JPS6048346A

JPS6048346A - 樹脂複合体の製造方法

Info

Publication number: JPS6048346A
Application number: JP15488583A
Authority: JP
Inventors: 跡部　大祐
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1983-08-26
Filing date: 1983-08-26
Publication date: 1985-03-16
Also published as: JPH0410501B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はスチレン系熱可塑性樹脂と不飽和ポリエステル
樹脂および／′ｆ、たはビニルエステル樹脂とからなる
樹脂複合体の製造方法に関′１−ろものである。

スチレン系熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン樹脂、ア
クリロニトリル−スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等はコスト
／パーフォ−ランスに優れ、各種分野にて利用されてい
る。しかしながら、熱可塑性である為に熱による変形、
クリープ破壊等を生じやすく、また発泡成形体では強度
、表面硬度等にも問題があり、用途が制限されたものと
なっている。

従来、上記のごとき欠点を克服すべくいろいろな試みが
なされてきたが、末だ満足なものが得られていないのが
現状である。例えば、不飽和ポリエステル４ＨｌｌＦｒ
　ヤビニルエス云ル樹脂でスチレン系熱可塑性樹脂成形
品の表面を覆い、その耐溶剤性や熱的特性を改良したり
、更には被覆する際に繊維状補強材を併用していわゆる
Ｆ）１．Ｐとすることにより機械的特性を改良する試み
もそのひとつである。しかしながら、この方法による場
合は不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂をス
チレン光熱０Ｔｆ１１性樹脂に接触硬化させようとする
と硬化するまでに該熱可塑性樹脂の表面もしくは成形品
全体を著しく浸蝕してしまい、目的を達することは極め
て困難である。

そこで本発明者は、前記従来方法の欠点を見服し、スチ
レン系熱可塑性樹脂と不飽和ポリエステル樹脂および／
またはビニルエステル樹脂との樹脂用合体ｆＸ：可能と
すべく鋭意研究した結果、本発明を完成させたのである
。

すなわち本発明は、スチレン系熱可塑性樹脂成形品（１
）の表面に下記に示されるプライマー（■）を塗布、硬
化させた後、更にその表面に不飽和ポリエステル樹脂（
Ｉｌｌ−１）および／またはビニルエステル樹脂（Ｉ−
２）を必要により充填材や繊維状補強材と共に塗布もし
くは積層し、硬化させることを特徴とする樹脂複合体の
製造方法。

記一般式（ａ）で示される化合物（Ａ）、不飽和ポリエス
テル（Ｂ）および必要により化合物（Ａ）以外の重合性
モノマー＜Ｃ＞とからなるプライマー（１’ｌ）。

一般式（ａ）　Ｏ１に関するものである。

尚、本明細書では（メタ）アクリレートはアクリレート
および／またはメタアクリレートを（メタ）アクリル酸
はアクリル酸および／またはメタアクリル酸を意味する
ものとする。

スチレン系熱可塑性樹脂成形品（１）とは、スチレン重
合物もしくはスチレン共重合物の成形品を指す。例えば
ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン樹脂（ＡＢＳ４１１脂）、アクリロニトリル−ス
チレン樹脂（Ａ８樹１１Ｗ）、アクリロニトリルーアク
リレートースチレ／樹脂（ＡＡＳ樹脂）、メチルメタア
クリレート−ブタジェン−スチレン樹脂（ＭＨ８樹脂）
等の成形品を挙げることができろ。成形品の形状につい
ては特に制限はなく、例えば平板、シート、グロック、
特定形状の成形品、発泡成形品等がある。これらのスチ
レン系熱可塑性樹脂成形品の中でも、特に、ポリスチレ
ン樹脂、ＡＢＳ樹脂を用いた場合、本発明の作用効果は
より大きく好ましいものであるが、その中でも特にポリ
スチレン樹脂の発泡成形品の場合、本発明の作用効果が
最も効果的に発揮され、好ましいものである。

