JPS6058888B2 - 液体シャンプ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、α−オレフィンスルホン酸塩を主成分とする
液体シヤンプー組成物の改良に関する。

衣類用、住居用、食器用および頭髪用の液体洗浄剤とし
て、通常、各種のアニオン活性剤およびノニオン活性剤
が用いられている。これらのうちＪアニオン活性剤は、
ソーダ塩又はエタノールアミン塩の形のものが使用され
ることが多い。アニオン活性剤の中で特にα−オレフィ
ンスルホネート（以下ＡＯＳ塩と称する）は、高泡立性
および高洗浄性を有してはいるが、アルキルエトキシサ
ルフワエート等と異なり、低温における液安定性が劣る
ため、低温で白濁するという欠点を有し、従つて商品価
値の点で軟点がある。一般にＡＯＳ塩は、ヒドロキシア
ルカンモノスルホン酸塩とアルケンモノスルホン酸塩と
少量のジスルホン酸塩とを含有する混合物であり、また
これらの成分は更に数種の構造異性体を有している。

当業界では、この混合物は、ＡＯＳ塩という名称に基づ
き一つの概念で認識されている。このような混合物の各
成分はいずれも異なる結晶化温度を示すため、ひとたび
高融点の成分のみが結晶として析出すると、透明化温度
はこの結晶化温度より高いので、液の復元性が悪い。Ａ
ＯＳ塩の低温における安定性を改良するために、エタノ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等の公知のハ
イドロトロープ剤（有機化合物の溶解度を上昇させる能
力をもつた化合物）を加えると、水の凝固点を下げる効
果は認められるが、ＡＯＳ塩の低温安定性を改良する効
果は殆んど示されず、逆に系中の自由水が減少し、ＡＯ
Ｓ塩の析出が増大してしまう。

ＡＯＳ塩を液体洗浄剤に適用するために、特公昭４７−
２６８４５は、Ｃ８〜Ｃ２Ｏ（７）ＡＯＳ塩にアルキル
又はアルケニルポリグリコールエーテルカルボン酸，の
アルキル金属塩、アンモニウム塩又は有機塩基塩を添加
することを示しており、また特公昭５０−１１２７は、
ＡＯＳ塩に置換脂肪酸アミド成分、スルホン化ハイドロ
トロープ成分等を添加することを示している。

しかしこれらの公報に示す発明は、；いずれもまだＡＯ
Ｓ塩の低温安定性の改善を充分に達成していない。なお
、商品としての液体洗浄剤は、冬期における−５℃程度
の低温から真夏における４０℃又はそれ以上の高温下の
保管条件においても安定であるここと、即ち白濁および
着色しないことが必要である。

このような温度条件下での安定性、特に低温安定性の優
れたＡＯＳ塩を含有する液体洗浄剤は、これまで未だ見
出されていない。本発明は、このような事情の下でなさ
れたもの５であつて、低温安定性およびコンディショニ
ング性ともに優れた液体ジャンプー組成物を提供するこ
とを目的とする。

前述のように、ＡＯＳは洗浄力および起泡力が優れてい
るにもかかわらず、液体洗浄剤への応用４が困難であつ
たが、本発明者等は、ＡＯＳ塩の低温安定化について種
々検討した結果、ベタイン型両性活性剤とリン酸エステ
ルとを併用することにより、ＡＯＳ塩を含む液体ジャン
プーの低温安定性が改善され、なおかつそのような液体
ジャンプーにより洗髪後の頭髪がなめらかになることを
見出した。即ち、本発明の液体ジャンプー組成物は、（
ａ） 一般式Ｇ−Ｍ （式中、Ｇは平均炭素数が１０〜１６の直鎖オレフィン
スルホネートの酸基を、Ｍはアルカリ金属又は、アルカ
リ土類金属である。

）で表わされるアニオン活性剤３〜３唾量％、（ｂ）
一般式（式中、Ｒ１は平均炭素数１０〜１８の直鎖また
は分枝鎖アルキル基、Ｒ２およびＲ３は炭素数１〜３の
アルキル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基である
。

）で表わされるベタイン型両性活性剤１〜１５重量％、
およびＲ５はＨ又はメチル基、Ｒ６、Ｒ８およびＲｌＯ
は平均炭素数１０〜１８の直鎖又は分枝鎖アルキル基、
Ｒ７は平均炭素数６〜１５の直鎖又は分枝鎖アルキル基
、Ｒ９は炭素数１〜３のアルキレン基、ＹがのときＸは
２、）Ｐ＝０のときｘは３、ｎは５〜１５の整数である
。

）で表わされるリン酸エステルの１種又は２種以上を０
．３〜７重量％を含有することを特徴とする。

本発明の液体ジャンプー組成物の第１の必須成分である
上記一般式０Ｓ−Ｍて表わされるアニオン活性剤は、α
−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ塩）に属する物質で
ある。

