JPS6059178A - 透湿性防水加工布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐光性および耐加水分解性に優れ、かつ耐水性
の良好な透湿性防水加工布に関するものである。

屋外作業には雨と日光が付き物であり、防水加工布から
なる衣服が用いられている。近年、このような防水加工
衣服を着用した際に生じるムレやべとつき感と言った不
快感を解消させることの必要性が叫ばれておシ、雨や水
が内部へ浸入することを防ぐと共に水蒸気を発散させる
、いわゆる透湿性防水加工布が種々提案されている。こ
れら透湿性防水加工布は、主として、次の４種類に大別
される。

■四弗化エチレン樹脂のフィブリル状の微多孔構造フィ
ルムを布帛上にラミネートしたもの、■分割型複合繊維
などの超極細繊維を高密度組織の織物にしたもの、 ■ポリウレタン樹脂のジメチルホルムアミド溶液を布帛
にコーティングしたのち水中で凝固させることによシ微
多孔質の皮膜を形成させたもの（湿式加工布）、 ■非多孔質のフィルム自体が透湿性を有する特殊ポリウ
レタン樹脂からなる皮膜層を布帛上に形成させたもの（
乾式加工布）、 これらのうち、■の加工布は風合が硬く高価であるとい
う欠点を有している。また■の加工布は防水性が必ずし
も十分とは言えない欠点を有している。■の微多孔構造
のものは汗や汚れにょシ微孔が詰シ透湿性能の低下を生
じる欠点がある。

本発明はこのような欠点を有していない上記■の透湿性
防水加工布に関するものである。しかしながら、上記■
の透湿性防水加工布も欠点を有している。すなわち、ポ
リウレタン樹脂を用いた防水加工布は、前記■の加工布
も含めて元来ポリウレタン樹脂が耐光性に問題があるだ
め、ポリウレタン樹脂面を表にして使用することができ
ず、布帛面を表にして使用していた。しかしながら、布
帛面を表にすると布帛の水による濡れを防ぐための撥水
加工が必要となシ、さらに汚れ易いという欠点も生じる
。耐光性に優れたポリウレタン樹脂を用いればポリウレ
タン樹脂面を表にして使用できるため、このような問題
は解決できることとなるが、一般に耐光性に優れたポリ
ウレタン樹脂は加水分解を受け易く、長期の使用にょシ
雨や汗の作用を受け、表面が粘着性を生じたシ亀裂を生
じて耐水性が急激に低下することとなる。たとえばポリ
ウレタン樹脂は、ポリエステルジオール、ポリエーテル
ジオール等の高分子ジオールと有機ジインシアネート、
そして低分子量ジオール、低分子ジアミン等の鎖伸長剤
から合成されるものであるが、高分子ジオールと、して
ポリエステルジオールを用いたものは、耐光性には優れ
ている反面加水分解を受け易く、結局耐水性の劣ったも
のとなる。高分子ジオールとしてポリエーテルジオール
を用いたものは、逆に耐加水分解性には優れているが耐
光性が悪く、長期間の使用にょシ樹脂に亀裂が多数人シ
、結局耐水性の劣ったものとなる。

またポリウレタン樹脂に透湿性を付与するだめには、ポ
リウレタン分子内に親水性基を導入すればよいのである
が、一般にポリウレタン分子内に親水性基を導入すると
、ポリウレタン樹脂が水膨潤し易く、このような樹脂を
コーティングした防水加工布は水により表面に波シワが
発生し、商品価値が著しく損われることとなる。また水
膨潤した樹脂は、副摩耗性等の表面物性の点でも劣シ、
さらに内部に存在している水分によシ一層加水分解を受
けやすくなる。

すなわち、従来知られている非多孔質ポリウレタン樹脂
層を布帛層表面に形成させた透湿性防水加工布のうち、
耐光性に優れたものは耐加水分解性に劣り、逆に耐加水
分解性に優れたものは耐光性に劣り、結局長期の使用に
よりいずれも耐水性が急激に低下することとなるもので
あり、まだ透湿性に優れたものは水膨潤し易く、逆に水
膨潤しないものは透湿性の低いものであった。

