JPS605587B2 - ピラゾ−ル誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤として有用な新規なピラゾール誘導体に
関する。

特開昭５０−１２６被び号及び５１−１０６７３８号公
報には、４−ペンゾイルー５一ヒドロキシピラゾール誘
導体、その塩またはその有機酸ェステルが除草剤として
有用であると記載されている。

本発明者等は、次の一般式（１）を有する新規なピラゾ
ール誘導体が顕著な除草活性を有することを見出した。

式式中、Ｒ，は低級アルキル基を示す。

Ｒ２は水素原子またはフェニル基を示す。Ｘはハロゲン
原子を示す。ｎは２を示す。Ｚは低級アルキル基を示す
。前記一般式（１）において、Ｒ，は好適にはメチル、
エチノレ、ｎープロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
イソプチル、ｓｅｃ−ブチル、正ｒｔーブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソベンチル、ＳｅＣーアミル、２ーメチルブ
チル、ｔｅれ−アミル、ｎーヘキシル、２ーヘキシル、
２ーメチルベンチル、３ーメチルベンチル、４ーメチル
ベンチル、３−へキシル２−エチルブチル「 ２ーメチ
ルー２−ベンチルまたは２１２ージメチルブチルのよう
な炭素数１なし、し６個、特に１ないし３個を有する直
鎖状または分枝鎖状の低級アルキル基を示す。

Ｘは好適には、塩素「臭素、弗素または沃素のようなハ
ロゲン原子を示す。

Ｚがアルキル基であるとき、それはたとえば、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチルまたは二＊＊級ブチルの
ような炭素原子数ｉないし４個を有する直鎖状または分
枝鎖状のアルキル基でありえ、好ましくはメチルである
。

前記一般式（１）の化合物は〜次の反応式で示すように
「式（０）の化合物を基Ｚに対応する（置換）ァルキル
化剤で（置換）ァルキル化することにより容易に製造す
ることができる。

（上甑式中、Ｒ，、Ｒ２〜 Ｘ「 Ｚおよびｎは前記し
たものと同一である。

）基Ｚに対応する（置換）アルキル化剤としては、たと
えば、塩化物、臭化物もしくは沃化物等のハラィド、ま
たはェポキシドもしくは多重結合化合物等、アルキル化
剤として知られる種種のものが使用されうるが、ハラィ
ドが特に好適に使用される。

上言己式であらわされる反応は、好適には溶媒の存在下
におこなわれ、そのような溶媒としては本反応に関与し
ないものであれば特に限定はなく、たとえば、ジエチル
エーテル「テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ベンゼン、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクロルェタン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン「
インブチルメチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸ァミル等のェステル類、およびアセトニトリル等、お
よびこれらの混合溶媒があげられるが、芳香族炭化水素
類およびエーテル類が好適に使用される。

（置換）アルキル化剤としてハラィドを使用するときは
、脱酸剤を使用することが好ましく、そのような脱酸剤
としては、たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウムのような無機塩基、トリヱチルアミン、
ピリジン、Ｎ●Ｎ−ジェチルアニリン等の有機塩基があ
げられる。反応温度は特に限定なく、室温ないし溶媒の
還流温度で行なわれる。

反応時間は、反応剤、反応温度により異なりＬ 通常３
０分ないし２４時間である。反応終了後、目的物は常法
に従って単離され、必要に応じて、カラムクロマトグラ
フィー、再結晶等の方法で精製される。

前記一般式（１）の化合物は除草剤として用いられ、雑
草を白化せしめ枯死に至らしめる特徴を有する。

水田においては、雑草の発芽前または発芽後に土壌処理
することにより、移植水稲および直播水稲に対し書作用
を及ぼすことなく「通常の除草剤では防除が困難なホタ
ルィ「ミズガャツリ等のカヤツリグサ科雑草、オモダカ
、ウリカワ等のオモダカ科雑草など多年生雑草を特に強
力に駆除することができ、さらに、タイヌビェ「イヌビ
エ、ハィヌメリ等のィネ科雑草など単子葉雑草、また、
アゼナ、ムラサキサギゴケ、アブノメ等のゴマノハグサ
科雑草、夕ネッケバナ、ミズタガラシ、スカシタゴボウ
等のアブラナ料雑草、キカシグサ、ミズマッバ等のミソ
ハギ科雑草、オグルマ、タカサブロゥ等のキク科雑草な
どの広葉雑草をも有効に駆除することができる。

