JPS6055358A - 静電荷像現像用カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はファンクショナルカラーコピー用に適した静電
荷像３３．俵用カラートナーに関する。

〔従来技術］ 静電記録法による着色画像の記録には三色分解露ブＣと
減色法３原色（或いは黒を含む４色）のカラートナーの
組合せによって原色の色再現をはかる方式のカラーコピ
ーが行われているが、これとは別に通常用いられる黒色
の外、１積着くはそれ以上の黒損外の色を用いて画面中
の特定の文字、図形等を色分は表示したりするいわゆる
ファンクシ８ナルカラーの手法が用いられる。ファンク
シ、ナルカラー用のカラートナーには色による識別、強
調を主目的とするため、他の色の画像、着色物等の上に
重ね刷りされた場合にも下地の色の影響を受けることな
く鮮明な画像を形成するよ５高い隠蔽性と鮮かな呈色性
をもつことが要求される。

ファンクショナルカラー用トナーは通常着色剤としての
高隠蔽性有彩色顔料とバインダー樹脂から成っており、
その大部分をなすバインダー樹脂の選択はすぐれた性能
のトナーを得る上で極めて重要である。

トナーにおけるバインダー樹脂は定着処理によって均−
且つ強固な樹脂層を形成し、着色剤を紙等の転写材上に
固着する役割を有し−Ｃいろ。

トナー像の定着には、熱ローラ等の加熱された部材をト
ナー像に圧着し、トナーに含まれるバインダー樹脂を溶
融固着する接触加熱定着法が広く実用化されているが、
この方法は種々の利点をもつ反面オフセット現象の発生
と云う好ましくない問題を有、でいる。これは像を形成
しているトナーの一部が定着時熱ローラの表面に転移し
、次に送られて来る転写材の面に再転移して画像を汚損
する一現象である。

オフセｖトｙＬ象は、熱ローラの温度が高くなると発生
するものであり、従ってオフセット現象が発生する最低
温度（以下「オフセット発生温度」、という。）が高い
もの程、非オフセット性が良好なトナーということがで
きるが、トナーが定着されるためにはその軟化点以上の
温度に加熱されることが必要であり、このため実際の熱
ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナーの
軟化点以上でオフセット発生温度より低い範囲の定着可
能温度域内の特定の温度に設定される。

然るに実際上は熱ローラの温度を完全に均一に設定温度
に維持することはできず、更に温度上考慮されるべき事
情があることから、定着可能温度域が広く、しかもその
高さが液加加熱定着方式の利点を損わ１．、Ｃいような
トナーが望ましいものである。

また機器の設計、取扱の容易さ、エネルギー節約等の面
から定着に要する温度は低い方が望ま］−く、更に溶融
したトナーは適度の流動性を有し、定着後適当な厚みの
着色層を形成することが必要とされる。

これらの性能は主としてトナーに使用されるバインダー
樹脂の特性によって決定される。

またトナーの重要な特性の一つとして帯電性がある。光
導電性感光体等の静電荷像担持体上に形成された静電荷
像を現像するには、通常トナーを５スリーブから成るマ
グネットローラ゛に吸着させ、形成された磁気刷子で静
電荷像担持体面を摺擦して画像部にトナーを付着せしめ
るか或いは強磁体を含むトナーをマグネ、トローラに吸
着させ同様にして画像部にトナーを付着せしめるのであ
るが、いづれの方法においても高品質且つ安定な画像を
得るためにはトナーが適度の摩擦帯電性と絶縁性をもっ
ことが必要である。トナーの電気的性質はと呼ばれるあ
る種の染料や顔料、例えばニグロシン染料のごときもの
を加えて制御することも可能である。

黒色トナーにおいては着色剤として用いられるカーボン
ブラックが電荷制御作用を有しており、また固有の色を
もった電荷制御剤も制約なく使用できるため、バインダ
ー樹脂は主としてその熱定着適性にもとづいて広い範囲
から選択することが可能であった。

しかしながら鮮明な呈色をめられるカラートナーにあっ
ては固有の色をもった電荷制御剤の使用は好ましくなく
、また着色剤として使用する顔料或いは染料によってト
ナーの帯電特性を調整することは望み得ないため、カラ
ートナー用バインダー樹脂は帯電特性上からも限定され
たものとならざるを得ない。

