JPS62174276A - ちぢみ塗料 - Google Patents
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- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical group CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 claims 2
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- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 2
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- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyran-6-one Chemical compound O=C1OCCC=C1 QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
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- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims 1
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- DMQSHEKGGUOYJS-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CN(C)CCCN(C)C DMQSHEKGGUOYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(C)CC=C GBCKRQRXNXQQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ちぢみ模様仕上げを行うことのできるちぢみ
塗料、特にプレコートメタル用として好ましいちぢみ塗
料に関するものである。
塗料、特にプレコートメタル用として好ましいちぢみ塗
料に関するものである。
ちぢみ模様を形成するちぢみ塗料として、桐油などの共
役二重結合をもつ長油系の乾性油を使用したアルキド樹
脂ワニスを樹脂成分とし、乾燥剤に多址のコバルトやマ
ンガンなどの有機酸塩°を配合した塗料が一般的に使用
されている。通常この塗料をスプレー塗装し、６０〜１
００℃で約２０分間加熱焼付けを行うとちぢみ模様を形
成するが、これをさらに１：１ｌＯ−１５０℃で約２０
分間焼付けて硬化させ、ちぢみ模様を有する塗膜を得て
いる。これらの塗料は一般に素材を加工後塗装す、るボ
ストコート用塗料として使用されている。
役二重結合をもつ長油系の乾性油を使用したアルキド樹
脂ワニスを樹脂成分とし、乾燥剤に多址のコバルトやマ
ンガンなどの有機酸塩°を配合した塗料が一般的に使用
されている。通常この塗料をスプレー塗装し、６０〜１
００℃で約２０分間加熱焼付けを行うとちぢみ模様を形
成するが、これをさらに１：１ｌＯ−１５０℃で約２０
分間焼付けて硬化させ、ちぢみ模様を有する塗膜を得て
いる。これらの塗料は一般に素材を加工後塗装す、るボ
ストコート用塗料として使用されている。
しかし、このような従来のちぢみ塗料は、塗装後の加工
性が悪く、かつ焼付に長時間を要するため、塗装後の加
工が必要で、しかも短時間に焼付けるプレコートメタル
用塗料としては使用することができないという問題点が
あった。
性が悪く、かつ焼付に長時間を要するため、塗装後の加
工が必要で、しかも短時間に焼付けるプレコートメタル
用塗料としては使用することができないという問題点が
あった。
本発明はこのような問題点を解決するためのもので、短
時間で硬化して優れたちぢみ模様仕上げを行うことがで
き、加工性、付着性および耐食性が良好で、プレニ−１
−メタル用に使用可能なちぢみ塗料を提供することを目
的としている。
時間で硬化して優れたちぢみ模様仕上げを行うことがで
き、加工性、付着性および耐食性が良好で、プレニ−１
−メタル用に使用可能なちぢみ塗料を提供することを目
的としている。
本発明者らは、プレコートメタル用塗料について鋭意研
究した結果、水酸基を有するポリエステル樹脂と反応性
の高いメチル化メラミン樹脂に、沸点８０〜１５０℃の
３級アミンでブロックしたスルホン酸を加えることによ
