JPS6059355A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS6059355A
JPS6059355A JP58167536A JP16753683A JPS6059355A JP S6059355 A JPS6059355 A JP S6059355A JP 58167536 A JP58167536 A JP 58167536A JP 16753683 A JP16753683 A JP 16753683A JP S6059355 A JPS6059355 A JP S6059355A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phthalocyanine
photoreceptor
electrophotographic photoreceptor
charge generation
charge generating
Prior art date
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Pending
Application number
JP58167536A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoichi Nishioka
洋一 西岡
Katsuaki Umibe
海部 勝晶
Masakazu Kato
雅一 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oki Electric Industry Co Ltd
Original Assignee
Oki Electric Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6059355A publication Critical patent/JPS6059355A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0696Phthalocyanines

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Light Receiving Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明は電子写真用感光体に関するものであり、特に8
00 nm以上の長波長光に対し高感度であシ、かつ特
理的特性に優れた感光体を提供しようとするものである
(従来技術) 従来の感光体は第1図に示すようにアルミニウム等の導
電性基板1ノの上にセレン(Se)膜12を真空蒸着法
により形成したものである。このSe感光体は分光感度
が第2図の曲線21のように50゜n+7Z以上で急激
に低下する。なお、感度の値は初期電位を2分の1にす
るのに要する露光量の逆数を使用した。感度の定義は以
下同じである。
またSeにテルル(Te )を添加し分光感度を長波長
に伸ばした5e−T”e合金感光体もある。しかし、こ
の5e−Te感光体はTeの添加量が増加するにつれて
表面電荷の保持特性が不良となり事実上感光体として使
用できない。そこで、更に他の例として第3図のように
導電性基板3ノの上に50μm程度のSe層32を設け
この上に5e−Te合金層33f:2〜3μ7n形成し
て電荷保持特性を改善した2層型のものがある。表面層
が5e85Te15の場合第2図の曲線22で示される
ように分光感度は650nm以上では急激に低下してし
捷う。
また、第4図のように導電性基板41の土に42のクロ
ログイアンプル−またはスクウアリリウム酸誘導体のコ
ーティングによる電荷発生層42を形成し、この上に暗
時の絶縁抵抗の高いポリビニルカルバゾールまたはピラ
ゾリン誘導体とポリカーがネート樹脂との混合物をコー
ティングして電荷輸送層43を形成した2層型機能分離
型感光体がある。これらの感光体は可視光に対しては十
分高感度であるが650nm以上の照射光に対しては感
光体として使用できない。
一方レーザー光を光源とし、電子写真用感光体を用いた
レーザービームプリンタ等では半導体レーザーを光源に
用いることが試みられており、この光源の発振波長は8
00〜850nmが一般的である。しかし、現在800
nm以上の光に対し高感度を示す感光体はほとんど見い
出されていない。
そこで800 nm以上の長波長光に対し感度が高い感
光体が要求されている。
そこで、第5図に示した、導電性基板51の上に高分子
材料とX型無金属フタロシアニンとを重量比6:1で混
合し、10〜30μm厚さにコーティングした分散型の
感光体は第6図に示すように800nmにおいて感度を
有している。しかし、X型フタロシアニンはX型結晶構
造を有しており、広く市販されているα型やβ型フタロ
シアニン系顔料に比べて製法が複雑であり、且つ良好な
電子写真特性を発現させるためにはその処理に特別の配
慮を要すると言う欠点があった・ (発明の目的) 本発明の目的は800nm以上の波長に感光し、しかも
