JPS6065055A - ポリブレンド - Google Patents
ポリブレンドInfo
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- JPS6065055A JPS6065055A JP59172529A JP17252984A JPS6065055A JP S6065055 A JPS6065055 A JP S6065055A JP 59172529 A JP59172529 A JP 59172529A JP 17252984 A JP17252984 A JP 17252984A JP S6065055 A JPS6065055 A JP S6065055A
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- Japan
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- weight
- polymer
- monomer
- rubber
- polyblend
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリブレンド、詳しくはスチレン/無水マレイ
ン酸/メチルメタクリレート(SMAMMA )ターポ
リマー、アクリロニトリル/ブタジェン/スチレン(A
BS )重合体およびポリカーボネート(PC)のポリ
ブレンドに関し、前記メチルメタクリレートターモノマ
ーはスチレン−無水マレイン酸(SMA )重合体およ
びそれらとABSおよびPCとのブレンドに改善された
衝撃性を付与する。
ン酸/メチルメタクリレート(SMAMMA )ターポ
リマー、アクリロニトリル/ブタジェン/スチレン(A
BS )重合体およびポリカーボネート(PC)のポリ
ブレンドに関し、前記メチルメタクリレートターモノマ
ーはスチレン−無水マレイン酸(SMA )重合体およ
びそれらとABSおよびPCとのブレンドに改善された
衝撃性を付与する。
本明細書記載のタイプのSMA重合体およびSMA重合
体のABS重合体およびpcとのブレンドは成形コンノ
々ウンドおよび押出コン/々ウンドとして有用である。
体のABS重合体およびpcとのブレンドは成形コンノ
々ウンドおよび押出コン/々ウンドとして有用である。
ある種の最終用途適用にはSMA重合体およびABSと
pcとのそれらのブレンドによって得られるものより大
なる衝撃強度が要求される。そのような適用の例として
は自動車のダツシュボードおよび計器/々ネル、電気製
品用ハウジングおよび種々の使用のためのより小型の成
形品があげられる。成型品のその他の性質例えばビカー
軟化温度および引張強度は有用な範囲内に保持きれるべ
きである。
pcとのそれらのブレンドによって得られるものより大
なる衝撃強度が要求される。そのような適用の例として
は自動車のダツシュボードおよび計器/々ネル、電気製
品用ハウジングおよび種々の使用のためのより小型の成
形品があげられる。成型品のその他の性質例えばビカー
軟化温度および引張強度は有用な範囲内に保持きれるべ
きである。
本発明はSMA重合体中にメチルメタクリレートターモ
ノマーを使用することによね、SMA重合体、およびそ
れらとABSおよびPCとのブレンドの衝撃性を、改良
するとともにその他の物理的性質を有用な範囲に保持す
る手段を提供する。
ノマーを使用することによね、SMA重合体、およびそ
れらとABSおよびPCとのブレンドの衝撃性を、改良
するとともにその他の物理的性質を有用な範囲に保持す
る手段を提供する。
SMAとABSタイプ重合体とのポリブレンドは米国特
許第4,19ス376号および同第4,305,869
号各明細書に記載されている。SMA、 ABSおよび
pcとのポリブレンドは米国特許第4,218.544
号および同第4,367、.510号各明細書に記載さ
れている。SMA−アクリロニトリル、 ABSおよび
pcとのポリブレンドは米国特許第4,205,140
号明細書に記載されている。
許第4,19ス376号および同第4,305,869
号各明細書に記載されている。SMA、 ABSおよび
pcとのポリブレンドは米国特許第4,218.544
号および同第4,367、.510号各明細書に記載さ
れている。SMA−アクリロニトリル、 ABSおよび
pcとのポリブレンドは米国特許第4,205,140
号明細書に記載されている。
本発明は下記成分
(A) ビニル芳香族単量体(例えばスチレン)と、無
水不飽和ジカルボン酸単量体(例えば無水マレイン酸)
と、C□〜C3アクリレートおよびメタクリレートより
なる群から選ばれたターモノマーとの重合体5〜70重
弼係、この際前記重合体中の単量体の一14y i)相
対量がビニル芳香族単量体50〜84係、無水ジカルボ
ン酸15〜35チおよびターモノマー1〜25チであシ
、かつ前記単量体が、0℃以下のガラス転移温度を有す