り、熱硬化時に表面に近い塗膜中からブロックした３級
アミンが遊雛して揮発し、これにより表面層だけ速く硬
化反応を起こし、その結果ちぢみ塗膜を形成することを
見い出し本発明にいたった。
究した結果、水酸基を有するポリエステル樹脂と反応性
の高いメチル化メラミン樹脂に、沸点８０〜１５０℃の
３級アミンでブロックしたスルホン酸を加えることによ
り、熱硬化時に表面に近い塗膜中からブロックした３級
アミンが遊雛して揮発し、これにより表面層だけ速く硬
化反応を起こし、その結果ちぢみ塗膜を形成することを
見い出し本発明にいたった。
本発明は、（Ａ）水酸基を有するポリエステル樹脂６０
〜９５重量部と、 （Ｂ）メチル化メラミン樹脂５〜４０重量部と、（Ｃ）
沸点８０〜１５０℃の３級アミンでブロックしたスルホ
ン酸０．２〜３重量部と を含有することを特徴とするちぢみ塗料である。
〜９５重量部と、 （Ｂ）メチル化メラミン樹脂５〜４０重量部と、（Ｃ）
沸点８０〜１５０℃の３級アミンでブロックしたスルホ
ン酸０．２〜３重量部と を含有することを特徴とするちぢみ塗料である。
本発明に用いる（Ａ）成分のポリエステル樹脂は、（Ｂ
）成分のメチル化メラミン樹脂のメトキシ基と反応する
官能基としての水酸基を有するポリエステル樹脂であり
、一般に塗料用として使用されるポリエステル樹脂が使
用できる。プレコートメタル用のちぢみ塗料とする場合
は、通常プレコートメタルに使用される可撓性を有する
ポリエステル樹脂が好ましい。このようなポリエステル
樹脂としては、たとえば油変性ポリエステル樹脂、オイ
ルフリーポリエステル樹脂、シリコン変性ポリエステル
樹脂などがあげられ、いずれも市販品が使用できる。油
変性ポリエステル樹脂としては、たとえば、大日本イン
キ化学工業（株）製のベラコライＩ−Ｍ−６６０１−［
１Ｏ−５（商標）があげられる。オイルフリーポリエス
テル樹脂としては、たとえば、大日本インキ化学工業（
株）ｙ５のベッコライトト６６０２−６０−５、ベラコ
ライトＭ−６４０１−５０、ベラコライト阿−６４０２
−５０、ベッコライトト６００３−ＧＯ、ベラフライト
Ｍ−（ｉ００５−６０．ベラコライＩ−Ｍ−（ｉ００？
−６０，ベラコライト４８−３１２．ベラコライト４９
−３７６、ベラフライト４６−ＩＧ［−３、ベラコライ
ｈＭ−６２０１−４０−ＩＭ、ベラコライ１− Ｍ−６
２０４−５０−３、ベラコライ１−Ｍ−６２０４−５０
−５、三井東圧（株）製のアルマテックスＰ−０４５，
アルマテックスＩ）−６４（ｉ、アルマテックスＩ）−
６４７１３Ｃ、アルマテックスｌＩＭＰ１５．アルマテ
ックスＩＩＭＰ２Ｓ、アルマテックスＩＩ Ｍ １１３
４、ダイナミートノーベル社製のダイナボール８２９、
ダイナポールＬＩ＋７９０．ダイナポールＬｌ１８１２
、ダイナポールＬ１１８２１．ディニスエムレジン社製
ノシンレサイＩ〜Ｗ８３６０ＳＬ、シンレサイトＷ３６
２７０Ｆ、シンレサイトＷ８６３５５ＳＦ、 シンＬ／
サイトＷ８６４６０ＳＫＫ。
）成分のメチル化メラミン樹脂のメトキシ基と反応する
官能基としての水酸基を有するポリエステル樹脂であり
、一般に塗料用として使用されるポリエステル樹脂が使
用できる。プレコートメタル用のちぢみ塗料とする場合
は、通常プレコートメタルに使用される可撓性を有する
ポリエステル樹脂が好ましい。このようなポリエステル
樹脂としては、たとえば油変性ポリエステル樹脂、オイ
ルフリーポリエステル樹脂、シリコン変性ポリエステル
樹脂などがあげられ、いずれも市販品が使用できる。油
変性ポリエステル樹脂としては、たとえば、大日本イン
キ化学工業（株）製のベラコライＩ−Ｍ−６６０１−［
１Ｏ−５（商標）があげられる。オイルフリーポリエス
テル樹脂としては、たとえば、大日本インキ化学工業（
株）ｙ５のベッコライトト６６０２−６０−５、ベラコ
ライトＭ−６４０１−５０、ベラコライト阿−６４０２
−５０、ベッコライトト６００３−ＧＯ、ベラフライト
Ｍ−（ｉ００５−６０．ベラコライＩ−Ｍ−（ｉ００？
−６０，ベラコライト４８−３１２．ベラコライト４９
−３７６、ベラフライト４６−ＩＧ［−３、ベラコライ
ｈＭ−６２０１−４０−ＩＭ、ベラコライ１− Ｍ−６
２０４−５０−３、ベラコライ１−Ｍ−６２０４−５０
−５、三井東圧（株）製のアルマテックスＰ−０４５，
アルマテックスＩ）−６４（ｉ、アルマテックスＩ）−
６４７１３Ｃ、アルマテックスｌＩＭＰ１５．アルマテ
ックスＩＩＭＰ２Ｓ、アルマテックスＩＩ Ｍ １１３
４、ダイナミートノーベル社製のダイナボール８２９、
ダイナポールＬＩ＋７９０．ダイナポールＬｌ１８１２