また熱定着適性についてもカラートナーの場合有彩色着
色剤の隠蔽力は熱色着色剤のそれにくらべ一般に低いた
め充分な色濃度、隠蔽力を得るためには転写材上に形成
される結着トナ一層の厚みをある程度大きくする必要が
あり、溶融樹脂の流動性が重要な特性となる。溶融樹脂
の流動性が高過ぎると定着時トナ一層が拡かつ℃層厚が
不足して必要な色濃度、隠蔽力が得られず、流動性が低
すぎると高い定着温度が必要となって好ましくない。ま
た隠蔽性を高めるため着色剤の含量を高めるとトナーの
軟化点が上昇して適正定着温度範囲が狭くなる問題があ
る。

上述のごとくファンクシ、ナルカラー用カラートナーに
用いるバインダー樹脂の選択には通常の′黒色トナー用
のものにくらべ極めて制約が多く、主として黒色トナー
用として開発され°〔来た公知のバインダー例えばビニ
ール系重合体のごときものを用いて高性能のカラートナ
ーを得ることは困難であった。

これに対しポリエステル樹脂は、低分子量のものを比較
的容易に得ることができるので、これをバインダーとし
て用いて軟化点の低いトナーを得ることができ、又ビニ
ル系重合体をバインダーとしたトナーに比して、溶融し
たときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良く、略
等しい軟化点’ｋｎ’ｌ−ルヒニル系重合体によるトナ
ーに比して、より低い温匹で十分な定着を行なうことが
できる利点をもち電気的特性の面でもカラートナー用と
して好ましいものであるが、ポリエステル樹脂をバイン
ダーとするトナーは、通常オフセット発生温度が低（て
広い定着可能温度域を得ることは困難であった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は定着可能温度範囲が広く且つオフセット
現象を起し難い高隠蔽性のファンクシ。

ナルカラー用に適したカラートナーを提供することにあ
り、また他の目的は静電荷像の現像に適した帯電性を有
する前記のカラートナーを提供することにある。

〔発明の構成〕

上記の目的はバインダー樹脂が多価アルコールと多価カ
ルボン酸との縮合反応によって合成され、クロロホルム
溶媒に対する不溶分を有するポリエステル樹脂であるこ
とを／！？微とする、主としてバインダー樹脂と有彩色
着色剤から成る静電荷像現像用カラートナーによって達
成された。

本発明のトナーは、そのバインダーが特定量のクロロホ
ルムに不溶な高分子量成分を含有するポリエステル樹脂
より成るものであるため、後述する実施例の説明からも
明らかなように、低い軟化点と高いオフセット発生温度
とを有し、しかもそれらの温度点が適当な高さにあり、
従って広くて高さの好適な定着可能温度域が得られる。

この結果、オフセット現象を生ぜずに十分な定着を達成
するための、定着器の熱ローラの温度制御に対する売件
が大幅に緩和され、熱ローラの温度の不均一さに基（オ
フセット現象の発生及び定着の不完全さを伴うことなく
、常に良好な定着を確実に達成することが可能である。

また本発明のトナーに用いられるポリエステル樹脂は、
通常負の摩擦帯電性を有し、その体積固有抵抗が１０２
乃至１０′４９儂のトナー用として好ましい値にあるた
め電荷制御作用のない顔料或いは染料を使用した場合に
も電荷制御剤を用いることなく良好な帯電性をもつトナ
ーを得ることができる。

第１図は本発明によるポリエステル樹脂とトナー用とし
て一般に使用されるスチレン−アクリル系樹脂を用いた
トナーの摩擦帯電性の一例を示す図であって、横軸は現
像剤、すなわちトナーとコーテッドキャリヤと混合物（
キャリヤ：トナー重量比、９８　：　２　）の攪拌時間
、縦軸は帯電量な示す。

