JPS6060165A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウム顔料のリーフィング性を改良し、
かつ′Ｆ塗り、上塗りｋ’ｒｔに必要とせず、−回の塗
装で仕上げることの出来るウレタン樹脂塗料組成物に関
するものである。

ところで、リーフィングタイプのアルミニウム顔料含有
エポキシ１１γ１脂系塗料は鉄塔、橋梁、タンク、車両
等の塗装の如く多方面にわたり使用されているが、一方
リーフィングタイプのアルミニウム顔料含有ウレタン樹
脂塗料は、必ずしも満足のいくリーフィング性の良好な
塗膜が得られず、従ってアルミ感のある塗膜がしばしば
得られず、またエポキシ樹脂系塗料に比較し、耐水性、
耐湿性等を含めた防錆力が劣るため、未だ広く適用され
るに到ってない。

本発明は上記の如き現状に鑑み、アルミニウム顔料のり
一フイング性及び防錆性を改良し、広範な金属下地処理
度の被塗物に塗装出来、さらに下塗塗料と上塗塗料金兼
ね備えたリーフィングタイプのアルミニウム顔料含有ウ
レタン佃脂塗料組成物を提供することを目的とするもの
である。

このような目的はり一フイングタイプのアルシミニウム
順料金有ウつタン樹脂塗料組成物において、一般式 ％式％） ） （イ（］しｎはｇ−λ乙の整羨文） で示される亜リン酸トリチオアルコール化合物あるいは
その誘導体を含有することを特徴とする塗料組成物によ
って達成される。

従来、アルミニウム顔料含有ウレタン樹脂塗料はポリオ
ール樹脂の主剤成分、号？リイノシアネートの硬化剤成
分、アルミニウムペースト成分の３液型塗料の形態で使
用されていたが、本発明の塗料組成物により亜リン酸ト
リチオアルコール化合物あるいはその誘導体全配合した
主剤成分にあらかじめアルミニウムペースト成分を混合
して保存することが出来、二液型塗料の形態も可能とな
るため曵装作業性が良好となる。またｆ？＋られる塗膜
はリーフィング性が良く、塗ｊ漠表面にアルミニウムフ
レークの重なった層が形成され、そのため塗膜外観がよ
く、シかも耐候性、防錆性の優れた塗膜が得られる。

また前述の如く、本発明による塗料は下塗塗料と上塗塗
料金兼ねた機能含有するため一回の塗装で下塗り、上塗
シを兼用することが出来、塗装工程の短縮も可能となる
。

本発明のリーフィングタイプのアルミニウム顔料含有ウ
レタン樹脂塗料組成物は、主成分としてポリオール樹脂
、目？リインシアネート硬化剤、リーフィングタイツの
アルミニウム顔料および亜リン酸トリチオアルコール化
合物あるいはその誘導体からなシ、更に必要罠応じて溶
剤、防錆顔料、体質顔料、各種添加剤を配合したもので
ろる。

前記ポリオール樹脂としては、通常の二液型ウレタン樹
脂塗料に使用されているポリオール樹脂であればいずれ
も使用出来るが、特に防錆性を要求される個所に適用す
る場合は、エポキシ樹脂、プリエステル樹脂が好適であ
る。

具体的には、エポキシ樹脂としては市販のエピコート＋
１００９、予／θθり、イｈ／θθ／（以上油化シエル
エ号？キシ社製）、ＥＰＸ−乙０７Ｓ（地毛化工業社製
）等またポリエステル樹脂としては市販のＤｅｓｍｏｐ
ｈｅｎＲＤ−１ｇ、乙θ０、Ｋθθ、／／り０、／、２
０θ、／７θθ（以上バイエル社力叫）、パーノックＤ
−１０（大日本インキ化学工恭社製）等が夫々代表的な
ものとして挙げられる。また、これらの工月？キシ樹脂
中の工ｄ？キシ基の一部を、分子中に少なくとも一つの
Ｐ−ＯＨ基を有する、リン酸等の如きリンのｒ・／２素
１俊、そのエステルもしくはその塩と反応させた変性工
月？ギシＩＩ）を脂はそのギンート反応仕により防錆性
を一層向上せしめるので、かかる変１／ｌ：、　、ｘ　
、１？キン樹脂を使用することが好ましい。

尚、ポリオール４ＶＪ脂の水酸基価けにθ〜／ｌりθ、
特に好ましくは１０θ〜グθθが適当である。水酸基価
が前記範囲より少ないと架橋密度が低くなり防錆性肴の
塗膜性能が低下し、逆に前記範囲より大きいと架橋密度
が高く乃：りすき゛、その結果内部応力が高くなり密着
性が低下する傾向にあるのでいずれも好ましくない。

前記ポリイソシアネート硬化剤としては、トリレンジイ
ソシアネート、ノフェニルメタンソイソシア不一ト、テ
トラメチレンジイソシアネート、ヘキザメテノンジ・イ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、・ｊ？リ
メナレンポリフェニルイソシアネートあるいｉｔこれら
インシアネートの多量体、これらイソシアネートと低分
子量の多動活性水素化合物との反工６生成物等が挙げら
れる。