プライマー（ｎ）は、前述のように化合物（Ａ）、不飽
和ポリエステル（Ｉ３）および任意成分である重合性モ
ノマー（Ｃ）よりなるものである。

化合物（Ａ）は、一般式（ａ）で示されろ分子中にアク
リロイルオキシ基を２個以〜ヒ有する多官能性（メタ）
アクリレート類でありこのような化合物（Ａ）として、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールレジ（メタ）アクリレート、トリプロピレ
ングリコールレジ（メタ）アクリレート、テトラエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラグロビレ
／グリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（
メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロノくンジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ぺ／タエ
リスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、
これらのうち１種又は２種以上を用いることができろ。

また、これらの（メタ）アクリレート類の中でも室温で
液体のものが好ましい。

不飽和ポリエステル（１３）は、α、β−不飽和カルボ
ン酸エステル苓を含有する分子駐が約３ｏＯ〜５０００
のポリエステルである。そのα、β−不胞和カルボン酸
エステル基の含有ｈ１は不飽和ポリエステル（１３）中
の総エステル基に対して少なくとも３モルチ好ましくは
７モル係以上となるような曖である。このような不飽和
ポリエステル（１３）は従来公知の方法に従って容易に
製造することができる。例えば酸成分としてα、β−不
飽、和ジカルボン酸および／またはその無水物を必須と
し、必要により飽和ジカルボン酸および／またはその無
水物を用い、アルコール成分としてグリコールおよび／
またはグリコール前駆体であるアルキレンオキシドを主
成分として用いて触媒の存在下もしくは不存在下に不活
性ガス雰囲気下に１００〜２５０℃の温度範囲で製造−
ｒる方法　；　上記方法において酸成分の一部に代えて
モノカルボ／酸や３官能以上のポリカルボ／酸’ｋｆ性
剤として用いる方法；このようにして得られた不飽和ポ
リエステルの末端カルボキシル基とグリシジルメタアク
リレートに代表されるα、β不飽４０カルボン酸エステ
ル基を含有するエポキシ化合物と乞反応させる方法；酸
成分として飽和ジカルボン酸および／′ｆ、たけその無
水物並びに必要によりモノカルボン酸等の変性剤を用い
て得られる末端カルボン酸型飽和ポリニスデルとグリシ
ジルメタアクリレートに代表されるα、β−不飽和不飽
和ノルボン酸エステル基するエポキシ化合物とを反応さ
せる方法等である。

不飽和ポリニスデル（Ｂ）を製造する際使用されろ酸成
分としては、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
のα、β−、β−ジカルボン酸類；無水フタル酸、テレ
フタル酸、インフタル酸、コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３，６−
ニンドメチレ／テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−ニ
ンドメチレ／へキサクロロ無水フタル酸、アジピン酸等
の飽和ジカルボン酸類等を挙げることができる。アルコ
ール成分としては、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサン
ジオール等のアルキレ／グリコール角；ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリプロビレ／グリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロビレ／グリコール等のポリアルキレングリ
コール類：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エ
ピクロルヒドリン、アリルグリシジルエーテル等のアル
キレンオキシド類：ビスフェノールＡ等の多１曲フェノ
ールとアルキレンオキシドとの付加反応生成物、トリメ
チロールエタンモノアリルエーテル、べ／タエリスリト
ールジアリルエーテル、グリセリンモノアリルチーチル
、トリメチロールエタンモノアリルエーテル等のアリル
エーテル基含有グリコール類等を挙げることができる。

また変性剤としては、ヘキシルアルコール、テトラヒド
ロフルフリルアルコール、８（９）−ヒドロキシ−トリ
シクロ［５，２，１，０２）６〕デカ−３−二ン、トリ
メチロールプロパンジアリルニーデル、グリセリンジア
リルエーテル、アリルセロソルブ、アリルアルコールと
アルキレンオキシドの付加反応生成物等の１価のアルコ
ールク；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールモノアリルエーテル、ぺ／タエリスリト
ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレート等
の３価以ヒの多価アルコール類等を挙げろことができる
。