るゴム0〜25エン係の存在下に重合されており、 (B) メチルメタクリレートおよびアクリロニトリル
よシなる群から選ばれた単量体20〜40重量部とビニ
ル芳香族単量体80〜60重量部とのグラフト重合体を
含むグラフト化組成物5〜70重量%、この際前記重合
体は0℃以下のガラス転移温度を有するサブストレート
ゴムにグラフトされておりまた前記単量体は前記サブス
トレートゴムの存在下に重合されそして該ゴムにグラフ
トされておりかつ前記ゴムのエン係は前記組成物の重量
基準で5〜60重量係エン囲にあシ、 (C) ポリカーボネート5〜70エン係を含むポリブ
レンドを提供する。
水不飽和ジカルボン酸単量体(例えば無水マレイン酸)
と、C□〜C3アクリレートおよびメタクリレートより
なる群から選ばれたターモノマーとの重合体5〜70重
弼係、この際前記重合体中の単量体の一14y i)相
対量がビニル芳香族単量体50〜84係、無水ジカルボ
ン酸15〜35チおよびターモノマー1〜25チであシ
、かつ前記単量体が、0℃以下のガラス転移温度を有す
るゴム0〜25エン係の存在下に重合されており、 (B) メチルメタクリレートおよびアクリロニトリル
よシなる群から選ばれた単量体20〜40重量部とビニ
ル芳香族単量体80〜60重量部とのグラフト重合体を
含むグラフト化組成物5〜70重量%、この際前記重合
体は0℃以下のガラス転移温度を有するサブストレート
ゴムにグラフトされておりまた前記単量体は前記サブス
トレートゴムの存在下に重合されそして該ゴムにグラフ
トされておりかつ前記ゴムのエン係は前記組成物の重量
基準で5〜60重量係エン囲にあシ、 (C) ポリカーボネート5〜70エン係を含むポリブ
レンドを提供する。
前記の成分(Al、(B)および(C)のエン係は成分
体)、(B)および(C)のポリブレンド中の合計量に
基づくものでらる。
体)、(B)および(C)のポリブレンド中の合計量に
基づくものでらる。
前記処方の成分ムは好ましくはスチレン/無水マレイン
酸/メチルメタクリレートターポリマーである。スチレ
ンは全部または一部を他のビニル芳香族単量体例えばα
−メチルスチレン、クロロスチレン、フロモスチレン、
p−メチルスチレンおよびビニルトルエンで置き換える
ことができる。同様に無水マレイン酸は全部または一部
を他の無水不飽和ジカルボン酸例えばイタコン酸、アコ
ニット酸またはシトラコン酸で置き換えることができる
。同様にメチルメタクリレートは全部または一部を他の
CエルC3アルキルアクリレートで置き換えることがで
きる。
酸/メチルメタクリレートターポリマーである。スチレ
ンは全部または一部を他のビニル芳香族単量体例えばα
−メチルスチレン、クロロスチレン、フロモスチレン、
p−メチルスチレンおよびビニルトルエンで置き換える
ことができる。同様に無水マレイン酸は全部または一部
を他の無水不飽和ジカルボン酸例えばイタコン酸、アコ
ニット酸またはシトラコン酸で置き換えることができる
。同様にメチルメタクリレートは全部または一部を他の
CエルC3アルキルアクリレートで置き換えることがで
きる。
好ましくは使用される成分A中の単量体の比率は15〜
30重量慢のエン物含量および5〜25重量係エンルメ
タクリレート含景を与え、そして残余のものはスチレン
である。
30重量慢のエン物含量および5〜25重量係エンルメ
タクリレート含景を与え、そして残余のものはスチレン
である。
成分Bは典型的にはABSまたはメチルメタクリレート
/ブタジェン/スチレン(MB8 )タイプ重合体であ
る。すなわちスチレンおよびアクリロニトリル、メチル
メタクリレート、メチルアクリレ−)またはこれら単量
体の混合物でグラフト化されたジエンゴムサブストレー
トである。しかしゴムは慣用のポリブタジェンまたはブ
タジェン/スチレン共重合体である必要はない。その理
由は0℃以下のガラス転移温度を有する任意のゴムを使
用しうるからである。そのヨウなゴムとしてはBPDM
ゴム、ポリペンテナマー、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、ポリアクリレートゴムその他が挙げられる。ス
チレンは全部または一部例えば前記成分Aに関して記載
されている他のスチレン単量体で置き換えることができ
る。アクリロニトリルは全部または一部をメタクリロニ
トリルで置き換えることができる。
/ブタジェン/スチレン(MB8 )タイプ重合体であ
る。すなわちスチレンおよびアクリロニトリル、メチル
メタクリレート、メチルアクリレ−)またはこれら単量
体の混合物でグラフト化されたジエンゴムサブストレー
トである。しかしゴムは慣用のポリブタジェンまたはブ
タジェン/スチレン共重合体である必要はない。その理
由は0℃以下のガラス転移温度を有する任意のゴムを使
用しうるからである。そのヨウなゴムとしてはBPDM
ゴム、ポリペンテナマー、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、ポリアクリレートゴムその他が挙げられる。ス