、ダイナポールＬ１１８２１．ディニスエムレジン社製
ノシンレサイＩ〜Ｗ８３６０ＳＬ、シンレサイトＷ３６
２７０Ｆ、シンレサイトＷ８６３５５ＳＦ、 シンＬ／
サイトＷ８６４６０ＳＫＫ。
ウララック１０ｇ−１（Ａ８−５（１，ウララック１０
ｇ−ＲＡ８Ａ１−５０（いずれも商標）等があげられる
。シリコン変性ポリエステル樹脂としては、たとえば、
日蝕アロー化学（株）製のアロプラック１フ１０．フ０
プラツツ１７１１．７０プラッツ７３２３．ディニスエ
ムレジン社製ノシンレサイトＤ−９９６０Ｗ、シンネト
−／Ｌ／Ｌ５Ｌ５ＵＦ。
ｇ−ＲＡ８Ａ１−５０（いずれも商標）等があげられる
。シリコン変性ポリエステル樹脂としては、たとえば、
日蝕アロー化学（株）製のアロプラック１フ１０．フ０
プラツツ１７１１．７０プラッツ７３２３．ディニスエ
ムレジン社製ノシンレサイトＤ−９９６０Ｗ、シンネト
−／Ｌ／Ｌ５Ｌ５ＵＦ。
ウララック５２６５５−Ａｔ−６０（いずれも商標）等
があげられる。
があげられる。
これらのポリエステル樹脂は１種単独または２種以上の
混合使用が可能である。ポリエステル樹脂の配合量は樹
脂分（固形分）として６０〜９５重景部、重量しくは６
０〜９０重量部である。
混合使用が可能である。ポリエステル樹脂の配合量は樹
脂分（固形分）として６０〜９５重景部、重量しくは６
０〜９０重量部である。
本発明に用いるＣＢ）成分のメチル化メラミン樹脂は、
メチル化によるメトキシ基を有するメラミン樹脂であり
、メトキシ基を３個以上含むもの。
メチル化によるメトキシ基を有するメラミン樹脂であり
、メトキシ基を３個以上含むもの。
特にヘキサメトキシメチロールメラミンが好ましいが、
一般に市叛されているメチル化メラミン樹脂が使用でき
る。通常市販されているブチル化メラミン松脂では、水
酸基を有するポリエステル樹脂との反応が遅く、ちぢみ
模様を与えない。
一般に市叛されているメチル化メラミン樹脂が使用でき
る。通常市販されているブチル化メラミン松脂では、水
酸基を有するポリエステル樹脂との反応が遅く、ちぢみ
模様を与えない。
このようなメチル化メラミン樹脂としては、たとえば、
三井東圧（株）製のサイメル３００、サイメル３０１、
サイメル３０３、サイメル１１３０−２６６Ｊ、三相ケ
ミカル（株）製の二カラツクＭＷ−３０Ｍ、二カラツク
ＭＷ−３０、二カラツクＭＸ−４０、二カラツクＮＸ−
４８５、二カラツクＭＷ−２２、住友化学（株）製のス
ミマールＮ−１００Ｃ，スミマールＭ−５５、スミマー
ルＭ−４０５，モンサンド（株）製のレジミン７４５、
レジミン７４７、レジミン７５３、レジミン７５５（い
ずれも商標）等があげられる。
三井東圧（株）製のサイメル３００、サイメル３０１、
サイメル３０３、サイメル１１３０−２６６Ｊ、三相ケ
ミカル（株）製の二カラツクＭＷ−３０Ｍ、二カラツク
ＭＷ−３０、二カラツクＭＸ−４０、二カラツクＮＸ−
４８５、二カラツクＭＷ−２２、住友化学（株）製のス
ミマールＮ−１００Ｃ，スミマールＭ−５５、スミマー
ルＭ−４０５，モンサンド（株）製のレジミン７４５、
レジミン７４７、レジミン７５３、レジミン７５５（い
ずれも商標）等があげられる。
これらのメチル化メラミン樹脂は１種単独または２種以
上の混合使用が可能である。メチル化メラミン樹脂の配
合量は樹脂分（固形分）とじで５〜４０重量部、好まし
くは１０〜３０重量部である。
上の混合使用が可能である。メチル化メラミン樹脂の配
合量は樹脂分（固形分）とじで５〜４０重量部、好まし
くは１０〜３０重量部である。
ポリエステル樹脂／メチル化メラミン樹脂の重量比が９
５７５より大きい場合は、十分な硬化塗膜が得られず、
塗膜の加工性、付着性および耐食性が劣り、６０／４０
より小さい場合には、塗膜の加工性および耐食性が劣る
。
５７５より大きい場合は、十分な硬化塗膜が得られず、
塗膜の加工性、付着性および耐食性が劣り、６０／４０
より小さい場合には、塗膜の加工性および耐食性が劣る
。
本発明に用いる（Ｃ）成分の沸点８０〜１５０℃の３級
アミンでブロックしたスルホン酸は、スルホン酸を上記
３級アミンの塩とすることにより、スルホン酸の触媒と
しての作用を一時的にブロックしたものである。すなわ
ちスルホン酸は（Ａ）成分と（［３）成分の反応触媒で
あって、反応時間を短縮し、塗膜の表面硬化と内部硬化
との差を大きくして、ちぢみ模様を良好にするものであ
るが、３級アミンの塩とすることにより、この触媒作用
は一時的にブロックされろ。
アミンでブロックしたスルホン酸は、スルホン酸を上記