このようにして得られる不飽和ポリエステル（Ｂ）の中
でも、酸成分の少なくとも１０モモル係好ましくは２０
モモル係上となる割合でテトラヒドロフタル酸、メチル
テトラヒドロフタル酸、３゜６−ニンドメチレンテトラ
ヒドロフタル酸もしくはそれらの無水物乞用い、かつア
ルコール成分の少なくとも２０モルチ、好ましくは３０
モルチ以上となる割合でポリアルキレ／グリコール？ｆ
ｉｌ用いて導かれた不飽和ポリエステル（Ｂ−１）、お
よびアリルエーテル基含有喰が少な（とも０．１当袖／
１０００．ｌｉｔ、好ましくは０３当樅７１０００ｇと
なるような割合でアリルエーテル基含有グリコール類、
アリルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジ
アリルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、アリル
セロンルプ、アリルアルコールとアルキレンオキサイド
の付加反応生成物、ペンタエリスリトールモノアリルエ
ーテル等ヲ甲いて導かれた不争和ポリエステル（Ｂ−２
）は、スチレン系熱可塑性樹脂成形品（＋）との接着強
度の発現が速く好ましいものである。更にその中でも、
ポリアルキレ／グリコールとしてジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ホリエチレングリコール等
のＨ（−ＯＣＨ２ＣＨｚす、ＯＨ（世し、ｌは２〜２０
の整数を表わす。）の一般式で示されるグリコールな用
いて導かれた不飽和ポリエステル（Ｂ−１）は特に好ま
しく、その中でもグリコール成分の一部および／または
末端変性剤としてグリシジルメタアクリレートを用υ・
て導かれたものはより好ましいものである。

必要により使用される化合物（Ａ）以外の重合性モノマ
ー（Ｃ）としてはメチル／、クロルスチレン、ビニルト
ルエン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、フ゛チル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、プロビレ／グリコールジ（メタ）アク
リレート、ヘキシレ／グリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等
を挙げることができ、これらの化合物のｉ　ｓもしくは
２　ｉ４以上を適宜選択して用いることができる。

プライマ−（ＩＩ）は、前述のごとき化合物（Ａ）、不
飽和ポリエステル（Ｂ）および必要により重合性モノマ
ー（Ｃ）とからなるものである力１、その使用割合は、
化合物（Ａ）と不飽和ポリエステル（Ｂ）の重殴比が９
／１〜１／９となる範囲内であり、重合性モノマー（Ｃ
）は化合物（Ａ）と不飽和ポリエステル（Ｈ）の総重峻
の４０チ以下の腓で使用される。化合物（Ａ）と不飽和
ポリエステル（１３）の使用割合が上記の範囲乞はずれ
た場合は常温硬化速度が遅かったりプライマー（１１）
の粘ＩＷが増大しすぎたりして好ましくない。

重合性モノマー（Ｃ）の使用割合は上記の通りである。

しかしながら、例えばスチレンの使用所乞化合物（Ａ）
と不飽和ポリニスデル（Ｂ）の総重吐の３０係とした場
合にはポリスチレン発泡成形品とプライマー（ＩＩ）Ｙ
接触させた時に短時間でポリスチレン発泡成形品の表面
を侵蝕して好ましくない。すなわち、重合性モノマー（
Ｃ）の種類およびスチレン系熱可塑性樹脂成形品（１）
の種類や形状に応じて上記範囲内で適当な使用隈が決定
される。

プライマー（１１）を調製するに当っては、不飽和ポリ
エステル樹脂業界で公知の種々の添加剤、例えばゲル化
調節剤、貯蔵安定剤、硬化促進剤、消泡剤、レベリング
剤、表面乾燥剤、紫外線吸収剤、チキン性付与剤等を有
効に利用することができる。

このようにして得られたプライマ−（ＩＩ）は、当業界
で慣用の重合開始剤を用いて硬化させることができる。

重合開始剤としてｔ−ブチルヒドロパーオキシド、キュ
メンヒドロパーオキシド、過酸化ヘンジイル、２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキシド、メチルエチルケトン
パーオキシド、ｔ−プチルパーベ／シェード、メチルイ
ンブチルケトンパーオキシド等の過酸化物を挙げろこと
ができ、また必要に応じて該重合開始剤と共に硬化促進
剤を併用することもできる。硬化促進剤として脂肪族ア
ミン、芳香族アミン等の有機アミン類：ナフテン酸コバ
ルト、オクテン酸コバルト、バナジウムアセトネート、
コバルトアセトネート等の有機金属塩やキレート等乞挙
げることができる。