本発明は、布帛層上に非多孔質ポリウレタン樹脂層が形
成された透湿性防水加工布に関するものであシ、このよ
うな相反する要件の全てを満足した従来の常識では全く
予測できない新規な防水加工布に関するものである。

すなわち本発明は、布帛層上にポリウレタンからなる厚
さ２０〜１００ミクロンの非多孔質層が付与されてなる
加工布であって、該加工布の透湿度は１０００〜５００
０　Ｑ／１ｅｌ−ｄａｙの範囲内、３０°Ｃの水中での
２４時間放置後の面積膨潤率は２０％以下であシ、かつ
２００時間のサンシャインカーボンウェザメーター照射
前と後の耐水度はそれぞれ１０００闘Ｈ２０以上および
５００朋Ｈ２０以上であることを特徴とする透湿性防水
加工布であり、本発明によシ、耐光性、耐加水分解性、
耐水性、透湿性、低水膨潤性の全てを兼備した防水加工
布が可　−能となった。したがって本発明の透湿性防水
加工布は、従来のポリウレタン系防水加工布のようにポ
リウレタン樹脂層を内側にして縫製する必要がなく、ポ
リウレタン樹脂層を表にすることができ、布帛層に撥水
処理を施す必要がない。

次に本発明の上記要件について説明する。本発明の透湿
性防水加工布は前述したように１０００〜５０００ｇ／
ｙｙ／・ｄａｙの透湿度を有していることが必須であシ
、透湿度が１０００９／＃’ｄｔＬ７未満のものは着用
した際にムレを生じることとなシ、また逆に透湿度が５
０００９７ｍ−ｄａｙを越えるものは、ポリウレタン樹
脂層の厚さが極端に薄いものであったり、あるいは大き
く水膨潤するものであったシして、本発明の目的に合致
しない。まだ５０°Ｃの水中での２４時間放置によシ２
０チを越える面積膨潤度を有する防水加工布は、たとえ
他の要件を満足するものであっても、着用時に水膨潤に
よシ波シワを生じ、外観を著しく損うこととなる。また
本発明において、防水加工布け１０００闘Ｈ２０以上の
耐水度を有し、かつこの耐水度は２００時間のサンシャ
インカーボンウェザメーター照射した後においても５０
０　耐Ｈ２０以上を保っていることが必要であるが、従
来のポリウレタン系の防水加工布は、いずれも、サンシ
ャインカーボンウェザメーター照射前は１ｏｏｏ朋Ｈ２
０以上の耐水度有していても、２００時間の照射によシ
ポリウレタン樹脂が加水分解や光分解によシ耐水度が大
きく低下して数組Ｈ２０ないし数十ＮｔＲＨ２０となる
ものであった。２００時間のサンシャインカーボンウェ
ザメーターによシ耐水度が５００　耐Ｈ２０未満となる
ものは長期間の使用に適するものとは言えない。

次に本発明を達成するために好ましい構成について個々
に具体的に説明する。

まず本発明を構成している布帛（繊維質基体）としては
、例えば織布、絹布、不織布等が挙げられ、その構成繊
維としては木綿、絹、毛などの天然繊維、アセテート、
ビスコースレーヨン、キュプラなどの化学繊維、あるい
はポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリビニルアル
コール繊維、ポリアクリル繊維などの合成繊維のいずれ
でもよく、またこれらを混用させたものでもよい。一般
に布帛層には透湿性を大きく損わない範囲内で樹脂が含
浸されていてもよい。

次に、ポリウレタンよりなる非多孔質層が上記布帛上に
形成されているのであるが、この非多孔質層は、接着層
および表面層よりなり、接着層が布帛層と接しているよ
うな構成を有しているものが好ましい。