３級アミンの塩とすることにより、スルホン酸の触媒と
しての作用を一時的にブロックしたものである。すなわ
ちスルホン酸は（Ａ）成分と（［３）成分の反応触媒で
あって、反応時間を短縮し、塗膜の表面硬化と内部硬化
との差を大きくして、ちぢみ模様を良好にするものであ
るが、３級アミンの塩とすることにより、この触媒作用
は一時的にブロックされろ。
スルホン酸としては、たとえば、パラトルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレン
ジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニルナフタレン
スルホン酸などがあげられ。
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレン
ジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニルナフタレン
スルホン酸などがあげられ。
これらは１種単独または２種以上の混合使用が可能であ
る。
る。
沸点８０〜１５０℃の３級アミンとしては、たとえばＮ
−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアリルアミン、
Ｎ−メチルジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ。
−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアリルアミン、
Ｎ−メチルジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ。
Ｎ、Ｎ′，Ｎ′−テ１−ラメチルー１，２−ジアミノエ
タン、Ｎ、Ｎ。
タン、Ｎ、Ｎ。
Ｎ′，Ｎ′−テ１〜ラメチルー１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン等があげられ、こ
れらは１種ｉ１を独または２種以上の混合使用が可能で
ある。
ン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン等があげられ、こ
れらは１種ｉ１を独または２種以上の混合使用が可能で
ある。
３級アミンでブロックしたスルホン酸は次のようにして
製造される。すなわち過剰の３級アミンとスルホン酸を
計量後容器に仕込み、２０〜３０℃で１０〜２０分間か
きまぜて未反応のスルホン酸基を完全に塩の形にする。
製造される。すなわち過剰の３級アミンとスルホン酸を
計量後容器に仕込み、２０〜３０℃で１０〜２０分間か
きまぜて未反応のスルホン酸基を完全に塩の形にする。
塩の形にした３級アミンでブロックしたスルホン酸を（
Ａ）、（Ｂ）成分と混合してちぢみ塗料を製造する。
Ａ）、（Ｂ）成分と混合してちぢみ塗料を製造する。
（ｃ） 成分の３級アミンでブロックしたスルホン酸は
ちぢみ模様の形成に必要であり、樹脂合計量１００重量
部に対して０．２〜３重量部、好ましくは０．２〜２．
８重量部用いる。３級アミンでブロックしたスルホン酸
の量が樹脂合計量１００重量部に対して０．２重量部未
満では良好なちぢみ模様が得られず、３重量部を越える
場合はト分な耐食性を得ることができない。
ちぢみ模様の形成に必要であり、樹脂合計量１００重量
部に対して０．２〜３重量部、好ましくは０．２〜２．
８重量部用いる。３級アミンでブロックしたスルホン酸
の量が樹脂合計量１００重量部に対して０．２重量部未
満では良好なちぢみ模様が得られず、３重量部を越える
場合はト分な耐食性を得ることができない。
本発明のちぢみ塗料は、上記必須成分のほかに必要に応
じて、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄鉛
などの無機顔料；シアニングリーン、シアニンブルーな
どの有機顔料７アルミニウム粉、銅粉などの全屈粉末；
硫酸バリウム、タルク、マイカなどの体質顔料；顔料分
散剤、レベリング剤、沈降防止剤、破泡剤などの添加剤
および溶剤を含んでいてもよい。
じて、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄鉛
などの無機顔料；シアニングリーン、シアニンブルーな
どの有機顔料７アルミニウム粉、銅粉などの全屈粉末；
硫酸バリウム、タルク、マイカなどの体質顔料；顔料分
散剤、レベリング剤、沈降防止剤、破泡剤などの添加剤
および溶剤を含んでいてもよい。
本発明のちぢみ塗料は上記各成分を混合して製造される
