JPS6058829A - 低線膨張率で高弾性率な液晶ポリマ−成形品の製造方法 - Google Patents

低線膨張率で高弾性率な液晶ポリマ−成形品の製造方法

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JPS6058829A
JPS6058829A JP58166527A JP16652783A JPS6058829A JP S6058829 A JPS6058829 A JP S6058829A JP 58166527 A JP58166527 A JP 58166527A JP 16652783 A JP16652783 A JP 16652783A JP S6058829 A JPS6058829 A JP S6058829A
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Yoshito Shiyudo
義人 首藤
Fumio Yamamoto
山本 二三男
Shinzo Yamakawa
山川 進三
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は長さ方向の線膨張率が小さく弾性率が大きい液
晶ポリマー成形品の製造方法に関する。
〔従来技術〕
一般に、グラスチック成形品は押出装置によりポリマー
を溶融状にして押出すことにより得られるが、このよう
にして得られたプラスチック成形品は分子鎖がランダム
に配向しているため、線膨張率は太き(、弾性率は小さ
い。したがって、長さ方向の線膨張率を小さく、弾性率
る工程が必要不可欠であった。このような延伸方法とし
ては、従来専ら熱ロール等により外部より均一に力0熱
し延伸する方法がとられてきた。
しかし、この方法では延伸により配向結晶化した部分も
加熱され強夏が低下し応力不足となり高配向結晶化に限
界があった。このため、線膨張率及び弾性率は理論的に
期待できる値に比べて満足できるものではなかった。ま
た、こうして作製さ几たグラスチック成形品は室温に長
期同放置するか、軟化温度以上に21II熱することに
よって配向の戻りによる収縮が起り、寸法安定性が悪い
という欠点を有していた。
〔発明の目的〕
本発明はこれらを解決するためになされたものであり、
その目的は、寸法安定性に優れ、線膨張率が小さく、弾
性率が大きいプラスチック成形品の製造方法を提供する
ことにある。
〔発明の構成〕
本発明を概説″すれば、本発明は低線膨張率で高弾性率
な液晶ポリマー成形品の製造方法の発明であって、溶融
液晶状態にあるポリマーを、はぼ102sec−’ 以
上のせん断速度で押出して、ポリマー分子が長手方向に
配向したポリマー成形品を得ることを特徴とする。
ある種の結晶性ポリマーは、加熱されるとき、融解して
液体となる前に、結晶の異方性と液体の流動性を有する
状態を経由することがある。
この状態を液晶といい、加熱によって生じる液晶をサー
モトロピック液晶という。外力が加えられていない液晶
状態にあるポリマーは、一般に一定の配列秩序にあるド
メインの集合体である。この系に機械的な外力が加わる
と、ドメインは変形、流動を起し、更には崩壊し、高分
子鎖が流動方向に配向することが知られている。
このように、液晶は流動方向処配向するので、サーモ)
0ピツク液晶ポリマーの溶融粘度は著しく低(、またせ
ん断流勤王ではせん断速度が大きいほど溶融粘度が低い
ことが知られている。
サーモトロピック液晶ポリマーを流動、配向させる方法
として、小さなノズルから液晶ポリマーを吐出させる方
法がある。すなわち射出成型によって、又は押出成型で
は/JXさなダイスからサーモトロピック液晶ポリマー
を吐出させることにより、射出方向又は押出し方向忙高
分子giヲ配向させることができる。このように配向し
た液晶は、降温後もその配向状態を維持するので、寸法
安定性がよ(配向方向の線膨張率は低く、かつ高い弾性
率を有する。
本発明者等は、この手法において吐出出口でのせんUT
速度に線膨張率の値が大きく依存することを既に%顔昭
5+ 8−80797号・1元ファイバ心線」の発明で
明らかにしている。押出機ヘッドのノズルでは/”f、
10sec 以上、好ましくは10〜10 sec の
せん断速度を受げた液晶ポリマーは10−5 C−1以
下の低線膨張率を示す。
本発明はこのサーモトロピック液晶ポリ−q−をプラス
チック成形材料に適用したものであり、本発明によれば