特に、表面層を構成しているポリウレタンが、下記（１
）〜（３）または下記（１）〜（４）の化合物（り分子
内にエチレンオキサイド構造単位÷ＣＨ２ＣＨ２０ｑ　
を有している高分子ジオールまたはこの高分子ジオール
を含むジオール混合物であって、全高分子ジオール中に
おけるエチレンオキサイド構造単位の割合が１０〜５０
重量％であシ、かつ全高分子ジオールの平均分子量が５
００〜５０００である高分子ジオール（ただし、上記ｎ
は繰シ返し数の平均値である）、 （２）脂肪族または脂環族有機ジインシアネート、（３
）脂肪族または脂環族ジアミン、 （４）ヒドラジンまたは有機酸ジヒドラジド、から実質
的に合成された熱可塑性ポリウレタンであり、接着層を
構成しているポリウレタンが、下記（１）〜（５）また
は下記（１）〜（４）の化合物（１）分子内にエチレン
オキサイド構造単位←ＣＨ２ＣＨ２０％　を有している
高分子ジオールまたはこの高分子ジオールを含む高分子
ジオール混合物であって、全高分子ジオール中における
エチレンオキサイド構造単位の割合が５〜４０重量％で
あシ、かつ全高分子ジオールの平均分子量が５００〜５
０００である高分子ジオール（ただし、上記ｍは繰り返
し数の平均値である）、 （２）有機ジイソシアネート、 （３）活性水素原子を１個以上有する低分子有機化合物
、 （４）ヒドラジン、 から実質的に合成されたポリウレタン、またはこのポリ
ウレタンに分子間架橋剤を反応させた硬化型ポリウレタ
ンを使用することにより、本発明の目的が一層効果的に
達成される。

表面層を構成するポリウレタン樹脂についてよシ詳細に
説明すると、表面層に使用されるポリウレタンを合成す
るだめに用いられる高分子ジオールは、分子内にエチレ
ンオキサイド構造単位＋　ＣＨ２ＣＨ２０ｑ　を有して
いる高分子ジオール、またはこの高分子ジオールを含む
ジオール混合物であって、全高分子ジオール中における
エチレンオキサイド構造単位の割合が１０〜５０重量％
であるものが好ましい。エチレンオキサイド構造単位の
割合が１０重量％よシ小さい場合には透湿性が不十分と
なシ、逆に５０重量％を越える場合には得られる防水加
工布の水による膨潤が大き過ぎて商品価値を著しく損う
ものとなる。その上、水を含んだ状態では表面物性が著
しく低下し傷付き易くなる。本発明において、特にエチ
レンオキサイド構造単位を有している高分子ジオールが
、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロッ
ク共重合体ジオールであシ、該ブロック共重合体ジオー
ル中のエチレンオキサイド構造単位が２０〜８０重量％
のものが透湿性、水膨潤性、耐ＮＯｘガス性の点で表面
層用に良好である。

エチレンオキサイド構造単位を含む高分子ジオールと共
に用いられる高分子ジオール成分としては、耐加水分解
性および耐光性の面よシボリカーボネートジオール、ポ
リカーボネートポリエステルジオール、ポリカプロラク
トンジオール、ポリβ−メチル−δ−バレロラクトンジ
オールおよび炭素数４以上のジカルボン酸と炭素数４以
上のグリコールを縮合重合することによシ得られるポリ
エステルジオールが用いられる。また全高分子ジオール
の平均分子量は５００〜５０００の範囲内であることか
物性および風合の面より好ましい。

なお本発明において、エチレンオキサイド構造単位の平
均縁シ返し数ｎ１ｍは、表面層の場合も、また接着層の
場合も共に１０以上、特に１２以上であることが、エチ
レンオキサイド含量が同じであっても透湿性が良好とな
シかつ水膨潤率が小さくなる点で好ましい。ただし、エ
チレンオキサイド構造単位を有している高分子ジオール
がエチレンオキサイドとプロピレンオ・キサイドのブロ
ック共重合体ジオールである場合には、ｎは１０未満で
あっても十分に透湿性が得られる。

