼン、フタロニトリル、テレフタロニ
トリル、イソフタロニトリル、シアン化ベンゾイル、シ
アン化ブロムベンジル、シアン化キノリン、シアン化０
−キシリレン、０−，ｍ一又はｐ−シアン化ニトロベン
ジル、３，５ージニトロピリジン、３−ニトロー２−ピ
リドン、３，４ージシアノピリジン、α−，β一又はγ
−シアノピリジン、４，６ージニトロキノン、４−ニト
ロキサントン、９，１０ージニトロアントラセン、１−
ニトロアントラセン、２−ニトロフェナントレンキノン
、２，５−ジニトロフルオレノン、２，６−ジニトロフ
ルオレノン、３，６−ジニトロフルオレノン、２，７−
ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニトロフルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、
３，６−ジニトロフルオレノンマンデ゛ノニトリル、３
−ニトロフルオレノンマンデノニトリル、テトラシアノ
ピレンなどである。

電子供与性物質としてはメチル基などのアルキル基、ア
ルコキシ基、アミノ基、イミノ基及びイミド基の少くと
も１つを含む化合物、或いは主鎖又は側鎖にアントラセ
ン、ピレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香
族化合物又はインドール、カルバゾール、オキサゾール
、イソオキサゾール、チアゾール、イミダゾールピラゾ
ール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾー
ルなどの含窒素環式化合物を有する化合物があり、具体
的には低分子量ものとして、ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ−（４−アミノブチル）カダベリン、Ａｓージドデシ
ルヒドラジン、ｐ−トルイジン、４−アミノー０−キシ
レン、Ｎ，Ｎ″−ジフェニルー１，２−ジアミノエタン
、ｏ−，ｍ一又はｐージトリルアミノ、トリフェニルア
ミン、ジユレン、２−ブロムー３，７−ジメチルナフタ
レン、２，３，５−トリメチルナフタレン、Ｎ″一（３
−ビロムフエニル）−Ｎ−（β−ナフチル）尿素、Ｎ″
−メチルーＮ−（α−ナフチル）尿素、Ｎ，Ｎ″−ジエ
チルーＮ−（α−ナフチル）尿素、２，６−ジメチルア
ントラセン、アントラセン、２−フェニルアントラセン
、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，９″−ピア
ントラニル、２−ジメチルアミノアントラセン、フェナ
ントレン、９−アミノフェナントレン、３，６−ジメチ
ルフェナントレン、５，７ージブロムー２−フェニルイ
ンドール、２，３−ジメチルインドリン、３−インドリ
ルメチルアミン、カルバゾール、２ーメチルカルバゾー
ル、Ｎ−エチルカルバゾール、９−フェニルカルバゾー
ル、１，『ージカルバゾール、３−（ｐ−メトキシフェ
ニル）オキサゾリジン、３，４，５−トリメチルイソオ
キサゾール、２−アニリノー４，５−ジフェニルチアゾ
ール、２，４，５−トリニトロフェニルイミダゾール、
４−アミノー３，５−ジメチルー１−フェニルピラゾー
ル、２，５−ジフェニルー１，３，４，オキサジアゾー
ル、１，３，５−トリフェニルー１，２，４−トリアゾ
ール、１−アミノー５−フェニルテトラゾール、ビス−
ジエチルアミノフェニルー１，３，６ーオキサジアゾー
ルなどが、また高分子量のものとして、ポリーＮ−ビニ
ルカルバゾール及びその誘導体（例えばカルバゾール骨
核に塩素、臭素などのハロゲン、メチル基、アミノ基な
どの置換基を有するもの）、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルアントラセン、ピレン〜ホルムアルデヒド縮重合体
及びその誘導体（例えばピレン骨格に臭素などのノ和ゲ
ン、ニトロ基などの置換基を有するもの）などが挙げら
れる。