寸法安定性に優れ、低線膨張率より容易に得られる。
本発明でプラスチック成形材料として用いられる液晶ポ
リマーとしては、固有粘度が少なくとも0.3以上であ
り、溶融状態で液晶状態を呈するポリマー(サーモトロ
ピック液晶ポリマー)であるならば使用可能である。こ
のうち、特に好ましいものは下記の二価の基(AJ、(
BJ及び(0)を包含し、かつ基(AJ及び基(BJを
10〜50モル%ずつ等加金み、基(0)を40〜80
モル%含む。
約3aaCまりも低い温度で異方性溶融a(液晶相)を
形成しつる芳香族ポリエステルである。
0 0 (BJ −0〜0H2−0H2−0− 〔実施例〕 以下、本発明の実施例を図面に基づき!明するが、本発
明はこれら実施例に限定されない。
実施例で用いる製造装置の構成概略図である。
実施例1 第1図に押出成型によるプラスチックテープ製造の一例
を示す。第1図において、符号1はテープ状の液晶ポリ
マー、2は押出機のクロスヘッドグイ、3は該ダイの直
線部、4は冷却槽、5は巻取機である。溶融液晶状態に
あるポリマーはクロスヘッドグイ2を通り、ダイの直線
部3を通過する時にテープ状に成型され、冷却槽4で固
化した後、巻取機5に巻取られる。この実施例では、テ
ープ材料として、ポリエチレンテレフタレート(以下P
ETと略記する)40モル%tp−アセトキシ安息香酸
60モル%で処理し、サーモトロピック液晶としたもの
を用いている。テープ製造時のグイ出口におけるせ・ん
IQT速度は樹脂の押出速度、グイ出口における溝の寸
法によって決まる。
今、グイ出口の平溝がio、1+u+、横100圏、直
線部長さ4國であるようなりロスへラドダイを具えた押
出PAを用い、前記変性PET樹脂を240C1押出速
度20 crl/分テ押出し、2゜m7分で巻取った場
合には、グイ出口でのせん断速度は2 X j 05s
ec−’であり、得られた厚さ0.1論、幅100■の
テープの線膨張率は一2X10 C−、引張弾性率は1
8 GPaであることがわかった。またこのテープを1
70cで1日放置しても、寸法変化は認められなかった
なお、本発明のノ°ラスチックテープは特願昭56−2
08031号のグラスチックの延伸方法を併用すること
により、より一層の扁弾性率化が可能である。すなわち
第1図に示した製造方法により作製した厚さ1.0鰭、
幅100mmのテープを誘゛亀加熱装置(発振周波数2
.45 GHz。
出力1.5 KW)を用い、雰囲気温度170rで延伸
速夏150n 7分で延伸した場合(延伸倍率10倍)
には、得られた厚さ0.5鰭幅20mmのテープの弾性
率は21 GPaであり、g電加熱延伸を行わない場合
に比べて約1.2倍の弾性率の向上が見られた。
実施例2 第2図にカレンダー成型によるプラスチックテープ製造
の1例を示す。第2図において符号1と5は第1図と同
義であり、6はカレンダーロール、7は加熱溶融した樹
脂の液溜である。
液溜7の中で溶融液晶状態にある熱可塑性樹脂は、カレ
ンダーロール6を通過する時にテープ状に成型、固化さ
れ、巻取ff15に巻取られる。
この実施例においてはテープ材料として、実施例1と同
じPET −1)−アセトキシ安息香酸共重合体を用い
た。この樹脂がカレンダーロール6を通過する際にセん
断応力を受け、圧延方向に高度に分子配向する。樹脂に
かかるせん@速度はロール間のすきまが小さいほど、ま
たロールの回転速度が速いほど大きくなる。今、ロール
直径50cn、ロール間のすきまを0.1胴とし、目−
ル回転速度が30m/分の場合にはせん断速度は1.6
 X 103sec−1であり、得られた厚さ011m
、幅100−のテープの線膨張率は一2X10 C”−
、引張弾性率は16 GPaであり、170C空気恒温
槽中で1日放置しても寸法変化は認められなかった。
実施例3 第3図に押出成型によるプラスチックパイプ製造の1例
を示す。第3図において符号8はバイブ状の液晶ポリマ
ー、2〜5は第1図と同義である。溶融状態にある液晶
ポリマーは、クロスへラドダイ2を通り、ダイの直線部
3を通過する時にバイブ状に成型され、冷却槽4で固化
した後、巻取機5に巻取られる。この実施例においては
パイプ材料にPET 50モル%をp−アセトキシ安息
香酸50モル%で処理し、サーモトロピック液晶とした
ものを用いている。今、グイ内径4.4m、=ップル外
径s、2 rcm 、 M 線部長さ20閣であるよう
なりロスへラドダイを具えた押出機を用い、前記変性P
gT樹脂を220C1押出速度50d/分で押出し、7