具体曲番では、市販されているものとして［ｈｓｍｏｄ
−ｕｒ　ＬＸ［ｋｑｓｍｏｃｌｕｒ　Ｎ　（以上バイエ
ル社）、コロネートＬ１コロネートＨＬ　（以上日本）
ｊ？リウレタンエ業社が′りタケ、ｔ、−トＤ　１０ユ
（武田薬品工業社製入ＬＤＩ−＃７θ（ＶｉＪａ醗酵工
業社製）等が代表的なものとして挙げられる。

ポリイソシアネートの使用量は、プリオール樹脂の水酸
基／当量に対し、イソシアネート基がＯ０ｊ〜ｄ当Ｉ６
、好ましくはほぼ／当量となるような壮が適当である。

リーンインゲタイブのアルミニウム顔料としては、この
種の塗料に通常使用さ２’Ｌるものであればいずれも使
用できるが、特にステアリン酸等により表面処理された
ペースト状のものがよい。例えばアルドノ７″（東海金
属社製）、アルミペースト３ａｐ　（昭和アルミパウダ
ー社製）、アルペースト（東洋アルミニウム社製）、エ
ターナプライト（シルバーライン社製）　、５ｔａｐａ
　（旭化成工業社製）等の市販品が使用し得る。

リーフィングタイツのアルミニウム顔料の使用量は通常
ポリオール樹脂７００重量部に対し５〜７００Ｍ量部が
適当でるる。

本発明において、亜リン酸トリチオアルコール化合物と
しては、 一般式 ％式％） 化合物あるいはこれらの混合物が使用出来る。

なお、前記一般式においてｎ値？′ｉｇ−λ乙の整数で
ある。ｎ値がｇ未満の化合物は不安定で分解し易く、逆
にｎ値が２６を越えた化合物は、他の成分との相溶性が
悪く、いずれも好ましくない。

また匪すンσ２トリチオアルコール化合物の誘導体とし
て、前記一般式中の直鎖状飽和チオアルコールあるいは
モノ、ジまたはトリ不飽オロデオアルコール基の７つを
、フェノール、チオフェノールあるいはその誘導イ４、
例えばアルキルフェノールもしくはアルキルチオフェノ
ール等で置換したものが使用出来る。これらの亜リン酸
トリチオアルコール化合物およびその誘導体は、そ扛自
体公知の化合物であシ、容易に入手し得る。

前記匪リン酸トリチオアルコール化合物あるいはその誘
導体の使用量はポリオール樹脂／θｏＨ滑部に対し３〜
１００重量部、特に好ましくは３〜，２Ｉ、を滑部が適
当である。亜リン酸トリチオアルコール化合物あるいは
その誘導体の使用量が前記範囲よシ少ないと前述の如き
諸効果が期待出来ず、逆に多過き゛ると塗膜の耐水性が
極端に悪くなるためいずれも好ましくない。

本発明において、上記の亜リン酸トリチオアルコール化
合物あるいはその誘導体を配合することにより、アルミ
ニウム顔料は塗料化され長期保存した後でもリーフィン
グ性を失うことはなく、また従来のウレタン樹脂塗料に
要求されたような厳しい下地処理も不必要となシ密着性
、耐政変性等の優れた塗膜が得られる。

本発明において適宜使用される溶剤としてはトルエン、
キシレン、ベンゼン、ナフサ等の非極性溶剤である炭化
水素系溶剤あるいは酢酸エチル等のエステル系溶剤が適
当である。

溶剤の使用量は、ポリオール樹脂／θＯＭ滑部に対し、
／θ〜７０重景部が適当である。な分、亜リン酸トリチ
オアルコール化合物あるいはその誘導体を前記範囲内に
おいて多Ｋｉに使用する場合には溶剤は必ずしも添加す
る必要はない。

また、本発明においては、前述のとおシ必要に応じて防
錆顔料および体質顔料を使用出来る。これらの防錆顔料
および体質顔料の使用１吋は、ｊ？ｌ）オール樹脂７０
０重量部に対し２００重量部以下が適当である。

以下本発明を実施例によシ詳則に説明する。なお、実施
例中「部」、「％」は重量基準で示す。

実施例／ リーフィックタイシアルミニウムＲ−スト顔料（アルミ
ペースト！３−／／９）Ｃ東洋アルミニウム社製〕）λ
左部、亜すン酸トリチオトリラウリル／θ部およびキシ
レン３部をディスパーにて、あらかじめ練合した後ポリ
エステル樹脂［：　Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎｇｏｏ（バイエ
ル社製）；水酸基価２９０］り０部、酢酸エチルＳ部お
よびダレ止め剤３部全混合し、アイス・ぐ−にて練合し
、主剤成分とした。

別途、トリレンジイン７アネート誘導体［Ｄｅｓｍｏ−
（ｌｕｒＬバイエル社製）］ｇθ部と酢酸エチルλθ部
を混合し、硬化剤成分とした。

主剤成分と硬化剤成分’ｋ（／：／）の割合で混合し、
塗料をｒａｒｖ製した。

実施例コ 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン酸トリチ
オトリステアリルを使用する以外は実施例／と同様にし
て塗料を潤製した。