また、光増感剤と紫外線の使用により、さらにまた電子
線等の照射によって硬化させろことができる。

プライマー（ｎ）の使用方法の一つとして、スチレン系
熱可塑性樹脂成形品（１）の表面に刷毛ロールコータ−
、フローコーター、スグレー、チッピングその他公知の
方法により厚さは少なくとも０．０１順、望ましくは０
．０４順以上となるように塗布し硬化させろ方法がある
。またこの際、必要により当業界で公知の充填材、着色
剤、補強材、印刷紙等の模様付は材等を使用することも
できる。

このようにしてスチレン系熱可塑性樹脂成形品（１）の
表面に塗布されたプライマー（ＩＩ　）１．ま、常温も
しくは該成形品（１）が変形しない程度の穏和な加熱下
に硬化される。

その時の硬化の程度は必ずしもプライマー（１１）が完
全硬化する必要はな（、更にその表面に不飽和ポリエス
テル樹脂（ＩＩＩ　−１、）やビニルエステル樹脂（１
−２）ｖ塗布、硬化させようとする際、これらの樹脂が
硬化するまでに、その中の主たる反応性モノマーである
スチレンやビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物等釦
よりスチレン系熱可塑性樹脂成形品（１）が浸蝕される
のを防止できる程度以上に硬化しておればよい。例えば
、プライマ−（Ｉｔ　）の塗布微か多い場合や後続する
樹脂の硬化が速い場合はプライマー（ｎ）の硬化度は比
較的低くてもよく、逆にプライマー（１１）の塗布量が
少ない場合や後続する樹脂の硬化が郡い場合はプライマ
−（ｎ）の硬化度をより高（しておく必要がある。従っ
て、プライマー（ＩＩ）の最低必要な硬化度はそれぞれ
の場合により異なるが、それは、それぞれの場合につい
て簡単な実験を実施することにより容易に決定されるも
のであり、本発明はこの硬化度の違いにより左右されろ
ものではない。

不飽和ポリエステル樹脂（ＩＩＩ−１）および／または
ビニルエステル樹脂（１−２）としては従来公知のもの
を自由に使用することかできるが、その中でも重合性単
量体の主成分として、スチレンやビニルトルエン等の芳
香族ビニル化合物を含有する樹脂を用いる場合は、本発
明の作用効果が最も効果的に発揮される。

不飽和ポリエステル樹脂（［−１）の例としては、例え
ば滝山栄一部著「ポリエステル樹脂」（昭和４５年２月
２８日、日刊工業新聞社発行）２゜不飽和ポリエステル
樹脂の化学の項に記載されているものを挙げることがで
きる。ビニルエステル樹脂（ＩＩＩ−２）の例としては
、例えば昭和５３年特許公開第７７９１号において「エ
ポキシエステル樹脂」と称して詳述されている「エポキ
シ樹脂と重合性単量体カルボン酸との反応生成物もしく
はエポキシ樹脂と重合性不飽和カルボン酸を主成分とし
て含有するカルボ／酸類および／−！たはカルボン酸無
水物類との反応生成物を重合性不胞叩単険体に溶解させ
てなる熱硬化性樹脂」を挙げることができる。

不飽和ポリエステル樹脂（Ｉｌｌ−１）やビニルエステ
ル樹脂（ｌｌ１−２　）を使用するに当っては、市販の
もの乞、不飽和ポリエステル樹脂業界で従来公知の方法
に従って有効に利用することができろ。

例えば、充填材、着色剤、補強材、印刷紙等の模様付は
材等を必映により使用して、硬化剤を必要により硬化促
進剤と共に用いて塗布もしくは積層して硬化させること
ができる。

本発明の方法に従って得られる樹脂複合体は、スチレン
系熱可塑性樹脂層と不飽和ポリエステル樹脂および／ま
たはビニルエステル樹脂の層とがプライマー（ＩＩ）Ｙ
介して強固に一体化したもので、スチレン系熱可塑性樹
脂成形品（１）の熱的、機械的、化学的特性が大巾に改
善されており、該成形品（１）の適用分野を大巾に拡大
させうるものである。