容易に作成することができる電子写真用感光体を提供す
ることにある。
(発明の構成) 本発明は導電体支持体上に有機光導電性物質による電荷
発生層を形成した電子写真用感光体または導電体支持体
上に有機光導電性物質による電荷発生層及び電荷輸送層
をこの順に形成した機能分離型電子写真用感光体におい
て、前記電荷発生層として一般式、 にて表わされるクロロインジウムフタロシアニン・アル
いはこのクロロインジウムフタロシアニンのベンゼン環
のHがCtと1個以上置換した構造の物質を用いたこと
を特徴とする電子写真用感光体に関するものであシ、以
下詳細に説明する・(実施例) 本発明の第1の実施例では寸ず、オルトフタロジニトリ
ル128gと塩化インジウム(I n CZ 3 )5
.6.9を30 (1’Cのマントルヒーター中のビー
カー中でかくはん混合しながら30分間反応させ、(1
)式に示した一般式で表わされるInを中心金属とし、
このInにCtが結合しているフタロシアニンで、フタ
ロシアニン環の周囲のベンゼン環の水素の一部分全C4
で置換した構造のフタロシアニンを合成しこのあと昇華
精製した。この生成物の元素分析を行った結果元素の比
はC32H16,7NB、0ct1.8In1.0であ
りCtのうち1ケは中心金属と結合しており、残りの1
ケはフタロシアニン環の周囲のベンゼン環に結合してい
るほぼC52H16NBCL2.I n 1の元素比の
インジウムフタロシアニンであることがわかった。この
ようにして合成し、精製したフタロシアニン(以下In
CAPcCtと略す)を真空蒸着装置中のアルミするつ
ぼに入れ、400℃r 10−’ Paでガラス基板上
に0.0511mの薄膜を形成した。この薄膜の600
〜900 nmに対する光吸収スペクトルを測定した結
果を第6図に示す。このようにInC4PcC4の光吸
収は、600〜900 nmにおいて高い。
以上のInCLPcCl−10、j9とパイロン200
ポリエステル樹脂4gとメチルエチルケトン(以下ME
Kと略す)60mlとをガラス製が−ルミルに入れ96
時間粉砕混合した。この混合物を溶液コーティング法を
用いて、アルミニウム基材上にコーティングし第8図の
構造の乾燥膜厚12μmの感光体を作成した。との第]
の実施例の分光感度を第9図に示す。このように、60
0〜850 nmにおいてほぼフラットな特性で、85
0 nmにおける感度、半減露光量の逆数は1.2α2
//lJであった。この時の初期帯電電位は800Vで
あった。また、第10図は合成後の粉末X線回折の結果
であり、第11図は、ポリエステル樹脂とInCLPc
Clとメチルエチルケトンを混合しボールミルで96時
間粉砕混合したものからポリエステル樹脂を分離し除き
、MF、にも蒸発させ除いたInCtPcCL粉末のX
線回折の結果である。このように合成後もボールミルで
粉砕混合後もほとんど同一であった。この結果第1の実
施例の感光体のInCtPcCAは合成後と結晶構造が
同一であるといえる。このように、InCLPcCLを
用いた感光体は溶剤とボールミルを用いた製作工程にお
いて、その結晶構造が別の構造に変化することなく安定
であり再現性良く、容易に800 nm以上の長波長光
に対し高感度を示した。
本発明の第2の実施例では、第8図と同じ構猾であり第
1の実施例における月?リエステル樹脂の代わりに+[
荷輸送性樹脂であるポリビニルカルバゾール(■)■K
)、MEKの代わりにテトラヒドロフラ、/ (TII
F)溶媒を用いて、第1の実施例と同様にして’JG時
間時間ルールミル砕混合した。この混合物を溶液コーテ
ィング法を用いて、アルミニウム基月土に、乾燥膜厚8
μ7nの膜を形成し、感光体を作成した。この感光体の
初期帯電電位は、500■であり、850 n7nにお
ける感度は1.6 cm2/μJと高かった。このよう
に、ポリエステル樹脂の代わシに、電荷輸送性月料であ
るPVKを用いても、第1の実M+i例と同様に高感度
な感光体を得ることができた。壕だ、THFとInC4
PcC/、とPVKとを96時間混合粉砕したあとのI
nCLPcClの粉末X線回折の結果は第1の実施例の
結果と同じく、合成後のInC4PcC/とほぼ同じで
あシ、粉砕混合操作による結晶形の変化は認められなか
った。
この第1及び第2の実施例では、ベンゼン環に結合して
いるCtが1個の場合について詳述しであるが、合成方
法によっては2個以上の場合が可能であり、更にこれら
2個以上の水素がCtにて置換されたものの使用が、同
様にこの発明の目的を達成し得る。
本発明の第3の実施例では、まずオルトフタロジニトリ
ル128Iと塩化インジウム(I n CZ s )5
.6gとをフラスコ中のキノリン100m1中に入れ、
かくはん混合しながらマントルヒーターで加熱し遺留さ
せながら60分間反応させ、請求の範囲に示した一般式
で表わされるIn’、H中心金属とした構造のフタロシ
アニンを合成したのち、昇華精製した。この生成物の元
素分析を行った結果元素の比はC32H16,5N7.