トナー組成は第１表の通りである。

第　１　表 １）スチレン−ブチルメタアクリレート（８５：　１５
　）共重合物 ２）トナー全量に対する重量部 図の通り、カーボンブラックとスチレン−アクリル系樹
脂を用いた従来型の黒色トナー３は攪拌開始の初期に一
定の帯電量に達し以後安定する良好な帯電特性を示すの
に対し着色剤として赤色顔料を用いたトナーｌはカーボ
ンブラックの荷電制御効果を欠くための帯電が漸増して
安定せず実用」二好ましく１．ｒい帯電特性となる。こ
れに対［、ポリエステル樹脂を用いたトナー３は赤色顔
料のみを用いているにもかかわらずトナー３と同型の好
ましい帯電特性を示している。

本発明においてバインダーと［７て用いられろポリエス
テル樹脂は、多価アルコールと多価カルボン酸とのｍＭ
合によって得られるが、用いられるアルコールとしては
、例えばニブ′１／ングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１　、２−　スロビレン
クリコール、ｌ、３−プロピレンクリコール、１．４−
ブタンシメール、ネオペンチルクリコール、ｘ、４−ブ
チンジオール等のジオール類、ｌ、４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ、水
素添その他の二価のアルコール単量体を挙げることがで
きる。

又カルボン酸としては、例えばマレイン酸、７マール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエ
ステルトリルレイン市の二量体、その他の二価の有機酸
単量体を挙げることができる。

本発明のトナーに用いられるポリエステル樹脂としては
、以上の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、
三官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合
体を用いることも好適である。斯かる多官能性単量体で
ある三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば
ソルビトール、１．２，３．６−へギサンテトロール、
ｌ、４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エール、１，２．５−ペンタントリオール、クリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメブロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１　、３゜５−トリヒドロキシ
メチルベンゼン、その他を挙げることができる。

又三価以上の多価カルボン酸単剰体としては、例えば１
，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．５−ベン
ゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸、１
，２．４−ナフタレントリカルボン［、ｌ、２．４−ブ
タントリカルボンｅ、ｉ　ｒ　２　＊　５−ヘキサン１
リカルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボキシルプロパン、テトラ（メチｌノ
ンカルボキシル）メタン、１，２，７．８−オクタンテ
トラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの酸
無水物、その他を挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
、重合体における構造単位としてのアルコール成分又は
酸成分の各々における（資）〜湘モル％の割合で含有さ
れるのが望ましい。

本発明のトナーにバインダーとして用いられるポリエス
テル樹脂は上記のごとき多価アルコールと多価カルボン
酸の縮合反応によっ℃合成され且クロロホルム溶媒に対
する不溶分を有するものであるが、ここにクロロホルム
不溶分とは試料をクロロホルムに溶解し濾過したときの
濾紙不透過分をいい、次のようにしてめられる。

樹脂試料を微粉砕し、４０メツシユの篩を通過した試料
粉体５．００ｇを採取し、濾過助剤ラジオライト（’Ｉ
ｆ　７００　）　５．００　、！ｉ’　ト共に’８Ｒ１
５０ｒｎｅ（１）容量Ｋ入」ｔ、この容器内にクロロホ
ルム１００．９を注入し、ボールミル梨台に載せ５時間
以上に亘って回転せしめて充分に試料をクロロホルムに
溶解せしめる。

一方加圧濾過器内に直径７αの濾紙（黒２のもの）をＩ
Ｆｔ＠、その上に５．ＯＯｇのラジオライトを均一にプ
レコートし、少量のクロロホルムを加えて濾紙を濾過器
に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内に流し込
む。更に容量をｌｏＯｍＡのクロロホルムにより充分に
洗浄し℃濾過器に流し込み、容器の器壁に付着物が残留
しないＪ、　５　Ｋする。その後濾過器の上蓋を閉じ、
濾過を行なう。濾過は４ｋｇ／ｃ／ｌＪｌ下の加圧下に
て行ない、クロロホルムの流出が止まった後に新たにク
ロロポルム１００　ｍｅを加えて濾紙上の残留物を洗浄
し、再び加圧濾過を行な５゜ 以上の操作が完了した後、濾紙及びその上の残渣並びに
ラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せて真空乾
燥器内に入れ、温度８０〜１００℃、圧力１００　ｍｍ
Ｈｇ　の条件下で１０時間乾燥せしめ、斯くして得られ
た乾固物の総重量Ｐ（ｇ）を測定し、次式によりクロロ
ホルム不溶分ｘ（ｉＪ１％）をめる。