実施例３ リーフィングタイプアルミニウムペースト顔料２０部、
亜すン酸トリチオトリラウリル／θ部およびキジレンゲ
部をディスパーにてあらかじめ練合した後１．ｊ？リエ
ステル樹脂［Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ　／、２００　（バイ
エル社製）；水酸基価／７−〕６６０部キシレン３部２
よびダレ止め剤３部を混合し、ディスパーにで練合し主
剤成分とした。

別途、ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体〔諏遅山
ｒＮ（バイエル社製）〕グＳ部と酢酸エチルＳ部を混合
し、硬化剤成分とした。

主剤成分と硬化剤成分’ｆｔ−（２：／）の割合で混合
し、塗料を調製した。

実施例り 亜リン酸トリチオトリラウリルの代りに亜リン酸トリチ
オトリカプリルを使用する以外は実施例／と同様にして
塗料（１１−調製した。

実施同左 リーフィングタイプアルミニウムペースト顔料２０部、
亜すン酸トリチオトリオレイル／θ部およびキシレン３
部をディスパーにてめらかじめ練合した後、エポキシ樹
脂〔エピコートΦ１０θ／（油化シエルエポキシ社製ン
、水酸基価３７θ）１部、キシレン左ｔ１１５全混合し
、ディスパーにて練合し主剤成分としたう 別途、トリレンジーｆソシアネート誘導体〔コロネート
Ｌ（日本刀？リウレタンエ簗社製））１１．を部と酢酸
エチルＳ都を混合し、硬化剤成分とした。

主剤成分と硬化剤成分ｔ（，２：／）の割合で混合し塗
料を調製しシフ。

実施例乙 亜リン酸トリチオトリオレイルの代９に亜すン酸トリチ
オトリリルニルを使用すＺ以外は実施例Ｓと同様ＶＣｌ
−で塗料を調製した。

比較例／ 実施例／で、主剤成分において溶剤として酢酸エチルの
代りにインブタノールを使用し、亜リン酸トリチオトリ
ラウリル７０部の代りに石油樹脂７０部２使用する以外
は実施例／と同様にして塗料を調製した。

比較例コ 実施例３で、主剤成分として亜リン酸トリチオトリラウ
リル１０ｉｊｌＬｓ’よびキシレン７部の代シにキシレ
ンとイソブタノールの混合物７７部を使用する以外は実
施例３と同様にして塗料全調製した。

比較例３ 実施料／で、亜リン酸トリチオトリラウリルの代υに亜
すン酸トリテオトリカグロイルを使用する以外は実施例
／と同様にして塗料を４１４製した。

比較例り 実施例／で亜リン酸トリチオトリラウリルの代ｐに亜リ
ン酸トリチオトリメリシルを使用する以外は実施例／と
同様にして塗料を調製した。

比較例左 実施例左で、主剤成分において溶剤としてキシレン７０
部の代りにキシレンとインブタノールの混合物／／都＊
ｉ！２用し、亜リン酸トリチオトリオレイル１０部の代
シに石油樹脂／θ都を使用する以外は実施例左と同様に
して塗料′に：＋ｒｔ　蜆した。

実施例／〜乙、２よび比較例／〜左で調製した主剤成分
を一定期間保存後、硬化剤成分と混合しこの塗料全刷毛
にて乾燥膜厚１００μになるように）開板上に塗布し、
／週間自然乾燥させた後、リーフィング性を目視判定し
た。その結果ヶ第１表に示す。

第７表 判定基準　（Ｏ←（つ−Δ→　× メタリック感良好　メタリック感殆どなしまた実施例／
〜乙および比較例７〜Ｓで調製し７ｃ、ａ料ｔす７１７
２ラスト鉄板（Ｓ　ｉ　Ｓ　、　Ｓａ　、：２．　’／
）、）と錆鉄板（２ｔｉｌｌり一しン）ＶＣ−刷毛にて
乾燥膜厚１００μｉ（二なるように塗布し、／週間自然
乾燥させた後、クロスカットし、１Ｍ水噴霧試験（左０
θ時間）および屋外：１暴露試験（／年間）をし、その
結果ケ第λ表に示す。

第７表および第−表よシ明らかな如く、本発明の塗料は
、長期間保存後もリーフィング性良好で、メタリック感
の良好な塗膜が得らノｔ１　また防錆性も浚Ｊ’してい
た。一方、木発すＪで使用する煎りン戚トリチオアルコ
ール化合物を配合しない比較例／〜左の塗料Ｑ１、長期
間保存後の塗料のｒ１Ｍ膜はメタリック感が劣り、また
防錆性も劣っていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 リーフィングタイプのアルミニウム顔料含有ウレタン樹
   脂塗料組成物において、 一般式 ％式％） ） （但し、ｎはｇ〜λ乙の整数） で示される亜リン酸トリチオアルコール化合物あるいは
   その誘４体を含イ１することを特徴とする塗料料組成物
   。