JPS6067568A - 水性結合剤組成物の調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性結合剤組成物の１ＩＩｉｌ製方法、この結
合剤組成物からの水性ペイント組成物の調製方法、これ
らそれぞれの方法によってｍｍされる組成物ならびにこ
のペイント組成物のコーティング表面における用途に関
する。

米国特許第、３７ｔ７２３０号中には粉末ペイントの水
性スラリーを表面に施すことによる物品の塗装方法が開
示されている。粉末ペイントは平均粒子径が３ｔｉクロ
ンである市販の粉末でおってそしてこのスラリーは調製
および使用の間に攪拌によって均質に保持しなければな
らない。このようなスラリー〇固体物は貯蔵に際して沈
降しそしてこれを使用の直前に再度再分散させることは
技術的に好ましくない。

米国特許誌弘／θ０３／ｊ号中には特定の組合せの界面
活性剤の存在下で水中において微粒子化される固体エポ
キシ樹脂を結合剤として含有する水性コーティング粉末
分散物を調製する方法が開示されている。しかし多くの
用途において、硬化されるコーティング中における界面
活性剤の存在は望ましくない。

欧州特許出願公報第≠Ｏｔｚり号中には粉末粒子が（ａ
）端末アミノ基を有するエポキシ樹脂／アミン付加物、
伽）架橋成分および随意に（ｃ）固体ポリエポキシドか
らなる結合剤成分の緊密な混合物からなシこの混合物が
少なくとも７０℃の軟化点を有し固体ペイント成分が緊
密に配合され押出されそして粉末に粉砕されておシかつ
分散物中における粒子径が微粉砕によって２０ミクロン
以下に減少されている水性コーティング粉末懸濁物の調
製が開示されている。

本発明は界面活性剤を必要とせずそして水中における押
出し、粉砕および微粉砕を必要としない水性結合剤およ
び（インド組成物の調製方法を提供する。

本発明によれば （＊）２０ｉクロン以下の粒子径を有する顔料粉末を溶
媒を含まない液状のエポキシ樹脂中に分散させ、 （ｂ）　得られたペースト状物を水中に分散させ、（ｃ
）　得られた分散物を第二級アミンおよび随意ＫＭ−級
アミンと、アミン又はアミン類の量がエポキシ樹脂のエ
ポキシ基尚シについて少なくとも一つのＮ−Ｈ官能基を
与えるのに充分なようにしてμＱ℃ないし７００℃の範
囲の温度で反応させ、そして （ｄ）　得られたエポキシ−アミン付加物で覆われた粒
子の懸濁物を中和し、そして （ｅ）得られた分散物の濃度を水を加えることによって
随意に固体物３１ないし７ｊｗ％の範囲に調節すること
を含むことを特徴とする水性結合剤組成物の調製方法が
提供される。

本発明はさらに （ｆ）　本発明によって調製された水性結合剤組成物に
対して架橋剤を加えそして （ｇ）　必要によって水を加えることによシこの組成物
の濃度を固体成分が１Ｏ−ＡＪ″Ｗ−の範囲となるよう
に調整することを含む水性ペイント組成物の調整方法を
提供する。

ここで「顔料粉末」という用語は通常の顔料、充填剤お
よび増量剤などのような全ての水不溶性の固体ペイント
添加物を含むものとする。このような材料の例としては
酸化チタン、バライト、クレイ、タルク微粉末および黒
色酸化鉄があげられる。顔料粉末の粒子径は、２０Ｓク
ロン以下、好ましくは７０ミクロン以下そして効果的に
は５ミクロン以下である。

エポキシ樹脂は好ましくは多価フェノールのポリグリシ
ジルエーテルであシそして場合によっては液体級のエポ
キシノがラック樹脂である。エポキシ樹脂は効果的には
二価フェノールの液状ポリグリシジルエーテルである。

エポキシ樹脂はλ、２−ビス（クーオキシフェニル）−
ｆロノ膏ンの液状４ｆリグリシジルエーテルであること
が便宜である。

最終的なエポキシ−アミン付加物が一分子蟲シについて
平均少なくともλつのオキシ部分を含むものとすれば、
ニーキシ樹脂は必要によっては液体状のモノグリシジル
化合物であってもよい。