。塗装方法は必要によりキジロール等の溶剤で塗装粘度
に希釈して塗装を行い、２００〜３００℃の高温度で４
０〜１２０秒間焼付を行うことにより、ちぢみ模様を有
する塗膜を形成することができろ。
。塗装方法は必要によりキジロール等の溶剤で塗装粘度
に希釈して塗装を行い、２００〜３００℃の高温度で４
０〜１２０秒間焼付を行うことにより、ちぢみ模様を有
する塗膜を形成することができろ。
得られる塗膜は加工性が良好であり、短時間で焼付でき
るためプレコートメタル用の塗料に適しているが、これ
に限定されず、ポストコート用の塗料としても使用でき
る。
るためプレコートメタル用の塗料に適しているが、これ
に限定されず、ポストコート用の塗料としても使用でき
る。
本発明のちぢみ塗料をクリヤーまたはカラークリヤー塗
料として用いる場合には、鉄、亜鉛鉄板、ステンレス鋼
、アルミニウムなどの素材の上に直接塗装してもよく、
プライマーを塗装した素材に塗装してもよく、また通常
のプレコートメタル鋼板上に塗装してもよい。本発明の
ちぢみ塗料をエナメル塗料として用いる場合には、通常
のエナメル塗料と同様に用いればよい。
料として用いる場合には、鉄、亜鉛鉄板、ステンレス鋼
、アルミニウムなどの素材の上に直接塗装してもよく、
プライマーを塗装した素材に塗装してもよく、また通常
のプレコートメタル鋼板上に塗装してもよい。本発明の
ちぢみ塗料をエナメル塗料として用いる場合には、通常
のエナメル塗料と同様に用いればよい。
本発明のちぢみ塗料はバーコーター、フローコーター、
ロールコータ−、ロールフローコーター、スプレーガン
などを用いて塗装することができる。
ロールコータ−、ロールフローコーター、スプレーガン
などを用いて塗装することができる。
また意匠性を高めるためにエンボス鋼板として使用する
こともできる。
こともできる。
本発明のちぢみ塗料は、触媒となるスルホン酸が沸点８
０〜１５０℃の３級アミンでブロックされた状態で塗料
に含まれるため、触媒としての作用が一時抑えられ、貯
蔵安定性が良い。そして塗装後２００〜３００℃の高温
度で焼付を行うと、表面に近い塗膜中からブロックした
３級アミンが遊離して揮発し、同時に遊離したスルホン
酸が触媒作用を回復して１表面磨だけ速く硬化反応を起
こし、その結果ちぢみ模様を有する塗膜が得られ、４０
〜１２０秒の短時間で加熱硬化が終了する。
０〜１５０℃の３級アミンでブロックされた状態で塗料
に含まれるため、触媒としての作用が一時抑えられ、貯
蔵安定性が良い。そして塗装後２００〜３００℃の高温
度で焼付を行うと、表面に近い塗膜中からブロックした
３級アミンが遊離して揮発し、同時に遊離したスルホン
酸が触媒作用を回復して１表面磨だけ速く硬化反応を起
こし、その結果ちぢみ模様を有する塗膜が得られ、４０
〜１２０秒の短時間で加熱硬化が終了する。
生成する塗膜はちりめん模様状の微細な凹凸を２次元的
に不特定の方向に有し、凹凸の大きさ、形状等はちぢみ
塗料の組成、塗装条件、焼付条件等により変化し、これ
らを調整することにより任意のちぢみ模様を有する塗膜
が得られる。また得られる塗膜は加工性、付着性、耐食
性等が優れており、塗膜形成後に加工を行っても、塗膜
の外観。
に不特定の方向に有し、凹凸の大きさ、形状等はちぢみ
塗料の組成、塗装条件、焼付条件等により変化し、これ
らを調整することにより任意のちぢみ模様を有する塗膜
が得られる。また得られる塗膜は加工性、付着性、耐食
性等が優れており、塗膜形成後に加工を行っても、塗膜
の外観。
加工性、付着性、耐食性等は変化しない。
以上の通り１本発明によれば、水酸基を有するポリエス
テル樹脂、メチル化メラミン樹脂および沸点８０〜１５
０℃の３級アミンでブロックしたスルホン酸を特定の割
合で含有することにより、貯蔵安定性が良く、短時間で
加熱硬化して優れたちぢみ模様仕上げを行うことができ
、加工性、付着性、耐食性等が良好で、プレコートメタ
ル用として使用可能である。
テル樹脂、メチル化メラミン樹脂および沸点８０〜１５
０℃の３級アミンでブロックしたスルホン酸を特定の割
合で含有することにより、貯蔵安定性が良く、短時間で
加熱硬化して優れたちぢみ模様仕上げを行うことができ
、加工性、付着性、耐食性等が良好で、プレコートメタ
ル用として使用可能である。
次に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説
明する。各例中、部は重量部を示す。
明する。各例中、部は重量部を示す。
実施例１
第１表に示した配合に基づき、オイルフリーポリエステ