チレンは全部または一部例えば前記成分Aに関して記載
されている他のスチレン単量体で置き換えることができ
る。アクリロニトリルは全部または一部をメタクリロニ
トリルで置き換えることができる。
成分Cは射出成形または押出成形に適当なポリカーボネ
ート樹脂である。そのようなポリカーボネートは当該技
術では周知であシ、そして市場的に入手可能である。そ
のような種々のポリカーボネートまたはポリカーボネー
トブレンドが米国特許第5.649.712号、同第5
.259.582号、同第3.742,088号、同第
5.056.056号および同第3,028,365号
各明細書に開示されている。
ート樹脂である。そのようなポリカーボネートは当該技
術では周知であシ、そして市場的に入手可能である。そ
のような種々のポリカーボネートまたはポリカーボネー
トブレンドが米国特許第5.649.712号、同第5
.259.582号、同第3.742,088号、同第
5.056.056号および同第3,028,365号
各明細書に開示されている。
前記成分に加えて本発明のポリブレンドは有利にはその
他の添加剤例えば可塑剤、抗酸化剤、安定剤、難燃剤、
繊維、鉱物繊維、染料、顔料その他を含有しうる。
他の添加剤例えば可塑剤、抗酸化剤、安定剤、難燃剤、
繊維、鉱物繊維、染料、顔料その他を含有しうる。
ポリブレンドの成分は任意の便利な方法で一緒にブレン
ド1.させることができる。しかし通常は押出ブレンド
または例えばバフベリーミキサーのような強カブレンダ
ー中での配合が行われる。約30重置型以上の成分Aが
使用される場合には押出ブレンドの使用が好ましい。
ド1.させることができる。しかし通常は押出ブレンド
または例えばバフベリーミキサーのような強カブレンダ
ー中での配合が行われる。約30重置型以上の成分Aが
使用される場合には押出ブレンドの使用が好ましい。
成分AおよびBを一緒に米国特許第4,305,869
号および同第4.197.376明細明細書記載の処方
によシ得、次いでこれを成分Cとブレンドさせることが
できる。
号および同第4.197.376明細明細書記載の処方
によシ得、次いでこれを成分Cとブレンドさせることが
できる。
本発明はここに以下の実施例に関して記載するがこれら
は説明の目的のみのものであり、本発明の範囲に何ら限
定を加えることを意味するものではない。以下に記載の
成分を多くの異なった比率でブレンドさせそしてその程
々の性質をテストする。
は説明の目的のみのものであり、本発明の範囲に何ら限
定を加えることを意味するものではない。以下に記載の
成分を多くの異なった比率でブレンドさせそしてその程
々の性質をテストする。
使用成分
ABS −1□ポリブタジエンゴムの存在下に70:3
0の重量比でスチレンとアクリロニトリルをグラフト乳
化重合させることにより製造される。ABS −1は3
8重エンのポリブタジェンゴムを含有している。ポリブ
タジェンゴムは95チのポリブタジェンと7チアクリロ
ニトリル共重合体より成っている。このスチレン/アク
リロニトリルグラフト重合体中の遊離(非グラフト化)
SAWの重量平均分子量はASTMD3536−76
の変形法を用いるゲル透過クロマトグラフィー(GPC
)により測定して200,0[10〜400,000の
範囲内にある。なお、前記ASTM法は公称排除限界5
00Aユニツト、1,0OOAユニツト、10.0OO
Aユニツトおよび100,0OOA ユニットを有する
ミクロスチラゲル(ウォーターズ社製)バッキングの一
連の4つのカラムを使用する点で変形されている。検出
器は254nmの波長にセットされた紫外線検出器であ
る。テスト試料はテトラヒドロフラン中に0.25重重
量型合体濃度に調製される。試料射出サイズは0.2−
であり、そして常温で2−7分の流速が使用される。
0の重量比でスチレンとアクリロニトリルをグラフト乳
化重合させることにより製造される。ABS −1は3
8重エンのポリブタジェンゴムを含有している。ポリブ
タジェンゴムは95チのポリブタジェンと7チアクリロ
ニトリル共重合体より成っている。このスチレン/アク
リロニトリルグラフト重合体中の遊離(非グラフト化)
SAWの重量平均分子量はASTMD3536−76
の変形法を用いるゲル透過クロマトグラフィー(GPC
)により測定して200,0[10〜400,000の
範囲内にある。なお、前記ASTM法は公称排除限界5
00Aユニツト、1,0OOAユニツト、10.0OO
Aユニツトおよび100,0OOA ユニットを有する
ミクロスチラゲル(ウォーターズ社製)バッキングの一
連の4つのカラムを使用する点で変形されている。検出
器は254nmの波長にセットされた紫外線検出器であ
る。テスト試料はテトラヒドロフラン中に0.25重重
量型合体濃度に調製される。試料射出サイズは0.2−
であり、そして常温で2−7分の流速が使用される。
グラフト化ポリブタジェンはrBritish Che