エポキシ化合物は少なくとも一つの反応性Ｎ−Ｈ官能基
を有するアミンと一般的な付加反応に従って反応させる
ことができる υ 前記工程（ｅ）で用いられる第二級アミン（および存在
する場合には第一級アミン）は反応条件下ではニブキシ
基と反応しない一つ又はそれ以上の置換基、例えばヒド
ロキシル基、ケチミン基およびエステル基などを含んで
いてもよい。適当な第二級アミンとしてはジアルカノー
ルアミン、Ｎ−アルキルアルカノールアミン、ジアルキ
ルアミンおよびアルカノ−ルアぐンと脂肪族モノエポキ
シドとの付加物があげられる。

好ましくは第二級アミンはジ（Ｃ２−６アルカノール）
アぐ／、Ｎ−Ｃ，、アルキル−Ｃ２，、，６アルカノー
ルアミン、シー０２−６アルキルアミンおよびＣ２−６
アルカノールアｉンとＣ脂肪族そノエポキシド−２５ との付加物からなる群よシ選ばれた少なくとも一つの化
合物を含む。このような第二級アミンの例はジェタノー
ルアミン、ゾーイソノロパノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、ジエチルアミンおよびモノエタノール
アミンとＣ好まし−１４ くはＣ１２−４４脂肪族モノグリシジルエーテルとの付
加物である。これら第二級アミンの混合物を用いること
もできる。

第一級アミンはそれが含有される場合にはエポキシ樹脂
と第二級アミンとの間の反応が実質的に完結した後に加
えることが好ましい。第一級アミンは好ましくはアルカ
ノールアミン、効果的にはモノエタノールアミン又はモ
ノ−イソプロパツールアミンなどのよりなＣ２−６アル
カノールアミンである。

工程（ｃ）における反応温度は好ましくは少なくとも乙
θ℃そして好ましくは１０℃以下である。

工程（ｄ）においては、懸濁物は一塩基性カルがン酸好
ましくは酢酸などのよりなＣ２−６カルがン酸の添加に
よって０．７〜／、　Ｊ″よシ好ましくは／、０〜／、
ｊの範囲の中和度に中和される。

前記工程（＋１）において生成されるエポキシ樹脂／ア
ミン付加物はその一分子ａｂについて多数のアルコール
性ヒドロキシル官能基を有しそしてこれらのうちの少な
くとも一部のものはニーキシとＮ−Ｈ官能基との付加反
応によりて形成される。アミンおよび／又はエポキシ樹
脂出発物質がすでにヒドロキシル基を含有している場合
には付加的なヒドロキシル反応基が存在する。

工程（ｆ）のための適当な架橋剤は硬化中においてアル
コール性官能基と反応する多数の基を有する化合物又は
組成物である。この種の周知の加橋剤はフェノール性樹
脂特にレゾール；尿素、メラミン又はベンゾグアナミン
から誘導されたものなどのようなアミノゲラスト樹脂；
ブロックポリイソシアネートおよび好ましくはそのエス
テルが一分子当シについて一つ以上そして好ましくは少
なくとも二つのβ−ヒドロキシルエステル基を有するプ
リカルがン酸の非酸性ポリエステルである。このような
ポリエステルを用いる場合にはトランスエステル化促進
金属化合物もまたペイント組成物中に含有される。

レゾール型のフェノール性樹脂はエポキシ樹脂／アミン
付加物のヒドロキシル基によってエーテル化されそして
これと反応することのできるメチロール基を含有する。

更に架橋反応はデゾール分子それ自体の間でも生じうる
。

熱硬化性樹脂系中において一般的に用いられるアミノゲ
ラスト樹脂は尿素、メラミン又拡ベンゾグアナミンおよ
びアルデヒド通常はホルムアルデヒドなどから誘導され
そして一般的にメタノール、エタノール又はブタノール
などのような低級アルコールによってエーテル化される
。

水性熱硬化性樹脂系中において用いられるポリイソシア
ネート誘導体はイソシアネート基を系の調製に用いられ
る温度で効果的にブロックしそしてそれらを硬化温度一
般的には１２０℃以上の温度で解放する反応体でｆｏ、
りされていなければならない。適当なブロック剤の例は
一価のアルコール、−価の７エノールおよびカゾロラク
タムなどのようなある種のチ、素化合物である。

ポリカルがン酸の非酸性ポリエステルは０．　／ざｍ＊
ｑ／ｇよシも大きくない酸価（酸価１０以下）、／９Ｔ
ｈ 好ましくは０．０９　ｍ＠ｑ／ｇ以下の酸価を有する。

ここにおいてβ−ヒｐドロキシルエステルとはエステル
のアルコール誘導部分がβヒドロキシル基を有すること
を意味し、換言すればエステル官能基がへλ−グリコー
ルの誘導体であってそれらのうちのただ一つのヒドロキ
シル官能基だけがテステル化されているものである。グ
リコール部分はアルキル、エーテル又は適当なエステル
基などのような置換基を有していてもよい。このβ−ヒ
ドロキシル基は好ましい時間内における好ましい温度例
えば２００′ｃｉでの温度および３０分までの硬化時間
で充分な架橋を行わせるのに必要である。