Ｘ（重量％） ａ（ｆｆ）−濾紙の重量（ｇ）−ラジオライトのＭ９（
１ｏ、ｏｏｇ）サンプリング重量（５，００ｇ　） ｘ　ｔｏ。

このようにしてめられるクロロホルム不溶分は、ポリニ
スデル樹脂においては、高分子量の重合体成分若しくは
架橋・された重合体成分であり、その分子員はおよそ２
００，０００以上であると考えられる。

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述のアルコールと
カルボン酸との重合反応において、反応条件を適当に選
ぶことにより、或いは適当な架橋剤を反応系に存在せし
めることにより、相当程度制御された割合で形成するこ
とができる。

本発明のトナーのバインダーに用いられるポリエステル
樹脂はクロロホルム不溶分を５乃至５重景％含むものが
好ましい。クロロホルム不溶分含量がこれより少ない樹
脂を用いると得られるトナーはオフセット発生温度の低
いものとなり、またクロロホルム不溶分のこれより過大
な樹脂を使用すると得られるトナーは軟化点の高いもの
となり、いづれの場合にも広い定着可能温度域を得るこ
とができず良好な定着を行なうことができない。

本発明において用いるポリエステル樹脂はＪＩＳ規格２
３５１−１９６０に規定される環球法で測定した時の軟
化点が１１０〜１６０℃、特に１２０〜１４０℃のポリ
エステル樹脂が好ましい。

本発明によるトナーに用いられる有彩色着色剤としては
各種の有機、焦機顔料或いは各種の染料があるが、色彩
の鮮明な、耐光性、隠蔽性の高い有機顔料が好ましく、
例えば下記のごときものが挙げられるが、これに限定さ
れるものではない（顔料はカラーインデックス第３版　
１９７１　、同増補１９７５　に記載のＣ，１，名称番
号及びそれに該当する商品名の１例で示した）。

Ｃ，１，ピグメントレッド１２３（カヤセットレッドＥ
−８日本化薬■製）、Ｃ，１，ピグメントレッド１３９
（カヤセットレッドＥ−ＧＲ日本化薬四ｍ）、ｃ、　ｒ
、ピグメントレッド１４４　（クロモフタールレッドＢ
ＲＮ　チバガイギー社製）、Ｃ，１，ビグメントレ、ド
１４９（パーマネントレッドＢＬへキストジャバン社製
）、Ｃ，１，ピグメントレッド１６６（クロモフタール
スカーレットＲチパガイギ−社製）、ｃ、■、ヒゲメン
トレッド１７７　（クロモフタールレッドＡ３Ｂ　チバ
ガ・イギー社製）、Ｃ，１，ピグメントレッド１７８（
カヤセットレッドＥ−ＧＧ　日本化薬■製）、ｃ、ｘ、
ピグメントイエロー１７（ファストイエローＧＢＦＮ住
友化学四製）、Ｃ，１，ピグメントイエロー３３（カヤ
セットイエロー２Ｇ　日本化薬■製）、Ｃ，１，ピグメ
ントイエロー９３（クロセフタールイエロー３Ｇチバガ
イギー社製）、Ｃ，１，ピグメントイエロー９４（クロ
モフタールイエロー６Ｇ　チバガイキー社！！り、Ｃ，
１，ピグメントグリーン７（クロモフタールグリーンＧ
Ｆ　チバガイギー社製）、Ｃ，１，ピグメントブルー１
５：３（カーマインブルーＧＮＲ−０住人化学■製）、
Ｃ，ｌ、ピグメントブルー６０（クロモフタールブルー
Ａ３Ｒグーパガイギー社製） 本発明のトナーにおける有彩色着色剤の含有量は、トナ
ーを措成するバインダー樹脂１００重量部に対し３乃至
加重置部とすることが好ましい。有彩色着色剤の含有量
がバインダー樹脂１００重量に対し３爪景部以下ではト
ナーの色濃度が低下して隠蔽性も不充分となり、加重置
部以上ではトナーの軟化点が高くなり熱定着性の上で好
ましくない。