一般に、高分子ジオールとしてエチレンオキサイド構造
単位を有しているものを使用すると得られるポリウレタ
ンの透湿性が向上することとなるが、本発明の表面層、
接着層に用いるようなポリウレタンを用いると、分子内
にエチレンオキサイド構造単位を有しているにもかかわ
らず比較的水膨潤性が小さい。また水膨潤性の大きいポ
リウレタン樹脂は内部に含有されている水分により一層
加水分解を受けやすいこととなるが、本発明に用いられ
るポリウレタンは元来加水分解を受けにくいものである
上に、さらに水膨潤性が小さいため、この点からも加水
分解を受けにくいこととなる。

脂肪族または脂環族有機ジインシアネートとしては、イ
ンホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソプロピリデンシクロヘキサンジイソシア
ネート、水添キシリレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジインシアネート、水添トリレンジイソシアネート
等が挙げられる。

また本発明に用いられる脂肪族または脂環族有機ジアミ
ンとしては、イソホロンジアミン、４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、シクロヘキシレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン等が挙げら
れる。

一般に芳香族ジインシアネートや芳香族ジアミンを使用
した場合には得られるポリウレタン樹脂は光黄変するの
に対して、脂肪族、脂環族ジイソシアネートや脂肪族、
脂環族ジアミンを使用した場合には耐光性が良好となる
ことが知られている。

しかしながら、これら脂肪族まだは脂環族化合物を用い
た場合、透湿性付与のためにポリエチレングリコール等
のポリエーテルを導入すると光黄変は無いものの耐光酸
化劣化は芳香族化合物を用いた場合より著しく不良とな
る。この際、鎖伸長剤の一部にヒドラジンや有機酸ジヒ
ドラジドを使用することによシ上記耐光性を著しく向上
させることができる。耐加水分解性、耐光性および物性
等を総合的に考えれば、ヒドラジンや有機酸ジヒドラジ
ドの量は、該ジアミンの量に対してモル比で０．２５〜
４．０となるような量が好ましい。有機酸ジヒドラジド
としては、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒ
ドラジド等が代表として挙げられる。

次に接着層に使用されるポリウレタンを合成するために
用いられる高分子ジオールとしては、分子内にエチレン
オキサイド構造単位を有している高分子ジオールまたは
この高分子ジオールを含む高分子ジオール混合物であっ
て、全高分子ジオ−ル中におけるエチレンオキサイド構
造単位の割合が５〜４０重量％であるものが好ましい。

エチレンオキサイド構造単位の割合が５重量％よシ小さ
い場合には透湿性が不十分となり、逆に４０重量％を越
える場合には得られる透湿性防水加工布の水による膨潤
が大き過ぎて商品価値を著しく損うものとなる。本発明
において、特に接着層用ポリウレタンのエチレンオキサ
イド構造単位を有している高分子ジオールが、エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体
ジオールであり該ブロック共重合体ジオール中のエチレ
ンオキサイド構造単位が２０〜８０重量％のものが透湿
性、水膨潤性、耐ＮＯｘガス性の点で良好である。

エチレンオキサイド構造単位を含む高分子ジオールと共
に用いられる高分子ジオール成分としては、耐加水分解
性の面よシ、ポリテトラメチレンジオール、ポリプロピ
レンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリカプロ
ラクトンジオール、ポリβ−メチル−δ−バレロラクト
ンジオールおよび炭素数４以上のジカルボン酸と炭素数
４以上のグリコールを縮合重合することにより得られる
ポリエステルジオールが好ましい。また全高分子ジオー
ルの平均分子量は５００〜５ｏｏｏの範囲内が物性およ
び風合の面よシ好ましい。

有機ジインシアネートとしては、トリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネー）（
ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソグロピリデンシクロヘキサ
ンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート
、シクロヘキサンジイソシアネート、水添トリレンジイ
ソシアネート等の脂肪族、脂環族、芳香族系のものが挙
げられるが、好ましくはトリレンジイソシアネートまた
はインホロンジイソシアネートである。