micalEngineering J 第9巻、第7
42〜744頁(1964)に発表された方法により、
遠心光沈降計(CPSM )により重量平均粒子サイズ
直径として測定して、0.1〜0.25μmの範囲の平
均粒子サイズを有している。モデル3000粒子サイズ
アナライザー(マーチン・スイーツ社製)が使用される
。
micalEngineering J 第9巻、第7
42〜744頁(1964)に発表された方法により、
遠心光沈降計(CPSM )により重量平均粒子サイズ
直径として測定して、0.1〜0.25μmの範囲の平
均粒子サイズを有している。モデル3000粒子サイズ
アナライザー(マーチン・スイーツ社製)が使用される
。
ABI3−2−.1′?リプタジエンの存在下に、72
:2B(0重量比のスチレンとアクリロニトリルをグラ
フト懸濁重合させることにより製造される。ABS −
2は14重エンのポリブタジェンを含有する。GPCに
より測定されたスチレン/アクlj l:l 二)リル
グラフト重合体中の遊離BAN (D貫蓋平均分子量は
70,000〜100,000の範囲にあシ、そしてグ
ラフト化ポリブタジェンはCPSMにより0.6〜1.
6μm範囲の平均粒子サイズを有している。
:2B(0重量比のスチレンとアクリロニトリルをグラ
フト懸濁重合させることにより製造される。ABS −
2は14重エンのポリブタジェンを含有する。GPCに
より測定されたスチレン/アクlj l:l 二)リル
グラフト重合体中の遊離BAN (D貫蓋平均分子量は
70,000〜100,000の範囲にあシ、そしてグ
ラフト化ポリブタジェンはCPSMにより0.6〜1.
6μm範囲の平均粒子サイズを有している。
87MA□スチレンと無水マレイン酸の単量体混合物を
重合させて単量体が重量比76.9/23.1である組
成物を生成させることにより製造された共重合体である
。
重合させて単量体が重量比76.9/23.1である組
成物を生成させることにより製造された共重合体である
。
S/MA/MM−スチレン、無水マレイン酸オよびメチ
ルメタクリレートの単量体混合物を重合させて単量体が
記載の重量比の組成物を生成させることによシ製造され
たターポリマーである。
ルメタクリレートの単量体混合物を重合させて単量体が
記載の重量比の組成物を生成させることによシ製造され
たターポリマーである。
8 /MA/ AN −スf V 7、無水マレイ/r
Rおよびアクリロニトリルの単量体混合物を重合させて
単量体が記載の重合比の組成物を生成させることにより
製造されたターポリマーである。
Rおよびアクリロニトリルの単量体混合物を重合させて
単量体が記載の重合比の組成物を生成させることにより
製造されたターポリマーである。
PC−マーロンM50の商品名でモベイ・ケミカル社よ
シ発売のビスフェノールAホモポリカーボネート。
シ発売のビスフェノールAホモポリカーボネート。
[グリコルーばT8J−グリコ社より入手可能なグリセ
ロールトリステアレート可塑剤。
ロールトリステアレート可塑剤。
「グードライド3114J−ゲートリッチ社よシ入手可
能なアルキル化フェノール抗酸化剤。
能なアルキル化フェノール抗酸化剤。
試料の製造およびテスト法
実施例に使用される成分子、180〜250℃で7シン
ベリーミキサー中で配合する。得られたブレンドを22
0〜270℃および144〜13.8MPaでアルブル
グ成形機により射出成形する。成形試料を次のテストに
付する。
ベリーミキサー中で配合する。得られたブレンドを22
0〜270℃および144〜13.8MPaでアルブル
グ成形機により射出成形する。成形試料を次のテストに
付する。
ビカー軟化点−(ASTM−D−1525−76、レー
トB)、120℃/時の加熱速度を使用した1kgテス
ト(結果は℃で示される)。
トB)、120℃/時の加熱速度を使用した1kgテス
ト(結果は℃で示される)。
アイゾツト@撃−(ASTM−D−256−56)、結
果はジュール/メートル(J/M)で示される。試料サ
イズは1.27X1.27crn、 1.27Xα64
αおよび1.27XO,52cm 0 多軸逆ダート衝撃(IDI) −「Plastics
1n13urface Transportation
JNov、12−14 (1974)第268頁(5o
ciety of Plastics Enginee
rsNational Technical Conf
erence)記載のテストの変形。この変形されたテ
ストにおいてはダートをスライダーにと9つけそして試
料にぶつける代りに試料ホルダーをスライダーにとりつ
けそして装置に付したダートにぶつける。ロータリー電
位差計は使用されない。使用される装置に付したダート
は直径1.27mであって、試料は111.76m/分
の速度で装置に付したダートにぶつかる。試料を7.6
2c+++X10.16crnX0.254画に射出成
形させ、そして次いでテスト用に3.81crnX5.
