JPS6024792B2 - ピラン誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明‘ま新規なイ礎構造を有する化合物の製造方法に
関し、詳しくは−み史式（式中Ｒ，およびＲ２は低級ア
ルキル基を、Ｒ３はアルコキシァルキル基またはアルキ
ルチオアルキル基を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法に関する。 本発明より製造される化合物類は除草剤として有用であ
る。本発明の目的とするところは該化合物類を工業的に
有利に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供するにあ
る。 本発明者らは数多くのピラン誘導体の中から上記目的に
適合するものを検討中、一般式（ただし式中Ｒ，、Ｒ２
は先に定義したものと同一の意味を有する。 ）で表わされる化合物に一般式 Ｒ３−０−ＮＱ 〔ｍ〕 （ただし式中Ｒ３は先に定義したものと同一の意味を有
する。 ）で表わされる化合物を反応させたところ、前記一般式
〔１〕で表わされる化合物を工業的に有利に得られ、し
かも、土壌処理、茎葉散布処理共にスズメノカタピラ、
スズメノテツポウ、メヒシバなどのィネ科雑草に対して
極めて優れた選択的除草作用を示し、とくに他の多くの
除草剤によって薬害を受けやすいアズキ、大豆などのマ
メ科作物をはじめビートなどの広葉作物にはほとんど無
害であることを見し、出し、さらに生物学的および物理
化学的研究を重ね、本発明を完成した。 すでに本発明者らにより４−ヒドロキシ−６−メチル−
ａーピロン譲導体を有効成分とする除草剤はすでに特許
出願公告昭和４６−１６９１６号として公知になってい
るが、前記のィネ料雑草を完全に枯殺せしめるためには
かなり多量の薬量を要することがこの除草剤の有する一
つの欠点である。 すなわち前記公報の記載および本発明者らの追試したと
ころでは、実際の使用の場合、１０アール当たり有効成
分５００夕の薬量では期待された効果が得られるが、１
０アール当たり２５０タ以下の薬量ではすべての雑草を
枯殺まで至らしめることができず、完全な効果は得られ
ない。本発明化合物を除草剤として使用する場合公知の
除草剤と同様の処理方法により１０アール当り２５０夕
の薬量ではもちろん、１２５タ以下でもその殺草作用は
強く、完全な雑草防除が期待できる。 本発明の除草剤は茎葉散布処理で、例えばィネ料雑草の
メヒシバを完全に枯殺せしめる薬量でも大根、大豆、エ
ンドウ、ホウレン草、ビート等の広葉作物に対しては全
く影響が見られず、また雑草の発芽前土壌処理において
メヒシバの発芽を完全に阻止する薬量でも広葉作物の種
子には全く影響が認められないなど広葉作物に対する除
草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適用も適用
時期、適用場所および適用濃度において極めて広範に使
用できる。また本発明の有害生物防除は低濃度で使用さ
れるため、土壌および植物体中における残留毒性や人畜
魚類に対する急性毒性等の心配がなく、安全に使用され
る除草剤である。前記一般式〔１〕で表わされる化合物
のうちＲ，およびＲ２がエチル基で、Ｒ３がメトキシェ
チル基を示すものがとくにすぐれた効果を示す。次に本
発明の有効成分化合物を第１表に示す。第 １ 表（ｎ
Ｄ：ｊｌＵ折る） 本発明化合物の製造にあたっては原料の一般式

〔０〕で
表わされる３−アシルピロン誘導体と一般式〔ｍ〕で表
わされるアミンとを不活性溶媒中で反応せしめる。 反応温度は室温から使用される溶媒の沸点までの温度で
、好ましくは室温以上の温度で行われる。３の分から数
時間の反応後、必要ならば溶媒を置き換えてアルカリ抽
出、アルカリ層を塩酸酸性にし、析出した油状物または
結晶を溶媒抽出または猿過により分離して目的物を得る
。 再結晶またはカラムクロマトグラフィー等により精製の
後、元素分析、ＮＭＲスペクトル、瓜スペクトルから構
造確認した。次に実施例をあげて本発明化合物の製造方
法を詳細に説明する。 実施例 １ ３一〔１一（Ｎ−メトキシエトキシアミ／）プロピリテ
ン−６−エチル−３・４ージヒドロー２日ーピランー２
・４−ジオン６ーエチル−４ーヒドロキシ−３−プロピ
オニルーＱーピロン２．０夕（０．０１モル）をエタノ
ール２０ｃｃに溶解し、メトキシェトキシアミン０．９
０夕（０．０１１モル）を加えて室温で２時間、次いで
約７０〜８ぴ○で３０分間燈枠を続けた。 冷却後、減圧下にエタノールを蟹去し、残留物をクロロ
ホルムに溶解して、５％カセィソーダ１５ｃｃにて２回
抽出した。アルカリ層を塩酸酸性にし、分離した油状物
をクロロホルム１５ｃｃにて抽出した後、クロロホルム
層を水洗し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。その後ク
ロロホルム層を減圧下に留去して、無色油状の３−〔１
−（Ｎーメトキシェトキシアミノ）プロピリデン〕−６
−エチル−３・４ージヒドローが‐ピラン‐２・４‐ジ