本発明によるトナーを一成分現像剤として用いるため磁
性体を加えて磁性トナーとすることもできる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケル１．Ｃどの強磁性を示す
金属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或い
は強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによ
って強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅
−アルミニクム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅
とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二
酸化クロム、その他を挙げることができるが、これら磁
性体はいづれも黒色乃至はそれに近い暗色を呈するもの
であるため使用に際してはトナーの色調を損なわぬ様、
使用量等に注意をはらう必要がある。またトナーの色調
に悪影響を及ぼさぬものとして提案されている、上記の
ような磁性体を白色体で被った白色磁性体、ガーネット
等の透明磁性体を用いることも可能である。これらの磁
性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバイ
ンダー中に均一に分散される。そしてその含有量は、ト
ナー１００重量部当り２０〜７０重景部が好ましい二本
発明によるトナーには、トナーの流動性、非フィルミン
グ性即ちキャリヤ又は静電荷像の表面にトナーの一部が
付着して生ずるフィルミングを起さない特性、粉砕性、
帯電性等の特性を改良することを特徴とする特性改良剤
を加えることもできる。

上記特性改良剤としては種々の樹脂が用いられ、好まし
く用いられるものとしては、例えば未架橋の重合体であ
ってクロロホルム不溶分を含有しないものであり、例え
ばスチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類、ビ
ニルナフタレン、例ｔば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル、ベンジェ
酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブテル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、
アクリルｒＲｎ−オクチル、アクリルＦ！！２−クロル
エチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステ
ル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエー
テル類、例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トンなどのビニルケトン類、例えばＮ−ビニルビロール
、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ
ｌ’ニルピロリドンナトのＮ−ビニル化合物、その他の
単量体を重合せしめ得られるポリマー又はこれらの単量
体の２種以上を組み合せて共重合せしめて得られるコポ
リマー或いはそれらの混合物、又は例えばロジン変性７
−ノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、セルローズ樹脂、ポリニーデル樹脂などの
非ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、或いは
それらと上述のビニル系樹脂との混合物を挙げることが
できる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
、バインダーの（資）重量％以下の含有割合で含有せし
めることができる。

前記の如く本発明によるトナーは、バインダーとして使
用′するポリエステル樹脂の効果によってそれ自体好ま
［２い帯電性を有するものであり、特別な？？Ｆ［制御
手段な構する必要は少ないが、静電剤としては、たとえ
ば特公昭４１−２４２７　号公報に記載さｉｔでいるよ
うな正に摩擦帯電性を有する７ｚツｌ’ユバ／ｌ／　ツ
ＴＩＢＮ　（Ｆｅｔｔａｃｈｗａｒｚ　ＨＢＮ　ｉ力’
）−インデックスＡ２６１５０　）　、フルコールニ可
溶ニグロシｙ　（Ｎ１ｑｒｏｓｌｎ　；　カラーインデ
ックスＡ３０４１５）、スーダンチーフシュバルツＢＢ
（３ｕｄｎｎ　ｔｉｅｆｓｃｈｗａｒｚ　ＲＢ　；ソル
ベントブラ９り３；カラーインデックス７６２６１５０
）、ブリリアントスビリ、トシュバルツＴＮ　、　Ｂｒ
ｉｌｌａｎｔｓｐｒｉｔｓｃｈｗａｒｚＴト１；　ブチ
ルペン、ファプリケン、バイア社製）、ザボンシュバル
ツＸ　（Ｚａｐｏｎｓｃｈｗａｒｚ　Ｘ　；ファルベル
ケ、ヘキスト社、？！！　）、負に摩擦帯電性を有する
セＬ／　スシュパルツ（Ｒ）　Ｇ　（ＣＩＩｒｅｓ！Ｉ
ｃｈｗａｒｔ　（Ｒ）　Ｇ　’。

ブチルペン、ファブリケン、バイア社製）、クロモーゲ
ンシュバルツＥＴＯＯ（Ｃｈｒｏｒｎｏｔ；ｅｎ　Ｓｃ
ｂｗａｒｚＥＴＯＯ；カラーインデックス扁１４６４５
　）、アゾオイルブラック（Ｒ）　（Ａｚｏ−０１１−
Ｂｌａｃｋ　（Ｒ）　；ナショナル、アニリン社製）等
の染料その他フタロシアニンブルーなどの顔料を挙げる
ことができる。