08αX 0.254cmの試験片に裁断する。結果は
ジュール(J’)で与えられる。
果はジュール/メートル(J/M)で示される。試料サ
イズは1.27X1.27crn、 1.27Xα64
αおよび1.27XO,52cm 0 多軸逆ダート衝撃(IDI) −「Plastics
1n13urface Transportation
JNov、12−14 (1974)第268頁(5o
ciety of Plastics Enginee
rsNational Technical Conf
erence)記載のテストの変形。この変形されたテ
ストにおいてはダートをスライダーにと9つけそして試
料にぶつける代りに試料ホルダーをスライダーにとりつ
けそして装置に付したダートにぶつける。ロータリー電
位差計は使用されない。使用される装置に付したダート
は直径1.27mであって、試料は111.76m/分
の速度で装置に付したダートにぶつかる。試料を7.6
2c+++X10.16crnX0.254画に射出成
形させ、そして次いでテスト用に3.81crnX5.
08αX 0.254cmの試験片に裁断する。結果は
ジュール(J’)で与えられる。
最大値エネルギーは延性のある試料の降伏を達成させる
に必要なエネルギーである。破損エネルギーは試料の破
壊を生せしめるに必要なエネルギーを表わす。テストを
23°Cおよび一20℃で実施して重合体の性能に及を
丁す温度の影響を測定する。破損エネルギーと最大エネ
ルギーの差(△)は試料の延性を示しそしてその差は延
性と共に増加する。
に必要なエネルギーである。破損エネルギーは試料の破
壊を生せしめるに必要なエネルギーを表わす。テストを
23°Cおよび一20℃で実施して重合体の性能に及を
丁す温度の影響を測定する。破損エネルギーと最大エネ
ルギーの差(△)は試料の延性を示しそしてその差は延
性と共に増加する。
実施例およびテスト結果
対照C工〜C3および例ニー1〜ニー4においては種々
のポリブレンドが製造されそしてテストされる。その結
果は表1に記載されている。対照C−1は比較目的のた
めに包含されている。
のポリブレンドが製造されそしてテストされる。その結
果は表1に記載されている。対照C−1は比較目的のた
めに包含されている。
対照C−2およびC−3はSMA中のターモノマーとし
てのAHの使用効果を示している。d51Jブレンド処
方は40重量%PC,30重量%SMA重合体、22.
674量チABS −1,7,4重量係ABS−2より
成っている。すべての試料は、重合体成分(A)、(B
)および(C)の全重量基準で0.3エン係グードライ
ド3114および2.5重量係グリコルーベTSを使用
して製造される。対照c−1〜C−5および例ニー1〜
ニー4゜ 対照C−1〜C−3および例ニー1〜ニー4は表1に記
載されている。対照例C−1はSMA共重合体(ターモ
ノマーなし)、ABSおよびPCのポリブレンドである
。例ニー1〜ニー4はSMA MMAターポリマーから
製造されるがそのMMAはターポリマーの6.3〜22
.9エン係の範囲で存在している。c−1を1−1と比
較することによって、1.27 x 1.27cmおよ
び1.27 x O,64cm試料に対するアイゾツト
値は減少するが、一方1.27×0.32c1n試料に
対するアイゾツト値が増加することがわかる。しかし2
3℃におけるより工の値は2倍以上であり、そして−2
0℃におけるIDI・の値は6倍以上である。従って6
.3エン係のターポリマー中への添加(全ポリブレド中
2qb以下のメチルメタクリレート)が衝撃性の顕著な
増加をもたらす。
てのAHの使用効果を示している。d51Jブレンド処
方は40重量%PC,30重量%SMA重合体、22.