ル松脂として大日本インキ化学工業（株）製のベツコラ
イトト６００３−（ｉｏ（商標、不揮発分６０％）１５
０部と、メチル化メラミン樹脂として三井東圧化学（株
）製のサイメル３０３（商標）１０部と、沸点８０〜１
５０℃の３級アミンでブロックしたスルホン酸としてＮ
−メチルモルホリンでブロックしたパラ１〜ルエンスル
ホン酸０．５部とを混合し、ディシルバーにて３０分間
分散してクリヤー塗料を得た。得られた塗料をキジロー
ルを用いて塗装粘度まで希釈した。希釈粘度は、フォー
ドカップＮｕ ４を用いて２５℃で１２０秒であった。
ル松脂として大日本インキ化学工業（株）製のベツコラ
イトト６００３−（ｉｏ（商標、不揮発分６０％）１５
０部と、メチル化メラミン樹脂として三井東圧化学（株
）製のサイメル３０３（商標）１０部と、沸点８０〜１
５０℃の３級アミンでブロックしたスルホン酸としてＮ
−メチルモルホリンでブロックしたパラ１〜ルエンスル
ホン酸０．５部とを混合し、ディシルバーにて３０分間
分散してクリヤー塗料を得た。得られた塗料をキジロー
ルを用いて塗装粘度まで希釈した。希釈粘度は、フォー
ドカップＮｕ ４を用いて２５℃で１２０秒であった。
一方、化成処理した０ 、 ６ｍｍ Ｘ １００ｍｍ
Ｘ ２００ｍｍの亜エイ；メッキ鋼板に、プライマーと
してダイナミートノーベル社製のダイナポールＬ−２０
５（商標）をバーコーターで塗装し、２５０℃で６０秒
間力“Ｌ付けて乾燥塗膜厚５μｍのプライマー塗膜を↑
：？た。このプライマー塗装した鋼板に、上記の希釈し
たクリヤー塗料をバーコーターを用いて塗装し、２６０
℃で９０秒間焼付けて乾燥塗膜厚３５μｍを得た。
Ｘ ２００ｍｍの亜エイ；メッキ鋼板に、プライマーと
してダイナミートノーベル社製のダイナポールＬ−２０
５（商標）をバーコーターで塗装し、２５０℃で６０秒
間力“Ｌ付けて乾燥塗膜厚５μｍのプライマー塗膜を↑
：？た。このプライマー塗装した鋼板に、上記の希釈し
たクリヤー塗料をバーコーターを用いて塗装し、２６０
℃で９０秒間焼付けて乾燥塗膜厚３５μｍを得た。
得られた硬化塗膜の性能を第１表に示した。
実施例２〜９
第１表に示した配合に基づき、実施例２〜７では、実施
例１と同様にディシルバーにて３０分間分散してクリヤ
ー塗料を得た。実施例８〜９では、オイルフリーポリエ
ステル樹脂と顔料とをペイントコンディショナーを用い
て５時間分散させた後、メチル化メラミン樹脂とＮ−メ
チルモルホリンでブロックしたスルホン酸を加え、ディ
シルバーにて３０分間分散してエナメル塗料を得た。
例１と同様にディシルバーにて３０分間分散してクリヤ
ー塗料を得た。実施例８〜９では、オイルフリーポリエ
ステル樹脂と顔料とをペイントコンディショナーを用い
て５時間分散させた後、メチル化メラミン樹脂とＮ−メ
チルモルホリンでブロックしたスルホン酸を加え、ディ
シルバーにて３０分間分散してエナメル塗料を得た。
得られた塗料を実施例１と同様にキジロールを用いて実
施例１と同様の塗料粘度まで希釈し、実施例１と同様の
プライマーを亜鉛メッキ鋼板に塗装し、２５０℃で６０
秒間焼付けて乾燥塗膜厚５μｍのプライマー塗膜を得た
。このプライマー塗装した鋼板に、希釈した上記のクリ
ヤー塗料をバーコーターを用いて塗装し、２６０℃で９
０秒間焼付けて乾燥塗膜厚３５μｍを得た。
施例１と同様の塗料粘度まで希釈し、実施例１と同様の
プライマーを亜鉛メッキ鋼板に塗装し、２５０℃で６０
秒間焼付けて乾燥塗膜厚５μｍのプライマー塗膜を得た
。このプライマー塗装した鋼板に、希釈した上記のクリ
ヤー塗料をバーコーターを用いて塗装し、２６０℃で９
０秒間焼付けて乾燥塗膜厚３５μｍを得た。
得られた硬化塗膜の性能を第１表に示した。
比較例１〜５
第１表に示した配合に基づき、実施例１と同様にしてク
リヤー塗料を得た。
リヤー塗料を得た。
得られた塗料を実施例１と同様にキジロールで希釈し、
実施例１と同様のプライマーを塗装した亜鉛メッキ鋼板
上（乾燥塗膜厚５μｍ）にバーコーターで塗装した後、
２６０℃で９０秒間焼付けて乾燥塗膜厚３５μ口を得た
。
実施例１と同様のプライマーを塗装した亜鉛メッキ鋼板
上（乾燥塗膜厚５μｍ）にバーコーターで塗装した後、
２６０℃で９０秒間焼付けて乾燥塗膜厚３５μ口を得た
。
得られた硬化塗膜の性能を第１表に示した。
第１表において、実施例１〜３はオイルフリーポリエス
テル樹脂とメチル化メラミン樹脂との比率を変えた例で
あり、実施例４〜５はＮ−メチルモルホリンでブロック
したスルホン酸の量を変えた例である。実施例６は油変
性ポリエステル樹脂を。