また、畑地においては、雑草の発芽前または発芽後に土
壌処理することにより、畑地の強雑草であるハコベ、ノ
ミノフスマ、ミミナグサ、ツメクサ等のナデシコ料雑草
に特に有効であるほか、スベリヒュ等のスベリヒュ科雑
草、ィヌビュ、アオビュ等のヒュ科雑草「アカザ、シロ
ザ、コアカザ等のアカザ科雑草、ツユクサ等のツユクサ
科雑草、ホトケノザふキランソウ等のシソ料雑草「カタ
バミ、ムラサキカタバミ等のカタバミ科雑草「ネコハギ
、スズメノエンドウ、カラスノエンドウ等のマメ科雑草
、エノキグサ、コニシキゾウ等のトゥダィグサ科雑草な
どの広葉雑草を有効に駆除することができる。

さらに、狭葉雑草では、ハマスゲ、カヤツリグサ等のカ
ヤツリグサ科雑草に特に有効であるほか、カモジグサ、
メヒシノゞ、コメヒシバ、イヌビエ、エノコログサ、ア
キノエノコログサ、スズメノテッポウ等のィネ科雑草も
有効に駆除することができる。

一方、実用薬量では稲、トウモロコシ「ビート、ダイズ
、ワタ「ダイコン「トマト、ニンジン、ハクサイ、レタ
ス等の作物は薬害をうけることはない。さらに、前記一
般式（１）を有する化合物は〜果樹園「非農耕地、山林
等においても除草剤として有効に使用することができる
。

本発明の化合物は、担体および必要に応じて他の補助剤
と混合して「除草剤として通常用いられる製剤形態、た
とえば、粉剤、粗粉剤、微粒剤「粒剤「水和剤、乳剤「
水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤等に調製されて使用される
。

ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物
の到達性を助け「 また、有効成分化合物の貯蔵、輸送
あるいは取り扱いを容易にするために、除草剤中に混合
される合成または天然の無機または有機物質を意味する
。このようにして種々の剤型に調製された除草剤を「た
とえば、水田または畑地において雑草の発芽前または発
芽後に±壌処理するときは、１瓜あたり有効成分として
１０なし、し２０００夕好ましくはｌｏｏ〜５００夕を
投ずることにより、有効に雑草を駆除することができる
。

また、非農耕地たとえば、道路、グランド、家屋敷地、
線路等において非選択的に雑草を駆除しようとするとき
は、１瓜あたり有効成分として２００なし、し４０００
夕を投ずることにより、有効に雑草を駆除できる。製造
例 １ ４−（２・４ージクロルベンゾイル）一３−メチル一５
−ヒドロキシピラゾール１．４３夕、ベンゼン１５の‘
、トリエチルアミン０．６５０夕およびメチルフロマィ
ド０．６０１夕の混合物を損投下、１時間加熱還流する
。

袷後、水を加えて塩を分離し、５％重炭酸ナトリウム水
溶液、次いで水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶媒を蟹去すると１．７５夕の油状物が得られる。こ
れをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル：ベンゼン
：酢酸エチル＝６：１で溶出）で分離して１．３４夕（
収率：８９％）の４−（２・４−ジクロルベンゾイル）
−３−メチル−５−メトキシピラゾールが得られる。ｍ
ｐ１７９−１８３午○（ｎーヘキサンより再結）。製造
例 ２４一（２０４−ジクロルベンゾイル）−３−メチ
ル−１−フエニルー５一ヒドロキシピラゾール１２．１
外こ「アセトニトリル７０のこ、炭酸カリウム（無水）
４．８５夕を加えて、室温にて２時間燈拝しＬ メチル
ブロマイド３．９６夕をアセトニトリル１０の‘にとか
した溶液を加えて鷹枠下、１時間還流する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は低級アルキル基を示す。 Ｒ＿２は水素原子またはフエニル基を示す。Ｘはハロゲ
   ン原子を示す。ｎは２を示す。Ｚは低級アルキル基を示
   す。）を有する化合物。