ローラに対し離型作用を有する物質、たとえばステアリ
ン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸亜
鉛、パルミチン酸コバルトなどの脂肪酸金属塩類、比較
的低分子量のポリエチレンまたはポリプロピレン、炭素
敷部以上を有する高級脂肪酸類、天然あるいは合成のパ
ラフィン類などを添加することができる。

本発明によるトナーを製造するには、前記のごときポリ
エステル樹脂、有彩色着色剤、および必要に応じて強磁
性体、或いは各種の添加剤等をボールミル等を用いて予
備混合して各成分を均一に混合分散させ、次いで熱ロー
ルを用いて溶融混練した後冷却して微粉砕し分級して所
望の平均粒径を有するトナーを得る。トナーの粒径は使
用する争件等によっても異るが概して５乃至ｍμｍ程度
とするのが望まし、い。また得られたトナーの流動性を
良くシ凝集化を防止するためにできるだけ球形の形状を
有するものとしてもよい。この場合比較的粒径の小さな
トナー粒子ｓｙ混在せず、しかも粒径のそろっ念ものが
望ましい。このような球形の形状を有するトナー粒子を
製造するには、前記の如き方法□□□したがって製造し
奔粉砕され念トナー微粉末をさらに熱風中に噴霧するこ
とにより、各トナー粒子の表面を瞬間的に溶融せしめ、
表面張力によっ℃トナー粒子表面を球形化せしめるのが
よい。

かくして得られる本発明罠よるトナーは下記の方法で測
定した隠蔽率で２０％以上の隠蔽力を有することが望ま
しい。隠蔽率２０％以下では他の色の画像上に重ね刷り
したり或いは着色した紙上に画像を形成せしめたような
場合、下地の色がトナー画像を透過して見えるため鮮明
な複写画像を得ることが出来ない。

（隠蔽率の測定） メチルエチルケトン１ｓｏｙ中に被検トナー２５１！う
ワイヤーバーを用いて塗布、乾燥する。得られた試料を
白紙（明、度約８５）、又は黒紙（明度約５）に密接さ
せ、多用途高速分光色彩計ＣＭＴ−１０００８（村上色
彩研究所要）により試料側よりその明度を測定する。試
料を白紙に密接したときの明度をＹｗ　、黒紙に密接し
たときの明度なｙｎ　としたとき、隠蔽率Ｈを下記の式
によって表示する。

Ｈ＝　ＹＢ／ＹＷＸ　１００％ 以下、本発明の実施例について説明する。

〔実施例１〕 （樹脂の合成） テレフタル酸２２９　ｇ、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２・２−ビス（４−ヒドロキシファニル）プロパ
ン２１１Ｊｉｌ、及びペンタエリスリトール８２ｇを混
合し２００℃で反応させ、反応時間を変えることによっ
てクロロホルム不溶分含有量を異にした４狽の樹脂を合
成した。反応時間の延長と共に得られる樹脂のクロロホ
ルム不溶分は増大し、樹脂の軟化点（Ｔｓ）も上昇する
。

得られた樹脂のクロロホルム不溶分含量と軟化点は第２
表のどと（であった。尚クロロホルム不溶分は前記の方
法により、また軟化点は高化式フローテスター（島津製
作所製）によってそれぞれ１１り定しブヒ。

第２表 樹脂！及び２は本発明の範囲内のり四ロホルム不溶分を
含むのに対し、樹脂３，４はそれぞれクロロホルム不溶
成含量過少及び過大の対比試料である。

（トナーの作成） 前記４種の樹脂をバインダーとして用いた２成分現像剤
用トナーを第３表の処方によってＨ１製した。

第　３　表 １）ＣｄＳｅ系赤色顔料Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　ｒｅ
ｄ　１０８２）離型剤、ポリプロピレン、三洋化成社製
第３表にしたがってそれぞれ樹脂、着色剤、添加剤を秤
取しヘンシェルミキサーで予備混合した後エクストルー
ダーで溶融混練し、冷却後微粉砕して分級し平均粒径約
１２　ｔｔｍのトナー６種を得た。