674量チABS −1,7,4重量係ABS−2より
成っている。すべての試料は、重合体成分(A)、(B
)および(C)の全重量基準で0.3エン係グードライ
ド3114および2.5重量係グリコルーベTSを使用
して製造される。対照c−1〜C−5および例ニー1〜
ニー4゜ 対照C−1〜C−3および例ニー1〜ニー4は表1に記
載されている。対照例C−1はSMA共重合体(ターモ
ノマーなし)、ABSおよびPCのポリブレンドである
。例ニー1〜ニー4はSMA MMAターポリマーから
製造されるがそのMMAはターポリマーの6.3〜22
.9エン係の範囲で存在している。c−1を1−1と比
較することによって、1.27 x 1.27cmおよ
び1.27 x O,64cm試料に対するアイゾツト
値は減少するが、一方1.27×0.32c1n試料に
対するアイゾツト値が増加することがわかる。しかし2
3℃におけるより工の値は2倍以上であり、そして−2
0℃におけるIDI・の値は6倍以上である。従って6
.3エン係のターポリマー中への添加(全ポリブレド中
2qb以下のメチルメタクリレート)が衝撃性の顕著な
増加をもたらす。
アイゾツト性の改善は例1−2と対照例C−1との比較
によって更によりよく説明される。
によって更によりよく説明される。
各試料サイズに対するアイゾツト値は顕著な増加を示す
。同様に例ニー2のより1値は対照例C=1のより工よ
り格別顕著に高い。例ニー2はまた更に例ニー1以上の
衝撃性上昇を示す。例ニー2のビカーは例ニー1のもの
と大体同じで、c−1に比べて改善されたものである。
。同様に例ニー2のより1値は対照例C=1のより工よ
り格別顕著に高い。例ニー2はまた更に例ニー1以上の
衝撃性上昇を示す。例ニー2のビカーは例ニー1のもの
と大体同じで、c−1に比べて改善されたものである。
1.27 X 1.27国および1.27 X O,6
4crn試料に対するアイゾツト値はMMAの増加と共
に上昇する。
4crn試料に対するアイゾツト値はMMAの増加と共
に上昇する。
テストされた範囲内では至適値はみられなかった。1.
27X0.3’lan試料に対しては至適値は17.9
エン係MlIIA (例ニー3)に見られる。−20℃
におけるIDI値では至適値は10.5重量% MMA
(例ニー2)に見られるが、17.9重tチMMA(例
ニー3)K原因の分らないディップがあった。
27X0.3’lan試料に対しては至適値は17.9
エン係MlIIA (例ニー3)に見られる。−20℃
におけるIDI値では至適値は10.5重量% MMA
(例ニー2)に見られるが、17.9重tチMMA(例
ニー3)K原因の分らないディップがあった。
ビカーはテストされた試料に関して約2℃しか変動しな
かった。至適値は6.3重置型MMAである。
かった。至適値は6.3重置型MMAである。
対照+llc −2およびC−3はSMAターモノマー
としてのAMの使用を説明する。対照例c−2とC−j
を比較することによって、すべての性能値が改善されて
いることがわかり、IDI値の改善は200から500
%の顕著なものである。
としてのAMの使用を説明する。対照例c−2とC−j
を比較することによって、すべての性能値が改善されて
いることがわかり、IDI値の改善は200から500
%の顕著なものである。
特許出願人 モンサント・カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)(A)ビニル芳香族単量体と、無水不飽和ジカルボ
7酸単量体と、C1〜C,アクリレートおよびメタクリ
レートよシなる群から選ばれたターモノマーとの重合体
5〜70重量%(この際前記重合体中の単量体の重量相
対量がビニル芳香族単量体50〜84係、無水ジカルボ
ン酸15〜35チおよびターモノマー1〜25%であシ
、かつ前記単量体が、0℃以下のガラス転移温度を有す
るゴムD〜25重鯖チの存在下に重合されている)、 (B)メチルメタクリレートおよびアクリロニトリルよ
シなる群から選ばれた単量体20〜40重量部とビニル
芳香族単量体80〜60重!) K4玉とのグラフト1
ffを仕を今ナトグラフトイに釦成物5〜70エン係(
この際前記重合体は0℃以下のガラス転移温度を有する
サブストレートゴムにグラフトされておシまた前記単量
体は前記サブストレートゴムの存在下に重合されそして
該ゴムにグラフトされておりかつ前記ゴムの重量%は前
記組成物の重量基準で5〜60重量係エン囲にする)、
および(C)ポリカーボネート5〜70重量%(上記成
分(A)、(B)およびTC)の重量%は成分(A)、
(B)および(C)のポリブレンド中の合計量に基づく
ものである) を包含するポリブレンド。 2)01〜C3アクリレートとメタクリレートがターポ
リマーの5〜20重世係の範囲であり、そしてビニル芳
香族単量体と無水ジカルボン酸単量体の重合体のグラフ
ト化重合体組成物に対する重量比が20:80〜80:
20の範囲にある前記第1項記載のポリブレンド。 3) CエルC3アクリレートとメタノクリレートがタ
ーポリマーの10〜20重量%の範囲であり、そしてビ
ニル芳香族単量体と無水ジカルボン酸単量体の重合体の
グラフト化重合体組成物に対する重量比が20:80〜
80:20の範囲にある前記第1項記載のポリブレンド
。 4)01〜C3アクリレートとメタクリレートがターポ
リマーの10〜20重量%の範囲であり、そしてビニル
芳香族単量体と無水ジカルボン酸単量体の重合体のグラ
フト化重合体組成物に対する重量比が30ニア0〜70
:30の範囲にある前記第1項記載のポリブレンド。 5)01〜C3メタクリレートがメチルメタクリレート
である前記第1項記載のポリブレンド。 6)成分Aがスチレン−無水マレイン酸重合体である前
記第1項記載のポリブレンド。 7)成分Bのグラフト化重合体がABSである前記第1
項記載のポリブレンド。 8)(A)50〜84重量%のスチレン、15〜35重
量%の無水マレイン酸および1〜25重量%のメチルメ
タクリレートターモノマーを包含するスチレン−無水マ