コーテングの硬化又は焼付けの過程によって、ポリエス
テルのβ−ヒドロキシルエステル基ｄｉ）９ンステステ
ル化シて４リエステルのカルがキシル基とエポキシ−ア
ミン付加物のヒドロキシル基との間にエステル結合が形
成され、グリコール型の化合物が放出されこれは次いで
蒸発される。この結果、溶剤に対して耐性があルかつ不
ｆＩＦ性の架橋されたコーテングが得られる・ ｒノｎ） β−ヒドロキシルエステル基を有する適当な非酸性ポリ
エステルはポリカルゲン酸又はその無水物、ならびに一
つ又はそれ以上のグリコールおよび／又はモノエポキシ
ド、例えばアゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
、無水７タル酸、無水トリメリット酸；エチレングリコ
ール；エチレンオキシド、グロピレンオキシド、Ｃ１゜
モノカルぜン酸のグリシジルエステルなどから調製する
ことができる。ポリエステルの例はビス（２−オキシエ
チル）−テレフタレート、低級（２−オキシエチル）　
−端末＞ｊｅリアルキレングリコールテレフタレート、
ならびにアゼライン酸のシーβ−オキシエステル反応生
成物および飽和Ｃ１゜モノカルＴＪ？／酸のグリシジル
エステルで６る。

工程（ｆ）において加えられる架橋剤は好ましくはそれ
らのうちに顔料粉末を分散して有していてもよい。

トランスエステル化促進金属化合物は非酸性ポリエステ
ル中に可溶なものでよくこの場合にはそれは非酸性テリ
エステル中に溶解されて工程（ｆ）中において組成物に
好ましく添加されるか又はそれは水溶性であるか又は水
分散性組成物中における水不溶性の化合物であってもよ
く、この場合にはそれは工程（ｅ）　（ｆ）および（ｇ
）のいずれか一つのものの間あるいはその後に組成物中
に混入させられる。

Ｍ”Ａなトランスエステル化促進金属化合物としては例
えば鉛、亜鉛、カルシウム、バリウムおよび鉄（ＩＩＩ
）の塩（例えばオクタン酸塩又はナフテン酸塩）である
。金属錯化合物の適当な例はチタニウムアセチルアセト
ネートである。その他の適当な塩拡前記のものほどは一
般に好ましくはないが１　（Ｉｆ）　、マンガン、コバ
ルトの塩および例えはジグチルスズジラウレートなどの
ようなシブチルスズ塩である。更に一般的にあげられる
金属塩はアルカリおよびアルカリ土類金属、ランタニド
、ゾルコニウム、カドミウム、クロムのオクタン酸塩お
よびナフテン酸塩、ならびに鉛、亜鉛、カドミウム、セ
リウム、トリウムおよび銅のアセチルアセトネート錯化
合物である。オクタン酸亜鉛および酢酸鉛が極めて好ま
しいことが発見された。このような塩および／又は錯化
合物の混合物も用いられる。

トランスエステル化促進金属化合物中の金属含有分はペ
イント組成物中における全ての有機材料の合計重量を基
準にして好ましくは０．３〜．２Ｗ％そして効果的には
０．ｊ〜／、１９％の範囲とすべきであるＯ 本発明は更に本発明の方法によってｖ４製された結合剤
およびペイント組成物をも包含する。

ペイント組成物中においては顔料／結合剤の比は「結合
剤」が全ての存在する有機材料を示す場合には好ましく
はｏ、ｔｉ’、ｉ〜／：／の範囲にある。

ペイント組成物は工程（ａ）中において混入される顔料
粉末および工程（ｆ）中において加えられる架橋材中に
含まれている顔料粉末は別として顔料充填剤、シクソト
ロビー剤、安定剤、軟化剤、流動性調節剤および殺菌剤
などのようなペイントにおける通常の成分を含んでいて
もよい。

本発明の方法において用いられる水は好ましくは蒸留又
は脱ミネラル化によってｆｆｌ！！されておシ（／３） そして殺菌剤および軟化剤などのような適当な添加物を
含んでいてもよい。