］・ナーＩ　、　ＩＩは本発明によるトナー、トナー■
。

Ｉｖはクロロホルム不溶分の過少若くは過大な樹脂を使
用しな対比試料、トナーＶは着色力の弱い着色剤を使用
した場合の試料であり、トナー■は更にその着色剤を増
量した試料である。

各トナー２０ｇにキャリヤＤＳＰ−１３５（同和鉄粉社
製）１ｋｇを混合し現像剤を１ｌｌｌｌＩ！した。各現
像剤を電子複写ｉ　Ｕ　−ＢＩＸ３０００　（小西六写
真工業■製）に交互に装填しテストパターンの実写Ｋ１
１ｌを行った。また同複写機を改造して得られた複写物
を未定着の状態で取出せるようにし、取出した複写物を
別に設けた定着温度を任意に可変設定し得る定着試験器
に通して最低定着可能温度（’ｒ＋）及びオフセット現
象発生温度（Ｔ、）を測定した。前述のようにＴ、が低
く、Ｔ、が高いほど好ましいトナーと云うことができる
。また各トナーの軟化点Ｔｇ　も測定した。

試験の結果を第４表に示す。

第４表 各トナー共′５１．像は良好で帯電性が適度であること
が立証されたが、本発明によるトナー［、ＩＩはいづれ
も比較的低いＴ、と高いＴ２を示ｔ２、その囲隔即ち定
着可能温度域が広く良好な特性を示すの圧対し、本発明
外のトナー■はＴ、が低くオフセット現象が発生しやす
く、トナー■はＴ、が高過ぎるといずれも好ましく１毛
い。また着色力の低い着色剤を使用したトナーＶは画像
の濃度が低く、着色剤を増量したトナー■は軟化点が上
って定着温度を高めなければならなくなり、いづれも好
ましくない結果を示した。

〔実施例２〕 （樹脂の合成） １．４−ブタンジオール２７０ｇ、テレフタール酸１５
０　ｇ及びベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸を混
合し２００℃で反応させ、反応時間を調整し−Ｃクロロ
ホルム不溶分１２％の軟化点１２１’Ｃのポリエステル
樹脂５を合成した。

（トナーの作成） 得られた樹脂５を用い第５表の処方による着色剤含量を
異にしたトナーを実施例１と同一の操作によってＮ１１
Ｊ製した。

第　５　表 前記の方法により各トナーの軟化点（Ｔｓ）、定着可能
最低温度（Ｔ、）、オフセット発生温度（Ｔ、）、隠蔽
率（りの測定を行なった。また電子複写機Ｕ−Ｂｌｘ３
０００による実写テストを行プ、Ｌ−）だが、転写用紙
に予め白黒の線状パターンを複写したものを用い本試料
による赤色パターンを重ね刷りして赤色パターンの呈色
状態を観察した。

第６表に示す結果が得られた。

第　６　表 いずれの試料も、良好な品ａの画像を与え１、熱定着適
性もすぐれたものであったが、隠蔽率の低いトナー■は
、黒色像−ヒに重ね刷りした場合、下の色が透過しＣ黒
ずみ鮮明１文赤色像が得られず実用性に欠けるものであ
っ７Ｔｈ。２０％以上の隠蔽率をもつトナー■、■によ
る画像ばいづれも鮮明な赤色画像を与え充分な実用性を
示した。

以上の実施例に見られる如く、本発明によるカラートナ
ーはいづれも電荷制御作用のない赤色有、りを含まない
にもかかわらず高品質の画像を与え、且つ熱定着性にも
すぐれたものであることが明らかであるが、本発明の実
施１ＦＡｎが上記実施例の記載に限定されるものでな（
・ことは云うまでもない。

【図面の簡単な説明】

第１図は現像剤の攪拌時間とトナーの帯電貴の関係を示
すグラフである。 代理人　桑　原　義　羨 １横昭ＧＯ−５５３５８（９） も１目 ｊｔ、汗碕向 ＝４６：

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 主として・バインダー樹脂と有彩色着色剤から１よる静
   電荷像現像用カラートナーに４６いて、該ノ（・ｆンダ
   ー樹脂が多価アルコールと多価カルボン酸との縮合反応
   によって合成され、クロロホルム溶媒に対″１−る不溶
   分を有するポリエステル樹脂であることを特徴とする静
   電荷像現像用カラートナー。