以下、例を楯げて本発明を更に詳しく説明する。

尚、物中「部」とあるのは１重腓部１を表わすものとす
る。

実施例１通常の方法に従って無水マレイン酸、コノ・り酸、ジエ
チレングリコールおよびプロビレングリコールをモル比
で夫々０．６　：　０．４　：　０．６　：　０．６の
割合で反応させて酸価２７の不飽和ポリエステ／ｌ／　
（ｆＩｉリエステル（１）　）　’ａ？得た。次にポリ
エステル（１，１６０部、トリメチロールグロノシント
リアクリレート４０部、ハイドロキノ７０．０２部、パ
ラフィン０．０５部およびスチレン１０部を均一に溶解
させてプライマー（ＩＩ−１）を得た。

プライマ−（ＩＩ−１）１００部にオクテン酸コバルト
（金属含有降８■惜チ、以下同様）１．０部およびメチ
ルエチルケトンパーオキシド（オキシド含有１５５重Ｉ
ＮＳ、以下同様）１．５部を配合した樹脂液を、３０倍
発発泡ポリステレ／フオーム平板の北面に塗布厚が約５
０（）μとなるように塗布した後、室温で放置した。メ
チルエチルケトンバーオキシド配合後３０分でプライマ
ー（１１−１）はゲル化し、ゲル化５時間後、表面に多
少粘着性があるもののプライマー（Ｉｔ−１）の内部は
硬化していた。

次にそのと而に不飽和ポリエステル樹脂（日本角巾θ切
化学］二業（株制、エボラ・ンクＧ−７５３Ｐ　Ｔ　Ｍ
）１００部にメチルエチルケトンパーオキシド１，０部
欠配仔した樹脂液とガラス繊維（日東紡（１用膜ＭＣ−
４５０Ａ）’ｒ用いて、樹脂液とガラス繊維とがｊｉ　
Ｆｉｃ比で約７０対３０で厚さ３問となるようにＦＲＰ
を積層成形した。５時間後に９１Ｆ几Ｐｈま実質的に完
全に硬化し、ポリスチレンフオームと強固に一体化した
樹脂複合体を得た。後日、この樹脂複合体を切断して検
査したところ、ツシ１）スチレンフオーム層は全（浸蝕
されていなかった。

実施例２通常の方法に従って無水マレイン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸およびジエチレングリコールを夫々モル比で０
．７：０３：１．２の割合で１月（・て酸価２３の不飽
和ポリエステル（，１５リエステル（２））を得た。次
にポリエステル（２１６０部、ト１ツメチロールプロパ
ントリアクリレート４０部、）飄イドロキノ７０．０２
部およびスチレン５部を均一に溶解してプライマー（Ｉ
Ｉ−２）’ｒ得た。

プライマー（Ｉｔ−２）１００部にオクテン１俊コバル
ト１．０部およびメチルエチルケトンノく−オキシド１
．５部を配合した樹脂液を３０倍発発泡１シ１ノスチレ
ンフオーム平板の北面に塗布１卓カー約２００μとなる
ように塗布した後、室温で族１置した。メチルエチルケ
トンノく一オキシド配合後約４２分でプライマー（ＩＩ
−２）はゲル化し、ゲル化４時間後には表面まで均一に
硬化した。

次にその上面に実施例１と同様にしてＦ　Ｉ（Ｐを積層
成形し、樹脂複合体を得た。この樹脂複合体について実
施例１と同様の検査を行なったところ、ポリスチレンフ
オーム層は全（浸蝕されていなかった。

実施例３テトラヒドロ無水フタル酸６０８部およびジエチレング
リコール３１８部を通常の方法に従ってエステル化し、
酸価が１２６となった時点で反し５系ｙ！ｌ−１１０℃
まで冷却し、スチレン１９０部、トリエチルアミン３部
、〕１イドロキノン５部およびグリシジルメタアクリレ
ート２８０部を加えて１１０°Ｃで反応させ、酸価が１
６となった時点でトリエチレングリコールジメタアクリ
レート７７０部を加えてプライマ−（ＩＩ−３）を得た
。

プライマー（ｎ−３）ｌｏｏ部にオクテン酸コバル）２
．０部およびメチルエチルケトンノ（−オキシド１．０
部を配合した樹脂液乞厚さ２０ｍｍの■■■閣６０倍発
泡のポリスチレンフオームのｆｉｉｌＫ、塗布厚さが約
６０μとなるように塗布した後、室温で３時間硬化させ
た。次にその表面に実施例１と同様にして厚さ約３朋の
Ｆ　ＲＰ　ｙ積層成形して芯が発泡ポリスチレンで表面
がＦＩＬＰの樹脂複合体を得た。