テル樹脂とメチル化メラミン樹脂との比率を変えた例で
あり、実施例４〜５はＮ−メチルモルホリンでブロック
したスルホン酸の量を変えた例である。実施例６は油変
性ポリエステル樹脂を。
実施例７はシリコン変性ポリエステル樹脂を用いた例で
ある。実施例８〜９はエナメル塗料の例である。
ある。実施例８〜９はエナメル塗料の例である。
第１表から明らかなように、実施例１〜９は良好なちぢ
み模様と、プレコート鋼板に必要な良好な加工性、付着
性および耐食性が得られることがわかる。
み模様と、プレコート鋼板に必要な良好な加工性、付着
性および耐食性が得られることがわかる。
それに対してメチル化メラミン樹脂が５重量部未満の比
較例１は、加工性、付着性および耐食性が劣る。またメ
チル化メラミン樹脂が４０重基部を越える比較例２は、
加工性および耐食性が劣る。
較例１は、加工性、付着性および耐食性が劣る。またメ
チル化メラミン樹脂が４０重基部を越える比較例２は、
加工性および耐食性が劣る。
Ｎ−メチルモルホリンでブロックしたスルホン酸の量が
０．２重量部未満の比較例３は、良好なちぢみ模様が得
られず、３重量部を越える比較例４は、耐食性が劣る。
０．２重量部未満の比較例３は、良好なちぢみ模様が得
られず、３重量部を越える比較例４は、耐食性が劣る。
そしてブチル化メラミン樹脂を用いた比較例５は、良好
なちぢみ模様が得られないことがわかる。
なちぢみ模様が得られないことがわかる。
Claims (5)
- （１）（Ａ）水酸基を有するポリエステル樹脂６０〜９
５重量部と、 （Ｂ）メチル化メラミン樹脂５〜４０重量部と、（Ｃ）
沸点８０〜１５０℃の３級アミンでブロックしたスルホ
ン酸０．２〜３重量部と を含有することを特徴とするちぢみ塗料。 - （２）水酸基を有するポリエステル樹脂が油変性ポリエ
ステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂またはシリ
コン変性ポリエステル樹脂である特許請求の範囲第１項
記載のちぢみ塗料。 - （３）メチル化メラミン樹脂がメトキシ基を３個以上含
むものである特許請求の範囲第１項または第２項記載の
ちぢみ塗料。 - （４）スルホン酸がパラトルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸
、メタンスルホン酸またはジノニルナフタレンスルホン
酸である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか
に記載のちぢみ塗料。 - （５）３級アミンがＮ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、トリ
アリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１
，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、またはピリジンである特許請求の範囲第１項ないし
第４項のいずれかに記載のちぢみ塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61016086A JPH0611879B2 (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | ちぢみ塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61016086A JPH0611879B2 (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | ちぢみ塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62174276A true JPS62174276A (ja) | 1987-07-31 |
| JPH0611879B2 JPH0611879B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=11906726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61016086A Expired - Fee Related JPH0611879B2 (ja) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | ちぢみ塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611879B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01254776A (ja) * | 1988-04-04 | 1989-10-11 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPH02269168A (ja) * | 1988-12-26 | 1990-11-02 | Nippon Steel Corp | 塗装金属板用塗料組成物 |