また、活性水素原子を１個以上有する低分子有機化合物
としては、イソホロンジアミン、４．４’−ジアミノジ
シクロヘキシルメタン、シクロヘキシレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ピペラジン
、ブタンジオール、エチレングリコール、ヘキサメチレ
ンクリコール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピレ
ンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）プロピレンジ
アミン、モノエタノールアミン、インプロパツールアミ
ン、ジェタノールアミン、ジイソプロパツールアミン、
ジ−ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルア
ミン等があげられる。特に好まＬ＜は、Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）プロピレンジアミンやモノエタノールア
ミンである。活性水素原子を１個または６個以上有する
低分子有機化合物を用いる場合には、活性水素原子を２
個有する低分子化合物と併用することが得られるポリウ
レタンの強度、物性、柔軟性等の点で好ましい。

また接着層の耐光性を一層高める必要がある場合には、
ヒドラジンを活性水素原子を１個以上有する低分子有機
化合物と共に使用するのが好ましい。

これらよシ合成されたポリウレタンに、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジインシアネート、トリ
レンジイソシアネート等のジイソシアネート、あるいは
これらのジイソシアネートニクリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
を反応させて得られるインシアネート末端の三官能以上
のポリイソシアネート等を反応させて硬化型ポリウレタ
ンとすることもできる。特にこの硬化型ポリウレタンは
、表面物性、水膨潤性の点で優れているため本発明の透
湿性防水加工布には特に好ましい。

表面層は通常ポリウレタン溶液よシ溶媒を蒸発除去する
方法により形成されるが、この層の厚さとしては５〜６
０ミクロンの範囲が好捷しい。また、この表面層を構成
しているポリウレタンの２０°Ｃにおける１００％モジ
ュラスは２０〜１３０　ｋｇ７ｃｉの範囲が好ましい。

まだ接着層の厚さは１０〜８０ミクロンの範囲が好まし
く、またこの接着層を構成しているポリウレタンの２０
℃における１００％モジュラスは１０〜８０　ｋｇ／ｃ
ｄの範囲内であり、かつ表面層を構成しているポリウレ
タンの１００チモジユラスより１０ｋｇ／ｃｄ以上低い
ことが風合、透湿性の点で好オしい。

ポリウレタンの１００％モジュラスは、一般にポリウレ
タンの合成に用いられる高分子ジオールとジイソシアネ
ートのモル比を変えることによシ、まだ高分子ジオール
の平均分子量を変えることによシ、さらにはポリウレタ
ン原料の選択等により任意に変えることができる。

特に本発明において、布帛層上に形成された表面層およ
び接着層の厚みが合計で２０〜１００ミクロンの範囲内
であることが重要であシ、２０ミクロンより少ない場合
には物性（表面物性、接着強度等）が不十分となり、逆
に１００ミクロンを越える場合には透湿性が不十分とな
るとともに風合が硬くなる等の欠点が生じる。

表面層には通常着色のため顔料が配合されるが、この時
さらに染料も配合すると耐光性が一段と向上する。配合
される染料としては、含金属錯塩染料、酸性染料、建染
染料、硫化染料であるが、含金属錯塩染料が特に好まし
い。接着層にも顔料を配合してもなんらさしつかえない
し、また顔料のかわりに上記染料を添加して着色しても
よい。さらに、ポリウレタン層に、透湿性向上のために
親水性の大きい透湿性付与物質、たとえばポリビニルピ
ロリドン誘導体などを添加してもよい。さらには、非多
孔質ポリウレタン層上に、撥水剤または撥水剤を含むポ
リウレタン樹脂層が付与されると水滴が付着せずよシ防
水効果が顕著になり好ましい。使用される撥水剤として
はディックガードＦ５２０　（大日本インキ製）で代表
される弗素樹脂やポロンコート（信越化学展）で代表さ
れるシリコン樹脂などが挙げられる。また撥水剤と共に
用いられるポリウレタン樹脂としては、耐光性および透
湿性の点で表面層に使用されるポリウレタン樹脂が好ま
しい。