本発明は更に表面に対して本発明のペイント組成物を施
しこの組成物を乾燥させそして加熱によって硬化させる
ことを含む表面の塗装方法をも提供する。

ペイント組成物は基材に対してはけ塗装又はローラ塗り
、スプレー又は梱々の物質中への浸漬などのよう麦尚該
技術に知られた手段によって好ましくは生地のリン酸化
鋼、鉛、スズ板などのような基材に場合に広じて単独の
コーチ２７層として又はプライマあるいはプライマサー
フニー？（例えば電着によって施されたプライマ層上に
）施される。このペイント組成物は特にプ２イマ？−７
エーサとしてスプレーで施すのに適している。このよう
な用途に対しては工程（ｇ）における組成物の濃度を固
体含有分が３０−＆ｊ’ｖ％の範囲となるように調節す
べきである。

その固体含有分を工程（ｇ）において１０〜３θｗ％に
調節されたペイント組成物もまたプライマーとして陰極
電着法によシ基材上に施される。

水が蒸発されそしてコーテングは通常の方法例えば焼付
けあるいは加熱などによって硬化される。

焼付時間および温度は特定の結合剤組成物によって変シ
、そして熱硬化性表面コーテングについては一般的に／
弘θ℃〜２１ｉＬＯ℃であシ硬化時間は１０−３０分の
間で変化する。

以下本発明を更に次の実施例によって説明するが、それ
らの中、夾施例／−弘は水性結合剤組成物の調製に関し
、実施例ｊは液状シーβ−ヒドロキシエステル（架橋剤
の調製に関しそして実施例乙−／♂は水性粒子−スラリ
−ペイント組成物のＩｌｉ製に関する。実施例中におい
て部および百分比は別記しない限シ重量単位のものであ
る。分析データは非揮発性物質を基準としている。

充填剤成分（酸化チタン、パライト、クレイ、タルク微
粉末、黒色酸化鉄）は全て粒子径が２Ｑミクロン以下の
ものである。

ポリエーテルＡはエポキシモル質量が／ｒどの市販の２
，２−ビス（４Ａ−オキシフェニル）プロノ母ンのポリ
グリシジルエーテルである。

グリシジルエステルｃｘｏｇ　（ｒｃＡＲｎｔｍム−Ｅ
ＩＯ」）（登録商標名）はα−炭素原子が三つのアルキ
ル基に付加されておシそれらのうちの少なくとも一つが
常にメチル基であるような飽和Ｃ１゜モノカルｌン酸の
グリシジルエステルである。

［ｃｒｙｒｍ、３０／Ｊ　（登録商標名）はメラ５／お
よびホルムアルデヒドのメチル縮合生成物である。

水は脱ミネラル化水である。

実施例／ 酸化チタン（１０ユｒ９）およびパライトｃｉｘ、ｔＩ
ｉ）を配合し、得られた配合物を高速で攪拌しながら一
部分づつ４リエーテルＡＣ／１１１１１／エポキシ轟量
）中に混入させた。配合物の添加が完了した後、１０分
間高速の攪拌を続けると均質なペーストが得られた。と
のイーストを６０℃に加熱しそして１０℃の脱ミネラル
化水Ｃ／３４１．７１１）を攪拌しながら加え、次いで
Ｎ−メチルエタノール７ミ７（／１７３１．０．．２ｊ
−ａル）＆よびジエチルアミンＣ／ｒ、２！ｊ；Ｉ　、
　０．．２　メチル）を加えた。得られた水性懸濁物の
温度は発熱反応の結果として上昇した。反応が完結した
時点で（温度は１１℃以上には上昇しなかった）この混
合物を７０Ｃに加熱し、そしてモノエタノールアミン（
／よ、２ＪＩｉ。

０、．２１モル）を添加した。発熱反応の結果として得
られた混合物の温度は１０℃に上昇した。反応が完結し
た時点で（温度はそれ以上上昇しない）、混合物のニー
キシ基含有分は固体物／Ｉ当ｊｉｌｔ　Ｏ，０／ξり当
量（ｍ・ｑ／ｇ　）以下であった。氷酢酸（ＡＺｊＩｉ
）を攪拌しながら注意深く加えそして周囲温度（２０℃
）に冷却したとζろ、固体含有分７０ｗ　％　、アミノ
ーチッ素原子の中和度ｔ、ｊ″、顔料／結合剤固体物重
量比Ｏ１り６：／そして結合剤の平均理論分子量Ｍｗ２
６りＩを有する半固体状の白色水性結合剤ペーストが得
られた。