0m/分で巻取った場合には、グイ出口でのせん断速度
は’1.I X 103sビ1であり、得られた外径4
.4m。
内径3.1諺のパイプの長手方向の融膨張率は1X 1
0−61:”、引張弾性率は15 GPaであり、この
パイプを1500空気恒温槽中に1日放置しても寸法変
化は認められなかった。
実施例4 第4図に溶融防糸法によるフィラメント製造の1例を示
す。第4図において、符号4及び5は第1図と同義であ
り、9はフィラメント状の液晶ポリマー、10は押出機
ヘッドの紡糸口金ブロック、11は紡糸口金孔、12は
プーリーである。浴融液晶状態にあるポリマーは紡糸口
金孔11を通過する時にフィラメント状に成型され、冷
却槽4で固化した後、プーリー12を通過して巻取機5
に巻取られる。本実施例では、フィラメント材料として
実施例3と同じ変性pg’r樹脂を用いている。フィラ
メント製造時のせん断速度は、樹脂の押出速度、紡糸口
金孔の穴径によって決まる。今、直径0.1mの紡糸口
金孔を具えた押出機を用い、前記変性PgT樹脂を22
0C1押出速度305m37分で溶融紡糸し、3.8 
m 7分で巻取った場合には、口金孔出口でのせん断速
度は5 X I Q3set:1であり、得られた0、
1111IIφのフィラメントの線膨張率は一2×1o
 −7G−1、引張弾性率は20 GPaであることが
わかった。また、このフィラメントを150C空気恒温
槽中に1日放置しても、寸法変化は認められなかった。
実施例5 第5図に押出成型によるプラスチック抗張力線製造の1
例を示す。第5図にお(・て、符号13はロッド状の液
晶ポリマー、2〜5は第1図と同義である。加熱され、
液晶状態にあるポリマーはクロスへラドダイ2及びダイ
の直線部3を通過した後にロッド状に成型され、冷却槽
4で固化した後、巻取機5に巻取られる。本実施例では
、抗張力線材料として実施例1と同一組成の変性PIE
T樹脂を用いている。今、ダイ直線部4日、樹脂吐出穴
径1.2日φの押出機を用い、前記変性PgT樹脂を2
40C1押出速度20 cl/分で押出し、25.5m
/分で巻取った場合には、グイ出口でのせん断速度は2
X10311であり、得られた1、Orunφのロッド
の弾性率は190Paであることがわかった。また、こ
のロッドを170Cで1日放置しても寸法変化は認めら
れなかった。
実施例6 本発明によるプラスチック抗張力体では、二層同時押出
法により、外被の被覆が可能である。
M6図は本発明による二層同時押出しの一実施例であり
、符号14は外板で被覆されたロッド状液晶ポリマー、
15はロッド材料の液晶ポリマー、16は外被材料の熱
可塑性樹脂、17は二層同時押出用のクロスへラドダイ
、3〜5は第1図と同義である。各各加熱され、溶融状
態にある外被用熱可塑性樹脂16及び液晶状態にある液
晶ポリマー15はクロスヘッドダイ17及びダイの直線
部3f、通過後パイプ状及びロッド状に成形され、冷却
槽4で固化した後に巻取4a5で巻取られる。上記実施
例で述べたように、二層同時押出しにおいても、中心の
樹脂吐出穴径、樹脂の押出速度を適当に選ぶことにより
、グイ直線部におけるせん断速度を変えることができる
。本実施例では、ダイ直線部4鰭、ロッド用樹脂吐出穴
径1,2 tsφ、外被用樹脂吐出内径2.2mφ、外
被用樹脂吐出大外径3.5t1mφのへラドダイを具え
た押出機を用い、ロッド用材料に実施例1で用いたPE
T −p−アセトキシ安息香酸共重合体、外被用材料に
ポリ塩化ビニルを用いて、ヘッドの中心部分を240C
1外周部分を220Cに設定し、ロッドの押出速度を2
0−7分、外被の押出速度を1o o crlZ分とし
て6各の樹脂を押出し、25.5 m 7分で巻取った
。得られたロッド径1 tnmφ、被覆外径2■φの抗
張力線の弾性率は18 GPaであった。本実施例では
外被用材料としてポリ塩化ビニルを用いたが、これに限
定するものではな(、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ナイロン
などを用いることができる。
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明ではほぼ102sec−’
以上のせん断速度で高度に分子配向しやすい液晶ポリマ
ーをプラスチック成形材料に用いるため、押出工程のみ
で寸法安定性に優れ、低線膨張率で高弾性率なプラスチ