9C4i、lIn0.9であり1ケOctが中心金属と
結合しているほぼC32H46Na CL 、 I n
 1の元素比のインジウムフタロンアニンであることが
わかった。このようにして、合成し精製したフタロシア
ニン(以下1nCjPcと略ず)を真空蒸着装置中のア
ルミするつぼに入れ、400℃+10’Paでガラス基
板」二に0.04μmnの薄膜を形成した。この薄膜の
600〜900 nmに対する光吸収スペクトルを測定
した結果を第12図に示す。
このInCAPC、10pとバイロン200ポリエステ
ル樹脂2gとメチルエチルケトン100m1とをガラス
製+l?−ルミルに入れ96時間粉砕混合した。
この混合物を溶液コーティング法を用いてアルミ基4J
上にコーティングし、乾燥膜厚08μ?nの電荷発生層
を作製した。この上に10gのPVKを100m1のT
HFに溶解したものを溶液コーティングし乾燥膜厚12
μmの電荷輸送層を形成し、第13図に示す2層構造の
感光体を作製した。この感光体の初期帯電電位が900
vのとき、850 nmにおける感度は]、 9 CT
n2/μJと高く、残留電位も30V以下と小さかった
。この第3の実施例のように、機能分離型感光体の電荷
発生層の絶縁性高分子材料中にInCAPcを分散した
ものを使用したものも、感光体として優れている。また
、InCAPcも、合成後とボールミルで混合粉砕後の
X線回折結果が第10図とほぼ同じであシ、InC1P
cC4と同様に結晶構造の変化は生じていなかった。
第4の実施例は、InCtPc 10 gとポリエステ
ル樹脂2gとヒドラゾン(ABPH、皿内香料製)2I
とトルエン50m1とMEK 20 mlとをガラス製
ボールミルに入れ、96時間粉砕混合した。この混合’
Jfyt ’f: 溶液コーティング法を用いてアルミ
基村上にコーティングし、乾燥膜厚03μmの電荷発生
層を作製した。この上に10gのヒドラゾン’iloO
m(、のMEKに溶解したものを溶液コーティングし乾
燥膜厚10μmの電荷発生層を形成し第13図と同じ構
造の2層構造感光体を作製した。この感光体は初期帯電
電位が700■のとき850 nmにおける感度は1.
5cm/ltJと高く、残留電位も40V以下と小さか
った。この実施例における、ボールミルで混合粉砕後の
InC6PcもX線回折の測定の結果第1〜第3の実施
例と同じく結晶構造の変化は生じていなかった。
(発明の効果) 本発明の電子写真用感光体は800 nm以上の波長で
感光し、蒸着装置などの真空装置をまったく使用せずに
すべて溶液コーティング法で作製することが可能で、安
価に、安定した製品を量産可能である。さらに本発明の
感光体はレーザープリンタのみでなく、ファクシミリま
たはLEDを光源としたプリンタ特に半導体レーデ−を
光源としたその他の記録デバイスおよび光センサにも応
用できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来のSe感光体の断面図、第2図は従来の電
子写真用感光体の分光感度曲線図、第3図は従来のSe
 、 5e−Te合金2層型感光体の断面図、第4図は
従来の機能分離型電子写真用感光体の断面図、第5図は
従来のX型無金属フタロシアニンを用いた電子写真用感
光体の断面図、第6図は従来例であるX型無金属フタロ
シアニンを用いた電子写真用感光体の分光感度曲線図、
第7図は合成したInC4PcC4蒸着膜の光吸収スぜ
クトル、第8図は第1の実施例による電子写真用感光体
の断面図、第9図は第1の実施例による電子写真用感光
体の分光感度曲線、第10図は合成したInCAPcC
6粉末のX線回折スにクトル、第11図は第1の実施例
においてコーティングしたIn(’tpcct粉末のX
線回折ス被りトル、第12図は合成したInC/LPc
蒸着膜の光透過ス被りトル、第13図は第3の実施例に
よる電子写真用感光体の断面図である。 21・・・Se感光体の分光感度曲線、22・・・Se
、5e−Te合金2層型感光体、81,131・・アル
ミニウム基材、82・・・InC4pcC6とポリエス
テル樹脂の混合物層、132・・・InC2Pcとポリ
エステル樹脂の混合物層、133・・・PVK層。 特許出願人 沖電気工業株式会社 第5図 第6図 九浪++nml 第7凶 入lnm1 第8図 1 事件の表示 昭和58年 特 許 願第167536号2 発明の名
称 電子写真用感光体 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 任 所(〒105) 東京都港区虎ノ門1丁目7番12
号6 補正の内容 別紙のとおシ14、 、/6、補正
の内容 (1) 明細書第8頁第3行目にriogJとあるのを
「4g」と補正する。 (2)同書第8頁第4行目に「4g」とあるのをrlO
&Jと補正する。 (3)同書第11貞第8行目に「InCAPCJとある
のをr InC/−Pc Jと補正する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に有機光導電性物質による電荷発
    生層を形成した電子写真用感光体において、前記電荷発
    生層として一般式、 にて表わされるクロロインジウムフタロシアニン、ある
    いはこのクロロインジウムフタロシアニンのベンゼン環
    のHがCtと1個以上置換した構造の物質を用いたこと
    を特徴とする電子写真用感光体。
  2. (2)導電体支持体上に有機光導電性物質による電荷発
    生層及び電荷輸送層をこの順に形成した機能分離型電子
    写真用感光体において、前記電荷発生層として一般式、 にて表わされるクロロインジウムフタロシアニン、ある
    いはこのクロロインジウムフタロシアニンのベンゼン環
    のHがCtと1個以上置換した構造の物質を用いたこと
    を特徴とする電子写真用感光体。
JP58167536A 1983-09-13 1983-09-13 電子写真用感光体 Pending JPS6059355A (ja)

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Cited By (6)

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