JPS6063255A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野］ 本発明はポリゴーステル樹脂組成物に関りる。更に詳し
くは機械的、熱的、電気的及び化学的性質が優れ、とり
わ【ノ成形品の方向性（ソリ）が少なく、外観性状の良
好なポリエステル樹脂組成物に関するものである。

［従来技術］ ポリエチレンテレフタレートやボリブヂレンテレフタレ
ー］・を代表とづるｍ、ｇ芳香族ポリニスデル樹脂は優
れた電気的、化学的性質を有し−（いる。

しかし、延伸されていないポリエステル成形品は熱変形
温度が低く、又剛性が小さいという欠点がある。従来、
かかる欠点を改善するＩこめにガラスＩＩ　ｉｌｆを含
有ｕしめることが提案され、１つ商品化されている。し
かしながら、ガラス１１４ｆｔを用いｌこ場合、熱変形
温度や剛性の改善は署しいものの、一方では成形品中に
ガラス繊維の配向が生じそのため成形品にソリが生じる
ことが問題となり、製品設δ１」：の大きな問題となつ
Ｃいた。

かかるガラス１ｌｆｆｌ添加系のソリを改良りるために
種々の検討がなされてきた。例えば非繊維状の充填剤を
併用づる試み（例えば特開昭５４−　７４８５２号）や
非晶性のポリマーを併用り−る試み（例えば特公昭５８
−１９６９７）がなされてきでいる。

しかしながら、これらの技術によって確かにソリは低減
されるものの、その低減度は充分に満足賞ものとは古え
なかった。

更にこれらガラス繊維を含む上記ポリエステル成形品、
どりわ（）設泪上の制約からりブやボス等の突起形状を
有し、肉厚の一定でない成形品はりブやボス部の裏側に
ヒケとよばれる部分的なおちくぼみを生じるため、外観
性状の重要視される製品では致命的な欠陥となっていた
。

このヒケ現象を改良するためにとられている方法として
は、成形品表面にシボ加工を施したり、発泡剤を添加し
肉厚部分の成形収縮を押さえる等の手段が挙げられる。

前者の場合、確かに外観は改良されるが、得られた成形
品が光沢を失うために製品に与える制約が多い。又、後
者は有効なことも多いが、効果が必ずしも充分でなく、
特に製品肉厚が薄くなると効果は殆んど期待できない。

加えて発泡剤添加による変色や更には機械的強度の低下
等、新たな問題点を生じるという不都合があった。

［発明の目的］ 本発明は線状芳香族ポリ１スプルのｌｊ、ｌＩ械的、熱
的性質等の一般的性質を損わずソリが少なく、且つ外観
性状の優れたポリエステル樹脂組成物を提供せんとづる
ものである。

［発明の構成］ かかる目的を達成しつるポリエステル樹脂組成物は以下
の構成からなる。

づなわら、線状芳香族ポリエステル（Δ）、長さくシ）
と直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ　）が重量平均値で５〜１０
の範囲にあるガラス繊維（Ｂ）およびガラスピーズ（Ｃ
）からなる組成物において、（△）、（Ｂ）、（Ｃ）の
配合■（重量部）が下記の（１１、（２＋　、　（３１
式を満足覆ることを特徴とする。

本発明でいう線状芳香族ポリエステル（Ａ）とは、芳香
族ジカルボン酸および／または芳香族オキシカルボン酸
とジオールとの重縮合により得ることのぐきるポリマー
を意味づる。該芳香族ジカルボン酸の代表的なものとし
ては、テレフタル酸。

ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸等が
例示され、また芳香族オキシカルボン酸の代表的なもの
としてオキシ安息香酸、ヒト■」キシエトキシ安息香酸
等が例示される。これらは１種のみを用いたものでもよ
く、また２種以上を併用したものでもよい。又ジオール
の代表的なものとしてエチレングリコール、トリメチレ
ングリ］−ル、テ］ヘラメチレングリコール、ヘキザメ
チレングリコール等が例示される。これらは１種のみを
用いたものでもよく、また２種以上を併用したものでも
よい。

かかるポリニスデルの代表的なものとしζボリエチレン
デレフタレート、ポリブブレンテレフタレ−１へ、ポリ
へキリメチレンチレフクレー１・、ポリエチレンシフタ
レ−１−，ポリ１ブレンノーフタレー１〜．ポリヘキ（
ノメチレンナフタレ−１・、ポリベキ１ナメチレン−４
，４’　−ジフエニルジカルボ１シレート等が例示され
る。