レイン酸重合体5〜70重量%、 (B)アクリロニトリルまたはメチルメタクリレート2
0〜40重量部とスチレン80〜60重量部とのグラフ
ト重合体を含むグラフト化組成物5〜70重量%(この
際前記重合体は0℃以下のガラス転移温度を有するブタ
ジェンゴムにグラフトされており、また前記単量体は前
記サブストレートゴムの存在下に重合されそして該ゴム
にグラフトされておシかつ前記ゴムの重量%は前記組成
物の重量基準で5〜60重量%の範囲にある)、そして (C)ポリカーボネート5〜70重量%を包含し、そし
てスチレン無水マレイン酸重合体とグラフト化重合体組
成物の重量比が80:20〜20:80の範囲でちゃ、
そしてこの成分(A)、 (B)および(C)のエン係
がポリブレンド中の成分(A)、(B)および(C)の
全量に基づくものである、ポリブレンド。 9)メチルメタクリレートをターポリマーの10〜20
重量%存在させ、そしてスチレン無水マレイン酸重合体
のグラフト化重合体組成物に対する重量比が30ニア0
〜70:30の範囲にある前記第8項記載のポリブレン
ド。 10)スチレン−無水マレイン酸重合体が10〜20重
量%のメチルメタクリレートターモノマーを含有してお
りそして成分Bのグラフト化重合体がABSである前記
第8項記載のポリ41ノソV 11)(A)スチレン/無水マレイン酸/メチルメタク
リレートターポリマー、 (B) A、BSグラフト化重合体および(C)ポリカ
ーボネート を包含する前記第8項記載のポリブレンド。 12)成分(A)のビニル芳香族単量体、無水不飽和ジ
カルボン酸およびCエルC3アクリレートまたはメタク
リレートの重合体が、0℃以下のガラス転移温度を有す
るゴム成分の存在下で単量体を重合することKよって製
造されて、重合体中に5〜25重量%のゴムが与えられ
ている、前記第1項記載のポリブレンド。 13)(A)ビニル芳香族単量体と、無水不飽和ジカル
ボン酸単量体と、C□〜C3アクリレートおよびメタク
リレートよシなる群から選ばれたターモノマーとの重合
体5〜70重量%(この際前記重合体中の単量体の重量
相対帯がビニル芳香族単量体50〜84%、無水ジカル
ボン酸15〜35チおよびターモノマー1〜25俤であ
り、かつ前記単量体が、0℃以下のガラス転移温度を有
するゴム0〜25エン係の存在下に重合されている)、 (B) メチルメタクリレートおよびアクリロニトリル
よりなる群から選ばれた単量体20〜40重量部とビニ
ル芳香族単量体80〜60重量部とのグラフト重合体を
含むグラフト化組成物5〜70重貸チ(この際前記重合
体は0℃以下のガラス転移温度を有するサブストレート
ゴムにグラフトされておりまた前記単量体は前記サブス
トレートゴムの存在下に重合されそして該ゴムにグラフ
トされておシかっ前記ゴムのエン係は前記組成物の重量
基準で5〜60Mft’t%の範囲にある)、そして(
C)ポリカーボネート5〜7o重量係(上記成分(A)
、(B)および(C)の重量%は成分(A)、(B)お
よび(C)のポリブレンド中の合計量に基つくものであ
る) を包含するポリブレンドから製造される成形および押出
物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52494483A | 1983-08-22 | 1983-08-22 | |
| US524944 | 1983-08-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065055A true JPS6065055A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH0517939B2 JPH0517939B2 (ja) | 1993-03-10 |
Family
ID=24091281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59172529A Granted JPS6065055A (ja) | 1983-08-22 | 1984-08-21 | ポリブレンド |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0135492B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6065055A (ja) |
| AU (1) | AU562076B2 (ja) |
| CA (1) | CA1216983A (ja) |
| MX (1) | MX170383B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226545A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| JPS6234946A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-14 | ジーイー・ケミカルズ・インコーポレーテッド | 熱可塑性成形用組成物 |
| JP2015131867A (ja) * | 2014-01-09 | 2015-07-23 | 電気化学工業株式会社 | Pc/abs系樹脂の伸び及び耐衝撃性向上用の共重合体、この共重合体とpc/abs系樹脂と樹脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4491647A (en) * | 1983-12-05 | 1985-01-01 | Atlantic Richfield Company | Polymer composition containing polycarbonate and a copolymer of methylmethacrylate with N-phenylmaleimide |
| US4493920A (en) * | 1983-12-27 | 1985-01-15 | Atlantic Richfield Company | Polymer compositions |