このアニオン活性剤は、通常、ワツクスクラツキング法
またはチグラー触媒を用いたエチレン重合法等により得
られる平均炭素数１０〜１６のα−オレフィンを原料と
し、これを薄膜状に保持して不活性ガスで希釈したガス
状無水硫酸によりスルホン化した後、水酸化ナトリウム
等の水酸化アルカリ金属またはアルカリ土類金属で中和
し、更に加水分解することにより得られる。得られた生
成物は、ＨＯＳ（ヒドロキシアルカンスルホネート）を
１０〜４５重量％（但し、２Ｈ０Ｓが０．５〜８重量％
通常１〜５重量％、３ＦＩ０Ｓ以上が５〜４４．５重量
％）、ＡＮＳ（アルケニルスルホネート）を５５〜８踵
量％、およびＤＳ（ジスルホネート）を３〜１５重量％
含有する混合物である。アニオン活性剤の配合量は、ジ
ャンプー組成物に対し３〜３哩量％であるが、より好ま
しくは７〜２鍾量％である。

本発明の液体ジャンプー組成物の第２の必須成分は、以
下の一般式で表わされるベタイン型両性活性剤である。

（式中、Ｒ１は平均炭素数１０〜１８の直鎖または分子
鎖アルキル基、Ｒ２およびＲ３は炭素数１〜３のアルキ
ル基、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキレン基である。）こ
のようなベタイン型両性活性剤は、一般的には、Ｎ１−
Ｎ−ジメチルーアルキルアミンをエタノールに溶解し、
それに過剰のモル量のモノクロル酢酸ナトリウムを加え
、加熱および還流し、ろ過することにより製造される。

その配合量は、ジャンプー組成物に対し１〜１５重量％
である。１重量％未満および１５重量％を越えると、ジ
ャンプー組成物の−５℃における低温安定性が悪くなる
。

ベタイン型両性活性剤の好ましい配合量は３〜７重量％
である。本発明の液体ジャンプー組成物の第３の必須成
分は、以下の一般式で表わされるリン酸エステルの１種
又は２種以上である。

Ｒ５はＨ又はメチル基、Ｒ６、Ｒ８およびＲｌＯは平均
炭素数１０〜１８の直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｒ７は
平均炭素数６〜１５の直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｒ９
は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｙが２、ジＰ＝０のと
きＸは３、ｎは５〜１５の整数である。

）その配合量はジャンプー組成物に対し０．３〜７重量
％であり、０．鍾量％未満ではベタイン型両性活性剤と
併用されてもジャンプー組成物の低温安定化が不充分で
あり、また、７重量％を越えると洗髪後の髪にややべた
ついた感触が残り、不適当である。リン酸エステルの好
ましい配合量０．５〜５重量％である。特にこれらリン
酸エステルについて重要なことは、アルキレンオキシド
の付加モル数ｎが５〜１５であることであり、ｎがこの
範囲外ではジャンプー組成物の低温安定性、コンディシ
ョニング性とともに不良である。本発明の液体ジャンプ
ー組成物は、エタノー”ル、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの溶剤
類、ベンゼンスルホン酸ソーダ、バラトルエンスルホン
酸ソーダ、キシレンスルホン酸ソーダなどのハイドロト
ロープ、および尿素などの低温安定化剤を全く使用せず
に良好な低温安定性を有している。

本発明の液体ジャンプー組成物は、各成分を水に溶解す
ることにより調整される。また、本発明のジャンプー組
成物には、所望に応じ、公知の液体洗浄剤やジャンプー
に慣用されている他の成分を添ノ加してもよい。そのよ
うな添加成分としては、例えばエチレンオキシドの平均
付加モル数１．０〜５．０のアルコールエトキシ硫酸エ
ステル塩、アルコール硫酸エステル塩およびラウリン酸
有機アミン塩等のアニオン活性剤、ヤシ油脂肪酸ジエタ
ノールアミドおよび高級アルコールのエチレンオキシド
付加物等のノニオン活性剤、ミルクカゼイン、ゼラチン
、タンパク加水分解物およびアシル化プロテイン等の栄
養成分がある。本発明の効果が得られる理由は明確では
ないが、恐らく次のようなことによるもののと考えられ
る。

即ち、本発明の液体ジャンプー組成物の第１の必須成分
てあるＡＯＳ−Ｎａは、ＬＥＳ−Ｎａ（ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩）やＡＳ−ＴＥ
Ａ（アルキル硫酸トリエタノールアミン塩）に比べて起
泡力および洗浄力が優れているが、クラフト点が高く、
例えばＣｌ４ＡＯＳ−Ｎａ（Ｃｌ４のα−オレフィンス
ルホネートのＮａ塩）の場合、この混合物（Ｃｌ４ＡＯ
Ｓ−Ｎａ）を構成する成分割合によつても異なるが、そ
のクラフト点は約８〜１５℃であり、従つて低温安定性
が劣つている。しかし、アルキルベタイン（例えばラウ
リルジメチルアミンをモノクロル酢酸と反応させたラウ
リルジメチルアミノベタイン）をＣｌ４ＡＯＳ−Ｎａに
対し２０〜３鍾量％添加することにより、クラフト点は
０℃以下となり、ＡＯＳの低温安定性はかなり改善され
る。このアルキルベタインの添加に加え、更にリン酸エ
ステルを添加すると、特にそのアルキレンオキシドの付
加モル数が５〜１５の範囲で低温安定性が一層改善され
る。これは、ＡＯＳとアルキルベタインとの混合ミセル
が水和水をより多く持ち、系内て安定化されるためと考
えられる。次に、本発明を以下の実施例により更に詳細
に説明する。なお、各実施例で採用した性能評価方法は
下記の通りてある。Ｏ低温安定性 調整された液体ジャンプー組成物を−５℃で１ケ月間保
存し、その状態で（−５℃）の結晶析出の有無を視覚判
定する。