実施例λ ｔｏ℃のモノエタノールアミン（／２．２Ｉｉ、、２モ
ル）に対して／分子ａｂ平均７．２〜ｌμの炭素原子を
有する脂肪族モノグリシジルエーテル（，３−１２９，
２モル）を混合物の温度をｒＱ℃以上に上昇（／７） させないで滴加した。全てのモノグリシジルエーテルを
添加した後、混合物を１０℃ないし７００℃に加熱して
反応を完結させるようにした。得られた付加生成物は≠
θ℃以上では黄色の油状液であり周囲温度（２０℃）で
に脂肪状の黄白色の塊状物であった。エポ午シ基含有分
は０．０　／　ｍ＠ｑ／ｇ以下であシそして平均理論分
子量編は！３２１１でありた。

酸化チタン（／３／、ｊｌ）およびパライト（／乙４４
Ａｌ）を混合しそして得られた配合物を高速で攪拌しな
がら一部分づつポリエーテルｈ＜ｔｒｉｐ、／エポキシ
当量）中に混入させた。配合物の添加が完了した後７０
分間高速の攪拌を続け、そして脱ミネラル化水（，２／
／、、２Ｎ）を６０℃で添加することによシ得られた均
質のペーストから水性懸濁物を調製した。Ｎ−メチルエ
タノールアミン（／１．７ｊＩ　、　０．．２１モル）
および前記付加生成物の一部分（ｒ♂１．０．２ミモル
）を添加しそして反応が完結した時点で（温度はそれ以
上上昇しない）、混合物を７０℃に加熱しそしてモノエ
タノ／　ｌＪ？） −ルアミ／（／よ、２．！；１．０．２ｊモル）を添加
した。

反応が完結したところで（エポキシ基含有分０．０／ｍ
ｅｑ／ｇ固体分以下）、氷酢酸（＃　ｆｆ、　ｊ　Ｉｉ
）を攪拌しながら注意深く添加し、そして周囲温度（２
０℃）に冷却したところ固体含有分７０ｖ％、アミノー
チッ素原子の中和度／、　Ｏｆｆ　、顔料／結合剤固体
物重量比Ｏ０りｔ：／そして結合剤の平均理論分子量Ｍ
ｌｖ／２１７０１！１モルを有する半固体状の白色水性
結合剤ペーストが得られた。

実施例３ 実施例／と同様にして酸化チタン（７ｊ、、２１ｉ）、
パライト（７μｒ、、２ｉ）およびミクロタルク増量剤
（／、２．０１１）を混合しそして得られた配合物を高
速で攪拌しながら一部分づつポリエーテルｈ（／ＩＩｙ
ｓ　／エポキシ当量）中に混入させた。得られたペース
トを６０℃に加熱しそして６０℃の脱ミネラル化水（／
ｊ！ｉｉ！３　ＩＩ）を攪拌しながら加え次いでＮ−メ
チルエタノールアミン（／ｌｒ、７ｊｌｉ　、　０．２
　ｊモル）およびジエチルアミン（／１２ｊ−１１、０
，２ｊモル）を加えた。実施例／と同様にして反応を観
察しそしてそれが完結したところでモノエタノールアよ
ン（／よ、２！ｌｉ、０．２３−モル）を添加した。

実施例／と同様にして反応をさらに観察しそして反応が
完結したところで（エポキシ基含有分０．Ｏ／ｍｓｑ／
ｇ固体分以下）氷酢酸（弘ｊｌ）を添加しそして得られ
た混合物を脱ミネラル化水（Ｊ−１０，Ｉｊｉ）の第二
の量で希釈した。得られ良木性結合剤分散物は周囲温度
Ｃ２０℃）では固体含有分４／ＬＯｗ％。