なお本発明の透湿性防水加工布を製造する代表的な方法
を示すと、まず離型紙上に表面層に相当するポリウレタ
ン溶液を塗布し乾燥後、接着層に相当するポリウレタン
溶液を塗布し湿潤した状態または半乾燥状態で布帛に貼
シ合わせて乾燥し、しかる後−に離型紙よシひきはがす
ことによって得られる。

本発明で得られる防水加工布は、風合が良好であシ、優
れた防水性、耐水性および透湿性を有しており、さらに
耐光性、耐加水分解性などの耐久性にも優れ、かつ低水
膨潤性を有しているため、厳しい気象条件下で着用され
る業務用雨合羽、登山用雨衣、釣り服、さらに一般スポ
ーツ衣料としてスキーウェア、ゴルフウェアー、あるい
は防寒を目的とした衣料用途等の広範な用途に適用でき
る。

なお本発明において、サンシャインカーボンウェザメー
ター照射とはＪＩＳ　Ｂ７７５３−１９７７に記載のサ
ンシャインカーボンアーク燈式耐光試験機を用いブラッ
クパネル温度６５±３°Ｃ１噴霧サイクル１２０分中１
８分の条件で所要時間試料のポリウレタン樹脂側の面に
照射を行なったことを意味しており、まだ透湿性はＪＩ
Ｓ　Ｚ　０２０Ｂ−１９７６に記載の透湿度試験方法（
カップ法）で恒温恒湿条件で条件Ｂの温度４０±０，５
°Ｃ１相対湿度９０±２％の試験方法によって測定され
たものであシ、６０゛Ｃの水中での２４時間放置後の面
積膨潤率は１０ｃｍ×１０百の大きさの試料を３ｏ″Ｃ
の水中へ２４時間浸漬した後の面積増加率であシ、１０
０％モジュラスは３号ダンベル忙よシ打ち抜いたフィル
ムをインスト目ンＴＭＭ型万能引張試験機で２゜°Ｃ１
引張速度３０　ｃｍ、Ａｉｍで引張した際の値である。

また耐水度はＪＩＳ　Ｌ　１０９２−１９７７繊維製品
の防水性試験方法に記載の耐水度試験方法でＡ法（低水
圧法）の中の静水圧法にょシ測定される値、すなわち試
料が耐えられる水圧（ｌｌＨ２０）を表わしだものであ
る。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお実施例中、耐光性の評価は前述したサンシャインカ
ーボンウェザメーター照射を２００時間および５００時
間行ない、その結果の耐水度の変化および表面クラック
生成の有無で判別した。また、耐加水分解性は防水加工
布を相対湿度９５％、温度７０°Ｃの算囲気中（ジャン
グルテスト条件）で６週間放置した結果生じる表面の亀
裂、粘着性等を調べたものである。透湿性、水膨潤率お
よび耐水性は前述の試験方法によって測定した。表面物
性はＪＩＳ　Ｌ　１０９６−１９７９に記載の一般織物
試験方法で摩耗強さ評価のＡ−３法（折目法）である折
目摩耗試験機（カストム式）にて荷重０．４５４に４ｆ
、摩擦回数１０００回処理した場合のポリウレタン樹脂
側の表面摩耗程度を観察した結果である。また実施例お
よび比較例で使用した布帛は、経糸として１５０デニー
ルのポリエステル糸、緯糸として１５０デニールのポリ
エステル糸を用い、経７０本／１ｎｃｈ、緯５０本／１
ｎｃｈの組織に織ったものである。