本発明で用いるガラスｍ　眉１１　（Ｂ　）は長さくｌ
−）と直径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）が重量平均値で５〜１
０の範囲にある必要がある。重量平均値とは、長さ（Ｌ
）として、重量平均長さ日−）を使用したときの長さく
Ｌ）と直径（Ｄ＞の比（＋−／　ｉ、）　）をいう。こ
こで重量平均長さくすｕ））とは次式で得られる。

（１１：長さ九のガラス１ｖｉｔｉｔの本数）Ｌ／Ｄが
５よりも小さい場合には得られる成形品は強度および耐
熱性の点で劣っている。一方、Ｌ／Ｄが１０よりも大き
い場合には、ソリが大きいだ【プでなく、外観性状も改
善されない。

本発明で用いるガラスピーズ（Ｃ）には特に限定がない
が、胃られる組成物のｉ造作、成形性等を考慮すると５
〜２００μ程度の範囲にあることが望ましい。これらの
ガラスピーズは、ポリマーとの密着性を改良するために
あらかじめシラン化合物等のカップリング剤にて処理さ
れていることが望ましい。

本発明で用いる線状芳香族ポリエステル、ガラスピーズ
およびガラスピーズの配合量は（１１ｉ２＋および（３
）式を満ｌｃ′ｔｌ必要がある。

（１）式においては、各成分の配合量がの範囲にあるこ
とが好ましい。

（Ｂ）と（Ｇ）の合計量は（△）成分１００００重用対
して２０重量部以上２００重置部以下にある必要があり
、５０重用部以上２００重量部以下にあることが好まし
い。２０重間部よりも少い場合には耐熱性、用法安定性
が改良されず、２００重量部よりも多い場合には機械的
性質の低下が署しく好ましくない。

又（Ｂ）成分量は（２）式で示されるように（△）成分
量１００重量部に対して１０重用部以上必要である。１
０重量部未満では耐熱性（熱変形温度）の向上が認めら
れず、寸法安定性が劣るという欠点がある。

更に（Ｃ）成分量と（Ｂ）成分量の比率は（３）式を満
たす必要が６）る。（Ｂ）成分量に対する（Ｃ）成分量
の比率が０．５未満ではヒケ改良効果が不充分であり、
本発明の目的は達けられない。

本発明の組成物においては、更に他の特性を付与、改善
する目的で仙の添加剤を添加覆ることは勿論可能である
。

これらの添加剤の例示としでは組成物の衝撃強度を向上
Ｖしめるための衝撃改良剤（例えばポリエチレン、ボリ
ブ１」ピレン、１−チレンーブ［１ピレンタポリマー、
エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸エステル系エラストマー、
メチルメタアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合
体、スチレン−イソプレンブロック共重合体及びその水
素添加体、ポリエステルエラストマー等）、難燃性をイ
４与するための難燃剤（例えば、デカブロモジフェニル
エーテル、臭素化ポリカーボネート及びそのＡリボマー
や臭素化ポリスチレン等）、１１燃性イ」与助剤（例え
ば三酸化アンチモン、アンチモン酸す１ヘリウム等）、
熱安定化剤（例えば名種りｌυ化合物やフェノール化合
物等）、顔料、ｍ１ｌｌ型剤、結晶核剤等が挙げられる
。

特に、機械的強度を向上せしめるためには、エポキシ化
合物の添加は有効である。

本発明の組成物の調整には、任意の物理的手段を採用す
ることができるが、最も一般的であり、且つ望ましい方
法どしては、ポリエステル、ガラス繊組およびガラスピ
ーズの所定量をあらかじめ押出機内で溶融混練した後ベ
ーン１〜化づる方法が挙げられる。

本発明の組成物は成形材料としで用いられ、特に射出成
形や押出成形の材料としてりｒましく用いられ、ポリ１
ステル樹脂の優れた特性を損うことなく、改良された耐
熱性を示づと共に、ソリ、ヒり等が少なく、良好な外観
を有する成形品を与える。