実施例４無水マレイン酸３９２部およびゾロビレ／グリコール２
２８部を通常の方法でエステル化して、酸価が１９１と
なった時点で反応温度を１３０°Ｃにした後、アリルグ
リシジルエーテル２２８部、ハイドロキノン３．７部お
よびトリエチルアミン１．５部を加えて１３０℃で反応
させ、酸価が２１となった時点でテトラエチレングリコ
ールシアクリ１／−ト１８５部およびスチレン１００部
を加えてプライマー（Ｉｔ−４）を得た。

プライマー（ＩＩ−４）１００部にオクデン酸コバルｚ
、ｏｇおよびメチルエチルケトンパーオキシド１．０部
を配合した樹脂液を６０倍発発泡６００Ｘ３００Ｘ４０
關のポリスチレンフオームの全面に塗布厚が約１００μ
となるように塗布し、室温で５時間硬化させた。次にそ
の表面にビニルエステル樹脂（日本帥媒化学工業■製、
エポラックＲＦ−１００１）１００部にパラフィン０．
１部、オクテ／酸コバルト０．１　部、ジメチルアニリ
ン０．１部およびメチルエチルケトンパーオキシド１，
５部を配合した樹脂液とガラス繊維（日東紡■製ＭＣ−
４５ＯＡ）を用いて実施例１と同様にしてＦＲＰを積層
成形し、樹脂複合体を得た。

実ｌ准例５実確例３において、テトラヒドロ無水フタル酸６０８　
ｆ＠Ｓにかえてテトラヒドロ無水フタル酸３０４部およ
び無水マレイン酸１９６部を用いた以外は実施例３と同
様にして酸価１２のプライマー（１−５）を得た。

プライマー（Ｉ＋−５）１００部にオクテン酸コバルト
２．０部およびメチルエチルケトンパーオキシド１．０
部を配合した樹脂液を３０倍発発泡厚さ３０開のポリス
チレンフオーム平板の両面に塗布厚約６０μとなるよう
に塗布し、室温で４時間硬化させた後、実施例１の場合
と同様にして、その両面にＦＲＰを積層成形して、両面
がＦ’ＲＰで芯がポリスチレンフオームからなるザンド
イッチ構造の樹脂複合体を得た。

実施例６実施例５で得たプライマー（１−５）１．００部に炭酸
カルシウム粉１００部、オクテン酸コバルト２０部およ
びメチルエチルケト／パーオキシド１０部を配合した組
成物を１００倍発泡の厚さ３０龍のポリスチレンフオー
ム平板の両面に塗布厚が約５００μとなるように塗布し
、室温で９０分硬化させた後、更にその両面に実施例１
の場合と同様にして厚さが約２．０−のＦ　ＲＰ　Ｙ積
層成形して両面がＦＲ，Ｐで芯がポリスチレンフオーム
からなるす／ドイッチ構造の樹脂複合体を得た。

実施例７実施例５において、ポリスチレンフオーム平板のかわり
に厚さ２朋のＡ　Ｂ　Ｓ樹脂平板（三菱レーヨン■製ダ
イヤベッ）ＡＢＳの成形品）乞用いた以外は実施例５と
同様にして、両面がＦｌ（、Ｐで芯がＡＢＳ樹脂からな
るす／ドイッチ構造の樹脂頃合体を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１、　スチレン系熱可塑性樹脂成形品（１）の表面に下
記に示されるプライマー（ＩＩ）’に塗布、硬化させた
後、更にその表面に不飽和ポリエステル樹脂（ＩＮ−１
）および／またはビニルエステル樹脂（ｆｆｌ−２）を
必要により充填材や繊維状補強材と共に塗布もしくは積
層し、硬化させることを特徴とする樹脂複合体の裂Ｉ＊
方法。記一般式（ａ）で示される化合物（Ａ）、不飽和ポリエス
テル（Ｂ）および必要により化金物（Ａ）以外の重合性
モノマー（Ｃ）とかうなるプライマー（ｎ）。一般式（ａ）　０１