また、実施例および比較例において使用したポリウレタ
ン樹脂の原料となった高分子ジオール、ジインシアネー
ト化合物および鎖伸長剤等については略号を用いて示し
たが、略号と化合物の関係ＰＥＧ　ポリエチレンエーテ
ルグリコールＰＰＧ　ポリプロピレンエーテルグリコー
ルＰＣＬ　ポリカグロジクトングリコールＰＩ（Ａ　ポ
リへキサメチレンアジペートグリコールＰＴＧ　ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールＩＰＤＩ　イソホロン
ジインシアネートＨ，２ＭＤＩ　ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートＨＤＩ　へキサメチレ
ンジインシアネートＴＤＩ　トリレンジインシアネート Ｈ６ＸＤ　Ｉ　水ｔａ　化キシリレンジイソシアネート
ＭＤＩ　ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
トＩＰＤＡ　イソホロンジアミン Ｈ１２ＤＡＭ　４ｐ４’−ジアミノジシクロヘキシルメ
タン皿　ヒドラジン・ヒトラード ＡＤＨアジピン酸ジヒドラジド ＨＫＰＤＡ　Ｎ−（２−ヒ）’ロキシエチル）フロピレ
ンジアミン耶Ａ　モノエタノールアミン ＤＢＡ　ジ−ｎ−ブチルアミン ＢＤ　１，４−ブタンジオール ＴＭＰ　トリメチロールグロパン 実施例１〜１１．比較例１〜８ 離型紙上に、ポリウレタン溶液をドクターナイフでコー
ティングを行ない、１２０°Ｃの熱風乾燥機内で３分間
乾燥し、表面層用の樹脂層を得た。

さらにその上に接着層用ポリウレタンの６０チ溶液をド
クタナイフでコーティングし、８０°Ｃで半乾燥させ、
粘着性が残っている状態で布帛をその上に貼り合せた。

ローラープレスを行なった後、１２０°Ｃで５分間乾燥
させ、さらに１５０°Ｃで１分間キュアーした。冷却後
離型紙から剥した。なお、表面層、接着層に用いたポリ
ウレタンは第３表および第４表に示すとおりであるが、
これらポリウレタンの原料はそれぞれ第１表および第２
表に示すとおシである。

得られた透湿性防水加工布の耐光性、耐加水分解性、透
湿性、水による面積膨潤度、表面物性、風合等の比較を
行なった。その結果を第５表および第４表に示す。なお
、表面物性、風合、総合評価に関しては、×、○、◎で
もってその程度を示しだが、×は衣料用防水加工布とし
て適していない状態、○は衣料用防水加工布としては使
用できるが必ずしも満足できるものでは々い状態、◎は
衣料用防水加工布として極めて適している状態を表わし
ている。