白濁、析出が全くなければ０１白濁、析出が少しでもあ
れば×と評価する。なお、各試験例中に、溶媒の凝固点
降下剤として芒硝２重量％を配合している。Ｏコンディ
ショニング性 ォ８静摩擦係数
、毛髪のなめらかさ、およびすすぎ時のべたつきの無さ
の３点についての総合評価により決定する。

（１）静摩擦係数毛束（５ｙ１２０ｃｍ）を試料ジャン
プ−１．０ダを用いて１分間もみ洗いし、すすいだ後、
２５゜Ｃ１６５％ＲＨの恒温室内に２４Ｉ寺間放置して
乾燥させる。

乾燥後、摩擦係数メーター（シンコー電気社製）を用い
て毛髪の静摩擦係数を測定する。なお、官能試験による
毛髪のなめらかさとの対比から、静摩擦係数が０．１７
以下のときに毛髪のなめらかさが優れていることがわか
つている。（２）毛髪のなめらかさ 官能試験により評価する。

即ち、洗浄、すすぎおよび乾燥を行なつたのちの毛束（
５ｙ１２０ａｎ）のなめらかさを、市販ジャンプーを対
照試料としてテスター２０名によソー対比較法により評
価する。（３）すすぎ時のべたつきの無さ 官能試験により評価する。

即ち、頭髪を左右に二分し、試験試料３．０ｙと対照ジ
ャンプー（市販ジャンプー）３．０ｙを各々二分された
頭髪にとり、ジャンプーし、洗髪およびすすぎ後の頭髪
のべたつきを評価する。評価基準 実験例１ ベタインの添加量を変えて９種のジャンプー組成物を調
整し、それぞれの特性を評価した。

その結果を表１に示す。表１から明らかなように、ベタ
インの添加量が本発明の範囲外てある比較例１〜４はい
ずれも（−５℃）低温安定性が悪い。なお、表中の配合
量はいずれも重量％である。実験例２リン酸エステルの
添加量を変えて７種のジャンプー組成物を調整し、それ
ぞれの特性を評価した。

その結果を表２に示す。表２から明らかなように、リン
酸エステルの添加量が本発明の範囲外である比較例１、
５〜７は低温安定性が劣るか又はすすぎ時のべたつきに
難点がある。実験例３リン酸エステルのＥＯ付加モル数
を変えて６種のジャンプー組成物を調整し、それぞれの
特性を評価した。

その結果を表３に示す。表３から明らかなように、リン
酸エステルのＥＯ付加モル数が本発明の範囲外である比
較例８〜１０は低温安定性が劣るか又は毛髪のなめらか
さに難点がある。実験例４Ａ０Ｓの種類を変えて２種の
本発明のジャンプー組成物を調整し、それぞれの特性を
評価した。

その結果を表４に示す。表４から明らかなように、実施
例１２、１３はいずれも低温安定性、コンディショニン
グ性ともに優れていることがわかる。実験例５リン酸エ
ステルの種類を変えて３種のジャンプー組成物を調整し
、それぞれの特性を評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）一般式ＯＳ−Ｍ （式中、ＯＳは平均炭素数が１０〜１６の直鎖オレフィ
   ンスルホネートの酸基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ
   土類金属である。 ）で表わされるアニオン活性剤３〜３０重量％、（ｂ）
   一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は平均炭素数１０〜１８の直鎖または分
   枝鎖アルキル基、Ｒ＿２およびＲ＿３は炭素数１〜３の
   アルキル基、Ｒ＿４は炭素数１〜３のアルキレン基であ
   る。 ）で表わされるベタイン型両性活性剤１〜１５重量％、
   および（ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼、
   Ｒ＿５はＨ又はメチル基、Ｒ＿６、Ｒ＿８およびＲ＿１
   ＿０は平均炭素数１０〜１８の直鎖又は分枝鎖アルキル
   基、Ｒ＿７は平均炭素数６〜１５の直鎖又は分枝鎖アル
   キル基、Ｒ＿９は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｙが▲
   数式、化学式、表等があります▼のときｘは１、▲数式
   、化学式、表等があります▼のときｘは２、▲数式、化
   学式、表等があります▼のときｘは３、ｎは５〜１５の
   整数である。 ）で表わされるリン酸エステルの１種又は２種以上を０
   ．３〜７重量％を含有することを特徴とする液体シヤン
   プー組成物。