オン２．２夕を得た。収率 総％ 屈折率：ｎ答１．５
３０９ 次に本発明の前記一般式〔１〕で示される化合物の１種
または２種以上を有効成分として含有することを特徴と
する除草剤に関しては、一般に適当な量を担体と混合し
て水和剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形で使用される、固体
担体としてはタルク、ベントナイト、クレー、ケイソウ
士、バーミキユライトなどがあげられ、液体担体として
は水、アルコール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱
油、シクロヘキサン、シクロヘキサノン・ジメチルホル
ムアミド等が用いられる。 これらの製剤に於て均一な、かつ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。この
様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に稀釈
し、懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤はそのま
ま土壌処理または茎葵散布処理される。また本発明の有
害生物防除剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤または
除草剤、例えばリニュロン、ＤＣＭＵ等のウレア系除草
剤、アトラジン、シマジン等のトリアジン系除草剤、ア
ラナップ等のアミド系除草剤などと混合して使用するこ
ともできる。 次に本発明の製剤に関する参考例を若干示すが、有効成
分化合物、添加物および添加割合は本参考例のみに限定
されることなく広い範囲で変更可能である。 参考例 １ 水和剤 化合物１ ５礎郡ケイ
ソウ士 ２１部タルク
２の部ァルキル硫酸
ソーダ ９部以上を均一に混合、
微細に粉砕して有効成分５０％の水和剤を得る。 参考例 ２ 乳剤 化合物２ ２５部
キシレン ５碇都ジ
メチルホルムアミド １３部ポリオ
キシエチレンフエニルエーテル １２部以上を混合
、溶解して有効成分２５％の乳剤を得る。 参考例 ３ 粒剤 化合物３ １礎部
タルク ３８部クレ
ー ３万部ペント
ナイト １疎部アルキル硫
酸ソーダ ５部以上を均一に混合
して微細に粉砕後、造粒機で直径０．５〜１．仇舷の粒
状物にして有効成分１０％の粒剤を得る。 次に本発明除草剤の効果に関する試験例を示す。 試験例 １ 湛水土壌処理試験 表面積６０仇のポットに土壌を詰め、その上にヒヱ種子
約６庇泣を播いて軽く覆±した後、土壌表面を潤わす程
度の湛水状態にした。 各供試化合物の乳剤を水で希釈して調製した所定濃度の
薬液１０ｃｃをポットに瀬注し温室内においた。２週間
後にヒェの生育状態を調査した。 無処理と同等の生育程度を０、枯死又は不発芽を５とす
る０〜５の６段階で生育状態を表わし、第２表に示す結
果を得た。第 ２ 表 試験例 ２ 一葉期処理試験 表面積６比あのポットに土壌を詰め、その上にタイヌビ
ェ約５雌泣を播し、て軽く覆土して温室内に生育させた
。 タィヌビェが一葉期まで生育した時、水深約３筋の湛水
状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調製した所定
濃度の薬液をそれぞれのポットに溝注した。２週間後に
タイヌビェの生育状態を調査した。 試験例１と同様の判定基準に従って生育状態を表わし、
第３表に示す結果を得た。第３表 試験例 ３ 土壌表面処理試験 メヒシバ、アカザ種子を混在させた土壌を表面積１０比
あのポットに詰め、温室内で生育させた。 メヒシバ、アカザの発芽前に各供試化合物の乳剤を水で
希釈して調製した所定濃度の薬液５ｃｃを土壌表面に曙
霧処理し２１日後にメヒシバ、アカザの生育状態を調査
じた。試験例１と同様の判定基準に従って生育状態を表
わし、第４表に示す結果を得た。第 ４ 表 試験例 ４ 茎葵処理試験 表面積１００ｃ戒のポットに土壌を詰め、メヒシバおよ
びアカザの種子を藩いて軽く覆土して温室内で生育させ
た。 メヒシバが２〜４葉期に生育したとき、各供試化合物乳
剤を水で希釈して調製した所定濃度薬液を１００夕／１
山の割合で茎葉散布処理した。二週間後にメヒシバ、ア
カザの生育状態を調査し、試験例１と同様の判定基準に
従って生育状態を表わし、第５表に示す結果を得た。第
５ 表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基を示す。 ）で表わされる化合物に一般式ＮＨ＿２−Ｏ−Ｒ＿３ （式中、Ｒ＿３はアルコキシアルキル基またはアルキル
   チオアルキル基を示す。 ）で表わされる化合物を反応せしめることを特徴とする
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は低級アルキル基を、Ｒ＿
   ３はアルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル
   基を示す。 ）で表わされる化合物の製造方法。