| JPH0971750A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Kansai Paint Co Ltd | 塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板 |
| US6649734B2 (en) | 2001-04-23 | 2003-11-18 | Basf Corporation | Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same |
| JP2007122035A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-05-17 | Fujifilm Corp | 反射防止フィルム並びに、該反射防止フィルムを用いた偏光板及び画像表示装置 |
| US8007878B2 (en) | 2005-08-03 | 2011-08-30 | Fujifilm Corporation | Antireflection film, polarizing plate, and image display device |
| US8017242B2 (en) | 2005-09-28 | 2011-09-13 | Fujifilm Corporation | Antireflection film, polarizing plate and image display |
| WO2017186714A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of forming wrinkle finish coating on a metal substrate |
| CN118271902A (zh) * | 2024-04-25 | 2024-07-02 | 广东新威新材料技术有限公司 | 一种珠状美术印铁油墨 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52127927A (en) * | 1976-04-21 | 1977-10-27 | Kansai Paint Co Ltd | Thermosetting coating compositions |
| JPS58108259A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-28 | Nippon Kagaku Toryo Kk | ハイソリツド塗料組成物 |
| JPS6096660A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Aisin Chem Co Ltd | 高膜厚型塗料組成物 |
-
1986
- 1986-01-28 JP JP61016086A patent/JPH0611879B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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| WO2017186714A1 (en) | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Method of forming wrinkle finish coating on a metal substrate |
| CN118271902A (zh) * | 2024-04-25 | 2024-07-02 | 广东新威新材料技术有限公司 | 一种珠状美术印铁油墨 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0611879B2 (ja) | 1994-02-16 |
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