アミン−チッ素の中和度Ｘθおよび顔料／結合剤固体物
重量比０１２ｔ：／を有する流出可能な白色の粘稠な液
体であった。との分散物は安定であ多そして周囲温度（
２０℃）で／ケ月貯蔵した後にも分散した固体物の沈降
または凝集は認められなかった０ 実施例グ 酸化チタン、パライトおよびタルク微粉末増量剤の代り
に酸化チタン（７，２，／　Ｉｉ）、パライト（７２，
ＩＩ）、クレイ増量剤（ｉ、２．ｏＢおよび黒色酸化鉄
（久ｒｔｉ）の配合物を用いそして脱ミネラル化水の使
用量を第二の量の脱ミネラル水の添加前には固体含有分
が７０　ｗ％であシそして添加後には固体含有分が弘Ｏ
ｗチとなるようにした他は実施例３と同様な方法によっ
て水性結合剤分散物を調製した。得られた水性結合剤分
散物は中和度／、０および顔料／結合剤固体公比０．６
７二／を有する流出可能な灰色の粘稠な液体であった＠
実施例よ アゼライン酸（／／、２１１１．６モル）およびグリシ
ジルエステルＣｌ０Ｅ＜３０弘１１１．／、２モル）を
２θ℃で７時間共に加熱した。得られた透明な塊状物に
対して触媒量のベンジルジメチルアミン（１０，４ｔｌ
ｉ　、　Ｏ，，２ｊＷ＊）を添加しそして発熱反応の結
果として温度が７４ｔθ℃に上昇した。この温度で２時
間後に反応混合物を常温に冷却すると酸含有分０−０／
　ｍ＠ｑ／ｇ、　工ｌ＋シ基含有分０．０７ｍ＠ｑ／ｇ
および平均理論分子量Ｍｗ　ｌりλＩを有する液状シー
β−オΦジエステルが得られた。

実施例乙 実施例／の水性結合剤ペースト（乙７４ｔ１１　）を水
（２７０１１）で固体物含有分ｊＯｗ−に希釈した。

実施例ｊの液状ジ−β−オキシエステル（／７３１ｉ）
を高速で攪拌しながら得られた水性分散物中に混入した
・この混合物に対してオクタン酸亜鉛Ｃ／ｌ、、２１．
Ｈ鉛含有分、２３ｗ％）および水（３９ＪＦ）を攪拌し
ながら添加したととる所望の水性粒子−スラリペイント
組成物が得られた。

実施例７ 酸化チタン＜７７３１１＞およびパライト（／１０ｉ）
を実施例ｊの液状シーβ−オキシエステル（３弘ｔｉｔ
）中に分散させ、そして得られた分散物を高速で攪拌し
ながら実施例１の水性結合剤ペースト（ぶ７４４１１）
中に混入させ友。この混合物に対してオクタン酸亜鉛（
，２より１ｉ）および水（ｐｏｚｔｔ　）を攪拌しなが
ら加えると水性粒子−スラリペイント組成物が得られた
。

実施例？ シーβ−オキシエステル中における酸化チタンおよびパ
ライトの分散物中に対してこの分散物を水性結合剤ペー
ストと混合する前にオクタン酸亜鉛を混入することを除
いて実施例７０手順を反復した。

実施例？ 酸化チタン（／　１０１１　）、ノ１ライトＣ２／３９
）、メルク微粉末増量剤（／７ｊ’）および黒色酸化鉄
（４ＩｌＩｔｒｔｔ）を実施例ｊの液状シーβ−オキシ
エステル（ｊ４’ｊｌ中に分散させそして得られた分散
物を高速で攪拌しながら実施例３の水性結合剤分散物（
／／り、２ＩＩ）に混入させて濃縮混合物を形成した。

水分散性のオクタン酸亜鉛組成物（４Ａ♂１１亜鉛含有
分／／ｗ％）を水中に分散させ（７Ｊ″Ｏｙ）そして得
られたオクタン酸亜鉛分散物を攪拌しながら濃縮混合物
に添加して水性粒子−スラリペイント組成物を得た。

実施例１０ 酸化チタン（３ｊ′ｇ）、パライト（乙Ｏｇ）、メルク
微粉末増量剤Ｃｊｌｉ’）および黒色酸化鉄（１０１１
）を実施例ｊの液状ジ−β−オキシエステル（３弘ＡＮ
）中に分散させ、そして得られた分散物を高速で攪拌し
ながら実施例３の水性結合剤分散物（／／り、２Ｉ）中
に混入して濃縮混合物を形成した。水分散性オクタンａ
Ｘ鉛組成物（４ｔｒ９、亜鉛含有分／／ｗ％）を水（≠
２．２ＩＩ）中に分散させそして得られたオークタン酸
亜鉛分散物を攪拌しながら濃縮混合物に添加して水性粒
子−スラリペイント組成物を得た。

実施例／／ 酸化チタン（／１０ＩＩ）、パライト（，２／　３１）
およびタルク微粉末増量剤（／７ＩＩ）を実施例夕の液
状ジ−β−オキシエステル（ｊｐ４Ｎ）中に分散させ得
られた分散物を高速で攪拌しなから実施例３の水性結合
剤分散物（／／り、２Ｎ）中に混入させて濃縮混合物を
形成した。酢酸亜鉛二水和物Ｃ／１．．２１）を水（７
タθｌ）中に溶解させ、得られた溶液を攪拌しながら濃
縮混合物に添加して水性粒子−スラリペイント組成物を
得た。