ック成形品を作製できる利点がある。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第6図は、本発明の一実施例に用いる製造装置
の構成概略図である。 1:テープ状液晶ポリマー、2:押出機クロスへラドダ
イ、3:押出機へラドダイの直線部、4:冷却槽、5:
巻取機、6:カレンダーロール、7:液溜、8:パイプ
状液晶ポリマー、9:フィラメント状液晶ポリマー、1
0:押出機ヘッドの紡糸口金ブロック、11:紡糸口金
孔、12:プーリー、15:日ツド状の液晶ポリマー、
14:外被を被覆したロンド状液晶ポリマー、15:液
晶ポリマー、16:外被用熱可塑性樹脂、17:二層同
時押出用クロスヘッドダ第 / 図 第 2 図 −)− 冒 θiコシ −3図 第 ゲ 図 7 ”LJ L/’) \ \ 手続補 正置(自発補正) 昭和59年9月17日 特許庁長官 志 賀 学 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第166527号Z
発明の名称 低線膨張率で高弾性率な液晶ポリマー成形
品の製造方法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区内幸町1丁目1番6号名 称 
(422)日本電信電話公社 代表者 真 藤 恒 5、補正命令の日付 自発補正 &補正の対象 (1)明細書の特許請求の範囲の欄 (2)明細書の発明の詳細な説明の欄 乙補正の内容 (1)明細書の特許請求の範囲の欄を別紙のとおシ補正
する。 (2)明細書の発明の詳細な説明の欄を下記のとおシ補
正する。 ビ) 明細書第6頁8行の「10〜50」を「57.5
〜16.74と、同頁9行の「40〜80」を「25.
0〜66.6」と補正する。 (ロ)同第7頁下から7行の「理し、」の次に以下の記
載を加入する。 「前記(4)、中)、(Cl各基を2a6モル%、2a
6モル%、42.8モル%の割合で含む」 ) 同第10頁11行の「処理し、」の次に以下の記載
を加入する。 [前記(4)、a3)、(C1各基を3五3モル%、3
3.3モル%、354モル%の割合で含む」 2、特許請求の範囲 1. 溶融液晶状態にあるポリマーを、はぼ102se
−以上のせん断速度で押出して、ポリマー分子が長手方
向に配向I〜だポリマー成形品を得ることを特徴とする
低線膨張率で高弾性率な液晶ポリマー成形品の製造方法
。 Z 該せん断速度が、約103〜1カ5eC1である特
許請求の範囲第1項記載の方法。 3、 該成形品が、テープ、パイプ、ロンド又はフィラ
メントである特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、 該液晶ポリマーが、少なくとも0.3の固有粘度
をもぢ、下記の仏)、ω)及びiC1式で表される各基
: 田)−0−C馬−OH,−0− を包含し、かつ基(5)及び基の)を37.5〜1&7
モル%ずつ等加金み、基(C1を250〜66.6モル
%含む、約300℃よυ低い温度で異方性溶融相を形成
しうる芳香族ポリエステルからなるものである特許請求
の範囲第1項記載の方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 溶融液晶状態にあるボI)−r−を、はぼ102
    sec−’以上のせん断速度で押出して、ポリマー分子
    が長手方向に配向したチリマー成形品を得ることを特徴
    とする低線膨張率で高弾性率な液晶ポリマー成形品の製
    造方法。 2 該セん断速度が、約103〜10’ 5ec−’で
    ある特許請求の範囲第1項記載の方法。 & 該成形品が、゛テープ、パイプ、ロンド又はフィラ
    メントである特許請求の範FiB第15、項記載の方法
    。 4、該液晶ポリマーが、少なくとも0.3の固有粘度を
    もち、下記の(A)、(BJ及び(C)式で表される各
    基: を包含し、かつ基(AJ及び基(BJを10〜30モル
    %ずつ等量含み、基(CiJを40〜80モル%含む、
    約500Cより低い温度で異方性溶融相を形成しうる芳
    香族ポリエステルからなるものである特許請求の範囲第
    1項記載の方法。
JP58166527A 1983-09-12 1983-09-12 低線膨張率で高弾性率な液晶ポリマ−成形品の製造方法 Pending JPS6058829A (ja)

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