| DE3430689A1 (de) * | 1984-08-21 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Acrylnitrilfreie blende aus polycarbonat, methylmethacrylat, pfropfkautschuk und einem terpolymerisatharz |
| DE3430688A1 (de) * | 1984-08-21 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Acrylnitrilfreie polycarbonat blends |
| JPS61155445A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| ES8706772A1 (es) * | 1985-03-29 | 1987-06-16 | Sumitomo Naugatuck | Un procedimiento para la preparacion de una composicion de resina termoplastica. |
| IT1187713B (it) * | 1985-07-26 | 1987-12-23 | Montedipe Spa | Mescole a base di polimeri venil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza all'urto |
| AU613802B2 (en) * | 1988-10-31 | 1991-08-08 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Heat resistant and impact resistant resin composition |
| US5232986A (en) * | 1990-04-28 | 1993-08-03 | Rohm Gmbh Chemische Fabrik | Thermoplastic moulding composition comprising a polymer blend based on poly(meth)acrylate(s), abs-type polymer and polycarbonate |
| US5036126A (en) * | 1990-05-30 | 1991-07-30 | General Electric Company | Flame retardant blends of polycarbonate, ABS and a terpolymer |
| KR20000016155A (ko) | 1996-05-30 | 2000-03-25 | 스타르크, 카르크 | 개질용 알킬(메트)아크릴레이트-기재 공중합체를 함유하는폴리카르보네이트 및 스티렌/아크릴로니트릴 중합체 기재의열가소성 성형 재료 |
| CN110988166B (zh) * | 2019-12-03 | 2022-06-24 | 九江天赐高新材料有限公司 | 一种测定苯乙烯-丙烯酰胺-甲基丙烯酸十八酯三元共聚物分子量及分子量分布的方法 |
| JP6938753B1 (ja) * | 2020-12-23 | 2021-09-22 | テクノUmg株式会社 | めっき用樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4329272A (en) * | 1981-03-17 | 1982-05-11 | Monsanto Company | Flame-retardant polymers |
-
1984
- 1984-08-20 EP EP84870121A patent/EP0135492B1/en not_active Expired
- 1984-08-21 CA CA000461446A patent/CA1216983A/en not_active Expired
- 1984-08-21 JP JP59172529A patent/JPS6065055A/ja active Granted
- 1984-08-21 MX MX202461A patent/MX170383B/es unknown
- 1984-08-21 AU AU32222/84A patent/AU562076B2/en not_active Ceased
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60226545A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
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| JP2015131867A (ja) * | 2014-01-09 | 2015-07-23 | 電気化学工業株式会社 | Pc/abs系樹脂の伸び及び耐衝撃性向上用の共重合体、この共重合体とpc/abs系樹脂と樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517939B2 (ja) | 1993-03-10 |
| EP0135492A1 (en) | 1985-03-27 |
| EP0135492B1 (en) | 1987-12-02 |
| MX170383B (es) | 1993-08-18 |
| AU562076B2 (en) | 1987-05-28 |
| AU3222284A (en) | 1985-02-28 |
| CA1216983A (en) | 1987-01-20 |
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