実施例７．２ 酸化チタン（１０１／−１）、パライト（１０４ｔＦ）
、クレイ増量剤（／７ｇ）および黒色酸化鉄Ｃ７１）を
実施例ｊの液状シーβ−オキシエステル（３４Ｌ乙Ｉ）
中に分散させ、得られた分散物を高速で攪拌しながら実
施例μの水性結合剤分散物（１００３１）中に混入させ
た。氷酢酸を注意深く添加することによって得られた濃
縮混合物の−を４１．♂に調節した。酢酸亜鉛二水和物
（／１．２１１’）の水（１ｒ４ｔｊ″９）中の溶液を
攪拌しながら濃縮混合物に添加して水性粒子−スラリペ
イント組成物を得た。

実施例／３ 声をｊ：、２（ｌＡＪ′に代えて）に調節しその後水性
粒子−スラリペイント組成物の生成に際して水Ｃ３１０
１）をさらに混入させることを除いては実施例７．２の
手順を反復した。

実施例１μ 酢酸亜鉛二水和物Ｃ２０１＞の水（，２４ＬＩＪＦ）中
の溶液を攪拌しなから乙Ｏ℃で実施例λの水性結合剤ペ
ースト＜ｔｔｔｔｔ）中に混入した。得られた結合剤分
散物を周囲温度（２０℃）まで放冷した。酸化チタン（
Ａｊｊ＋）、パライト（２り９）、クレイ増量剤（３３
９）および黒色酸化鉄（７３ｇ）を実施例ｊの液状ジ−
β−オキシエステル（３弘乙ＩＩ）中に分散させそして
得られた分散物を高速で攪拌しながら結合剤分散物中に
混入した。

得られた極めて粘稠なスラリに対して水（，２０２１Ａ
Ｉ）を高速で攪拌しながら添加して水性粒子−スラリペ
イント組成物を得た。

実施例／ｊ 実施例１の水性結合剤ペースト（乙７１１．ＩＩ）を水
（２７０１＞で固体含有分ｊＯｗ％に希釈した。

酸化チタｙ（１７１）およびパライト（！ｒＪ″ｇ）を
実施例ｊの液状ジ−β−オキシエステル（／７３ｙ）中
に分散させ、次いで得られた分散物をオクタン酸亜鉛（
／乙２１１．亜鉛含有分２３Ｗチ）と共に高速で攪拌し
ながら水性結合剤分散物中に混入した。得られた組成物
を「ｃｎ侶Ｌ３０　／　Ｊ　（登録商標名）（／３７１
１）と混合しそしてさらに水（≠３３１１）を添加して
所望の水性粒子−スラリ（インド組成物を得た。

実施例／乙 酸化チタン（／θμｌ）、パライト（１０μｇ）、クレ
イ増量剤（／７．ＩＦ）および黒色酸化鉄（７ｊｌ）を
実施例ｊの液状ジ−β−オキシエステル（１７３、９）
および［ｃｙｘｔ　３０Ｂ　（／　３７１　）の混合物
中に分散させた。得られた分散物を高速で攪拌しながら
実施例弘の水性結合剤分散物（ｉｏｏ３ｆＩ）中に混入
し、次いで酢酸亜鉛二水和物ｃｉｇ、、ｚｉ）の水（≠
ｇ４１．ｙ）中における溶液を添加して所望の水性粒子
−スラリペイント組成物を得た・実施例１７ 酢酸亜鉛二水和物（２０９）の水（，２弘Ｏｇ）中の溶
液を１０℃で攪拌しながら実施例−の水性結合剤ペース
ト（ｒ♂ｔｔｉ）中に混入した。得られた結合剤分散物
を周囲温度（２０℃）まで放冷した。酸化チタン（ｌ、
３ｊｌ）、パライト（，２２ｇ）、クレイ増量剤（３３
１）および黒色酸化鉄（／３ＩＩ）を実施例ｊの液状シ
ーβ−オキシエステル（ＪｔＡＡ＃）中に分散させそし
て得られた分散物を高速で攪拌しながら結合剤分散物中
に混入し、次いでｒ　ＣＹＭＥＬ　３θ／」（２乙乙１
１）次いで水（１ｓｉ１．ｔＩｉ）を加えて所望の水性
粒子−スラリペイント組成物を得た。