これら１表より、本発明の透湿性防水加工布は耐光性、
耐加水分解性、透湿性に優れ、さらに水による膨潤が小
さく、物性や風合も良好であることが理解できる。

なお、これら実施例および比較例で得られた防水加工布
は全てサンシャインカーボンウェザメーター照射前は１
５００ｍＨ２０以上の耐水度を有して＋／″ ／′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　布帛層にポリウレタンからなる厚さ２０〜１００ミ
   クロンの非多孔質層が付与されてなる加工布であって、
   該加工布の透湿度は１０００〜ｓ　ｏ　ｏ　ｏ　ｑ／ｒ
   ｄ・ｄａｙの範囲内、３０°Ｃの水中での２４時間放置
   後の面積膨潤率は２０％以下であシ、かつ２００時間の
   サンシャインカーボンウェザメーター照射前と後の耐水
   度はそれぞれ１１０００ＲＩ　ｌ（２Ｑ以上および５０
   ０　Ｍ１１Ｈ２０以上であることを特徴とする透湿性防
   水加工布。 ２、非多孔質層が接着層および表面層からなシ、接着層
   が布帛層と接している特許請求の範囲第１項記載の透湿
   性防水加工布。 ５、表面層を構成しているポリウレタンの２０’Ｃにお
   ける１００チモジユラス（以下Ｍ１ｏｏと記す）が２０
   〜１５０　ｋｇ／ｃ−であυ、接着層を構成しているポ
   リウレタンのＭｌｏｏが１０〜８０　ｋｇ／ｃ−であり
   かつ表面層を構成しているポリウレタンのＭｏｎｏよ＃
   ）１ｏ　ｋｔｉ／ｄ以上低い特許請求の範囲第２項記載
   の透湿性防水加工布。 ４、表面層を構成しているポリウレタンが、下記（１）
   〜（３）または下記（１）〜（４）の化合物（１）分子
   内にエチレンオキサイド構造単位−Ｃ−ＣＨ２ＣＨ２０
   ％　を有している高分子ジオールまたはこの高分子ジオ
   ールを含むジオール混合物であって、全高分子ジオール
   中におけるエチレンオキサイド構造単位の割合が１０〜
   ５０重量％であり、かつ全高分子ジオールの平均分子量
   が５００〜５０００である高分子ジオール（ただし上記
   ｎは繰り返し数の平均値である）、 （２）脂肪族または脂環族有機ジイソシアネート、（３
   ）脂肪族まだは脂環族有機ジアミン、（４）ヒドラジン
   または有機酸ジヒドラジドから実質的に合成された熱可
   塑性ポリウレタンである特許請求の範囲第２項記載の透
   湿性防水加工布。 ５、高分子ジオール混合物か、ポリカーボネートジオー
   ル、ポリカーボネートポリエステルジオール、ポリカプ
   ロラクトンジオール、ポリβ−メチル−δ−バレロラク
   トンジオールおよび炭素数４以上のジカルボン酸と炭素
   数４以上のグリコールを縮合重合することにより得られ
   るポリエステルジオールからなる群から選ばれる少なく
   とも１種の高分子ジオールと分子内にエチレンオキサイ
   ド構造単位を有している高分子ジオールの混合物である
   特許請求の範囲第４項記載の透湿性防水加工布。 ６、接着層を構成しているポリウレタンが、下記（１）
   〜（３）または下記（１）〜（４）の化合物（１）分子
   内にエチレンオキサイド構造単位（−ＣＨ２ＣＨ２０％
   　を有している高分子ジオールまたはこの高分子ジオー
   ルを含む高分子ジオール混合物であって、全高分子ジオ
   ール中におけるエチレンオキサイド構造単位の割合が５
   〜４０重量％であシ、かつ全高分子ジオールの平均分子
   量が５００〜５０００である高分子ジオール（ただし上
   記ｍは繰り返し数の平均値である。）、 （２）有機ジイソシアネート、 （３）活性水素原子を１個以上有する低分子有機化合物
   、 （４）ヒドラジン、 から実質的に合成されたポリウレタン、まだはこのポリ
   ウレタンに分子間架橋剤を反応させた硬化型ポリウレタ
   ンである特許請求の範囲第２項記載の透湿性防水加工布
   。 ７、ｎまだはｍが１０以上である特許請求の範囲第４項
   または第６項記載の透湿性防水加工布。 ８、エチレンオキサイド構造単位を有している高分子ジ
   オールが、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
   のブロック共重合体ジオールである特許請求の範囲第４
   項または第６項記載の透湿性防水加工布。 ９、有機ジイソシアネートがイソホロンジイソシアネー
   トまたはトリレンジイソシアネートである特許請求の範
   囲第６項記載の透湿性防水加工布。 １０　活性水素原子を１個以上有する低分子有機化合物
   がＮ−（２−ヒドロキシエチル）プロピレンジアミンま
   たはモノエタノールアミンである特許請求の範囲第６項
   記載の透湿性防水加工布。 １１、非多孔質層に透湿性付与物質が添加されている特
   許請求の範囲第８項記載の透湿性防水加工布。 １２、非多孔質層上に、撥水剤または撥水剤を含む層が
   付与されている特許請求の範囲第１項記載の透湿性防水
   加工布。 １３、表面層に顔料または染料が添加されている特許請
   求の範囲第２項記載の透湿性防水加工布。 １４、染料が、含金属錯塩染料、酸性染料、建染染料、
   硫化染料のいずれかである特許請求の範囲Ｍ１３項記載
   の透湿性防水加工布。