樹脂結着剤は１）の感光体の場合と同じでものでよい。
なお電荷発生層には同様な結着剤を含有させることがで
きる。また３）及び４）の積層型感光体において樹脂保
護層の樹脂も前述の樹脂結着剤と同じものでよい。無機
又は有機光導電物質の例は前述した通りである。樹脂保
護層は光導電層に比べて薄くする。（通常数μｍ以下）
。なお以上の感光体はいずれも公知の塗布法（又は場合
によりスパッタリング法或いは蒸着法）により容易に作
成することができる。

またいずれの感光体においても導電性支持体としては導
電処理ノ（金属蒸着を含む）した後、プラスチックフィ
ルム又はガラス板、或いは金属板又は金属酸化等により
絶縁処理した金属板等が使用される。一方、２成分系乾
式現像剤については樹脂被覆キャリヤーとして鉄、クロ
ム、コバルト又はそれ７らの合金、各種フェライト等の
磁性粒体に感光体の樹脂層又は樹脂含有層に用いられる
ものと同一の樹脂を被覆したものが用いられる。

このような樹脂被覆キャリヤーは従来と同様、塗布、含
浸等の方法で容易に作ることができる。なお２成分系２
乾式現像剤には樹脂被覆キャリヤーの他、トナーが含ま
れる。トナーは公知のものでよい。以下に実施例を示す
。

実施例１ 第１図に示すようにアルミニウム基板４を陽極酸化して
５００八厚の酸化アルミニウムの絶縁層３を形成し、導
電性支持体とした。

次にこの導電性支持体の絶縁層３上に高周波スパッタリ
ング法により電荷発生層２として厚さ１μｍの硫化カド
ミウム層を設け、更にその上に電荷輸送層１として重量
比１：１のポリメチルメタクリレート〜２，４．７−ト
リニトロー９−フルオレノン混合物の溶液を乾燥厚で１
５μｍｌこ塗布乾燥し、前記２）の積層型感光体を得た
。一方、平均粒径１００Ｐ７Ｔ１．の鉄粒子にポリメチ
ルメタクリレートの１０％溶液を流動層を用いて塗布し
、２μｍ厚の樹脂被覆層を設けたキャリヤーを作成した
後、これに市販の乾式トナー（（株）リコー製ＰＰＣ９
ＯＯ複写機用トナー）を２重量％添加混合して２成分系
乾式現像剤とした。次に感光体に常法により静電潜像を
形成した後感光体の供給速度を表面線速度で４０−／Ｓ
ｅｃ及び磁気ブラシローラーの回転速度を表面線速度で
５００醜／Ｓｅｃの条件で磁気ブラシ現像を行ない。

ついで得られた画像を普通紙上に転写した。この現像及
び転写工程を同一潜像につき２０回繰返したが、２旧目
の得られたコピーは初回で得られたコピーと同様高品質
で、また潜像電位の減衰は認められず、従つてキャリヤ
ーとの摩擦帯電は殆んどないことが判つた。この時の感
光体上の非露光部電位（初期電位６００Ｖ）と複写枚数
との関係を第１図のＡで示す。一方、比較例として本実
施例で電荷輸送層の結着剤をポリスチレンとした他は同
じ方法で作成した感光体について同じ多数枚複写方法を
繰返したところ、複写回数を繰返すに従い潜像電位の減
衰がひどく、キャリヤーとの摩擦帯電は次第に増大する
ことが判つた。この時の感光体上の非露光部電位と複写
枚数との関係を第２図のＢで示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で用いた積層型感光体の断面図、第２
図は実施例１で用いた本発明感光体及び比較用感光体の
非露光部電位と複写枚数との関係図である。 １・・・・・・電荷輸送層、２・・・・・・電荷発生層
、３・・・・・絶縁層、４・・・・・・基板、Ａ・・・
・・・本発明感光体、Ｂ・・・・・・比較用感光体。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 表面に樹脂層又は樹脂含有層を有する電子写真用感
   光体上に静電潜像を形成せしめた後、この潜像に対して
   、前記樹脂と同一の樹脂を被覆した磁性キャリヤーを含
   む２成分系乾式現像剤で現像する工程及び得られた画像
   を転写する工程を繰返すことを特徴とする多数枚複写方
   法。