実施例／ｒ 酢酸亜鉛二水和物（，２０１１）の水（，２＋ＬＯ，？
）中の溶液を４０℃で攪拌しながら実施例λの水性結合
剤ペースト＜ｔｔｔｉ＞中に混入した。得られた結合剤
分散物を周囲温度（２０℃）ｉで放冷した。実施例ｊの
液状ジ−β−オキシエステル（、／７３１）＞ヨＵｒＣ
Ｙｈ１ｍＬ、３０／Ｊ　Ｃ，２１１ｔｌ）を高速で攪拌
しながら結合剤分散物中に混入し、次いで水（１０／♂
ｇ）を添加して所望の水性粒子−スラリペイント組成物
を得た。

実施例乙ないし／♂の水性粒子−スラリペイント組成物
の特性を次の表／に示す。

（２７） 表　／ 前記表／において、「顔料」は全ての充填剤成分、たと
えば酸化チタン、パライト、クレイ、り（１） ルク微粉末および黒色酸化鉄を示しそして「結合剤」は
全ての有機材料の全重量を示す。実施例乙ないし／ｒの
全てにおいて、亜鉛は全ての有機材料の全重量を基準と
して０．９ｖｒｆＡの量で存在していた。

「ＤＮ」は結合剤中におけるアミノーチッ素原子の中和
度を示す。

粘度はブルックフィールド（商標名）粘度計を用いて２
３℃で測定した。

貯蔵安定性は２３℃でのμ週間の貯蔵後に以下の尺度に
よって評価した。

Ｅ（極めて良好）：容易に再分散、固体物の僅かな沈降
、全体の粘度の変化なし。

Ｇ（良好）：固体物は沈降するがケーキの生成なし、容
易に再分散、全体の粘度の変化なし。

Ｍ（普通）：ｒＧＪと同様であるが全体の粘度が増加。

Ｐ（不良）：固体物が沈降してケーキが生成、再分数困
難。

実施例乙ないし／ｒの水性粒子−スラリペイント組酸物
を鋼・ｆネル上に噴霧しこれらを３分間μθ℃で乾燥さ
せそしてｌ♂θ℃で２０分間焼付けによって硬化させる
ことによυ試験し７た。膜厚の測定ならびに外観、機械
的特性および耐溶媒および耐水抵抗性の評価はリン酸化
銅パネルを用いて行なった。塩水噴霧抵抗性は脱脂鋼・
ｆネルを用いて評価した。

試験の結果を以下の表２に示すが表中ｒ　ＭＥＫ　Ｍ擦
」はメチルエチルケトンでぬらした布によって塗装が膨
潤またはハクリし始めるまで硬化した塗装に対して与え
られる往復摺擦の回数であシ（「ＭＥＫ摺擦」ン夕Ｏは
良好な硬化および良好な溶剤耐性を示す）、そして衝撃
強度は英国標準落下球試験によ如」・匂で記録して測定
した逆衝撃強度である（（５ｉ’Ｏｃｍ−匂は極めて良
好な硬化を示す）。

水に対する抵抗性は水中に表記の温度で表記の時間浸漬
された塗装物について以下の尺度によシ視覚的に評価し
た二Ｅ（極めて良好）、Ｇ（良好、いくらかのふくれ）
、Ｍ（普通、多くのふくれ）、Ｐ（不良、許容できない
ふくれ）。

塩水噴霧抵抗性はＡ８ＴＭ−Ｂ　／／７−ｊ４ｔにょシ
行ない表記の日数の後におけるスクラッチからの接着の
損失（ｍｘ　）として記録された。

外観は肉眼で評価し一般的に塗装物は円滑（、ｍ）そし
て備かに光沢があるか（ｓｌ・ｇ）あるいは無光沢（、
ａ）でありた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）、２０＜クロン以下の粒径を有する顔料粉末を滴
   媒を含まない液状のエポキシ樹脂中に分散させ、 （ｂ）　得られたペースト状物を水中に分散させ、（ａ
   ）　得られた分散物を第二級アミンおよび随意に第一級
   アミンと、アミン又はアミン類の量をニブキシ樹脂のエ
   ポキシ基ａｂについて少なくとも一つのＮ−Ｈ官能基を
   与えるのに充分なようにして≠θ℃ないし１００℃の範
   囲の温度で反応させ、そして （ｄ）　得られた工４キシーアミン付加物で覆われた粒
   子の懸濁物を中和し、そして （・）得られた分散物の濃度を水を加えることによって
   随意に固体物３！ないし７ｊ’ｗ％の範囲に調節するこ
   とを含むことを特徴とする水性結合剤組成物の調製方法
   。