以下、実施例をあげて、更に詳細に説明りる。

［実施例］ 例中の「部」は重量部を意味づる。

又、主な特性の測定法は次の通りである。

引　張　強　度　；　ＡＳＴＭ　Ｆ）−６３８熱変形温
度（２６４ｐｓｉ）　：ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８実施例１
〜３．比較例１〜４ 極限粘度［η］（０−クロロワ１ノールを溶媒として３
５°０にて測定〉が０．６５の乾燥したボリエチレンテ
レフタレー１〜（以下ＰＥＴと略記する）のペレット、
直径１３μ２重量平均長さＱ、０８ｍｍ（Ｌ／Ｄ）　＝
　０．１）のガラス繊維および平均粒径３０μのガラス
ピーズを表１に示１割合でＶ型ブレンダーにて混合し、
これを８５．φの押出機に供給し、シリンダ一温度２８
０℃でペレタイズし−Ｃ成形用のペレッ［〜を１９だ。

このペレッ］〜を１２０℃にＣ５時間乾燥後、核剤とし
てステアリン酸ソーダを０，２ｐ旧゛表面に１１着し、
５オンスの割出成形機を用い、シリンダ一温度２７０℃
、射出圧力Ｂｏｏｔ（９／ｃｄ、金型湿度１４０℃、成
形サイクル４０秒Ｃ引張強度、熱変形温度測定用のテス
トピース、ソリ測定用の成形品およびヒケ測定用の成形
品を得た。

引張強度測定用の成形品はいわゆるウェルドを試験片の
中央部にもってくるように試験片両端にグー１へを配置
したものである。従って引張試験を実施すると試験ｊ今
の破壊は試験）７中央のウェルド部分にて発生した。

ソリ測定用の成形品は、厚み１．ｈｌｌｌ＋、直径１１
０ｍｍの薄肉円板でグー］へはり一イド′１点である。

ソリの測定値は、この成形品を平板上に股間した時の平
板面から最大間隙距離（ｍｍ　）にて示した。

ヒケ測定用の成形品は厚み３　ｍｍの平板の中央部分に
高さ５　ｍｍ　、直径２ｏｍｍの円筒状突起を有覆る成
形品Ｃあり、ヒケの大きさは上記円筒状突起部分の裏側
に生じる陥没団（μ）を測定して表示した。

各特性の評価結果を表１に示す。

実施例４へ・６．比較例６・〜７ Ｐ　Ｅ　’Ｔの代りに極限粘度［η１が０．８３のポリ
ブヂレンデレフタレート（以下Ｐ　［３１’と略記する
）を用いる他は、実施例１と同様にしてガラス繊維およ
びガラスピーズを配合したペレットをＨ１し射出成形に
て評価用成形品を得、実施１９１１１と同様な方法で評
価を行なった。尚、金型湿度は９０°Ｃとした。

評価結果を表２に示Ｊ０ （以下余白） 実施例７〜Ｂ、比較例８〜１０ 実施例２におい又使用したガラス繊維に代えて。

表３に示すＪ：うに［／１つの異なる数種のガラス繊維
を４使用する他は、実施例２と同様にして評価用成形品
を冑、各種特性を評価した。その結果を表３に示づ。

（以Ｆ余白） 表　３ 実施例９．比較例１１〜１４ 極限粘度［η］＝０．７２のポリエチレンテレツタレー
ト４５部、直径１３μ９重量平均長さ８０μのガラス繊
維２５部、平均粒径１８μのガラスピーズ２５部。

衝撃強度改良剤（米国ロームアンドハース社製アクリロ
イドＫＭ　３３０）　５部およびエポキシ樹脂（シェル
化学社製　１ピコ一ト８２ｇ）　０．３部を実施例１と
同様に６５ｍｍφ押出機にて溶融混練し、成形用ペレッ
トを冑た。

このペレッｌ−を１２０℃にて５時間乾燥後、ペレット
表面に核剤としてステアリン酸す１ヘリウムを０．２１
１１＋ｒ　（ｄ肴せしめた後、実施例１と同様に射出成
形して各種特性評価用デス；・ヒースおよび成形品を１
９た。尚、化較のためにガラスピーズに代えて各種無機
充填剤を使用した場合についても同様に評価した。

評価結果を表４に承り。

表　４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 線状芳香族ポリエステル（Ａ）、長さくＬ）と直径（Ｄ
   ＞の比（Ｌ／Ｄ）が重量平均値で５〜１０の範囲にある
   ガラス繊維（Ｂ）およびガラスピーズ（Ｃ）からなる組
   成物において、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合量（
   重量部）が下記の（１１、（２］　。 （３）式を満足することを特徴とする外観性状に優れた
   ポリ」ニスチル樹脂組成物。