JPS6067569A - ポリウレタン絶縁電線 - Google Patents
ポリウレタン絶縁電線Info
- Publication number
- JPS6067569A JPS6067569A JP58175294A JP17529483A JPS6067569A JP S6067569 A JPS6067569 A JP S6067569A JP 58175294 A JP58175294 A JP 58175294A JP 17529483 A JP17529483 A JP 17529483A JP S6067569 A JPS6067569 A JP S6067569A
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- JP
- Japan
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- added
- reaction
- insulated wire
- spiroacetal
- polyurethane insulated
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鑞着性を有しかつ耐熱性、耐クレージング特
性に優れたポリウレタン絶縁電線に関するものである。
性に優れたポリウレタン絶縁電線に関するものである。
ポリウレタン絶縁電線は、導体上に被覆された絶縁皮膜
を剥離せずにそのま＼半田付けができる１− 鑞着性を有するため、広く弱電関係のコイル用巻線に多
用されている。近時機器の小型軽量化に伴い、鑞着特性
を損うことなく、従来のポリウレタン絶縁電線の耐熱区
分であるＥ種よりも更に高いＢ種、７種の耐熱性を有す
る絶縁電線の出現が望まれている。またポリウレタン絶
縁電線はクレージング、３チ伸長時のピンホール（水中
ピンホール）の発生という欠点を有し、これを防止する
ことも技術的課題であった。
を剥離せずにそのま＼半田付けができる１− 鑞着性を有するため、広く弱電関係のコイル用巻線に多
用されている。近時機器の小型軽量化に伴い、鑞着特性
を損うことなく、従来のポリウレタン絶縁電線の耐熱区
分であるＥ種よりも更に高いＢ種、７種の耐熱性を有す
る絶縁電線の出現が望まれている。またポリウレタン絶
縁電線はクレージング、３チ伸長時のピンホール（水中
ピンホール）の発生という欠点を有し、これを防止する
ことも技術的課題であった。
ポリウレタン絶縁電線の鑞着特性と耐熱特性とは、一方
を改良すると他方の性質が阻害されるという二律背反の
関係にあシ、従来一般のポリイソシアネートブロック体
を架橋成分として使用するのでは、特性向上に限界があ
るため、本発明では新規なポリイソシアネートブロック
体を合成し、これと活性化水素を有するオリゴマー又は
プレポリマーを有機溶剤に溶解してなる°絶縁塗料を、
導体上に塗布焼付し耐熱ポリウレタン絶縁電線を得るこ
とに成功したものである。一方クレージングを改良した
ポリウレタン絶縁電線も、従来から種２− 々開発されているが、これらは一般に熱的特性が低く、
また例えば架橋成分たるポリイソシアネートブロック体
に配合されるポリオール成分として、活性化水素を有し
水酸基当量が７０〜１５０程度の分子量が小さい汎用の
ポリエステルプレポリマ−Ｋ代えて、活性化泳素を有す
る分子量１０００ 、水酸基当量３００程度のエポキシ
プレポリマーを使用したものなどは、完全なノークレー
ジング型でなく、０．２チ食塩水中で伸長しながら直流
１２７を印加しピンホ７−ル試験を行うとクレージング
を生ずる。
を改良すると他方の性質が阻害されるという二律背反の
関係にあシ、従来一般のポリイソシアネートブロック体
を架橋成分として使用するのでは、特性向上に限界があ
るため、本発明では新規なポリイソシアネートブロック
体を合成し、これと活性化水素を有するオリゴマー又は
プレポリマーを有機溶剤に溶解してなる°絶縁塗料を、
導体上に塗布焼付し耐熱ポリウレタン絶縁電線を得るこ
とに成功したものである。一方クレージングを改良した
ポリウレタン絶縁電線も、従来から種２− 々開発されているが、これらは一般に熱的特性が低く、
また例えば架橋成分たるポリイソシアネートブロック体
に配合されるポリオール成分として、活性化水素を有し
水酸基当量が７０〜１５０程度の分子量が小さい汎用の
ポリエステルプレポリマ−Ｋ代えて、活性化泳素を有す
る分子量１０００ 、水酸基当量３００程度のエポキシ
プレポリマーを使用したものなどは、完全なノークレー
ジング型でなく、０．２チ食塩水中で伸長しながら直流
１２７を印加しピンホ７−ル試験を行うとクレージング
を生ずる。
またポジイソシアネート成分’Ｋ ２官能のイソシアネ
ートプルツク体例えばフェニルメタンジインシアネート
をキシレノール酸で安定化したブロック体を使用する手
段もとられるが、これとてもクレージングを完全に防止
するととは不可能である。
ートプルツク体例えばフェニルメタンジインシアネート
をキシレノール酸で安定化したブロック体を使用する手
段もとられるが、これとてもクレージングを完全に防止
するととは不可能である。
本発明はこの耐クレージング性の問題をも同時に解決す
ることに成功したものである。
ることに成功したものである。
本発明者らの開発になる新規なインシアネート架橋剤は
、スピロアセタール環を有スルジオールとジイソシアネ
ート化合物とを反応させ残余のイ５− したジイソシアネートブロック体で、具体的には、構造
式 ％式％ スピロアセタール環を有するジオールは、スピロアセタ
ール環を骨格とし両末端にアルコール性水酸基を有して
いるため、ジイソシアネート化合物と簡単に反応しウレ
タン結合を形成する。この反応の仕込量はジイソシアネ
ート過剰で行われ、残余のインシアネート基をフェノー
ル系の化合物４− で閉塞し安定化したジイソシアネートブロック体は、２
官能で従来のジイソシアネートブロック体に比較して、
分子鎖がきわめて長い。
、スピロアセタール環を有スルジオールとジイソシアネ
ート化合物とを反応させ残余のイ５− したジイソシアネートブロック体で、具体的には、構造
式 ％式％ スピロアセタール環を有するジオールは、スピロアセタ
ール環を骨格とし両末端にアルコール性水酸基を有して
いるため、ジイソシアネート化合物と簡単に反応しウレ
タン結合を形成する。この反応の仕込量はジイソシアネ
ート過剰で行われ、残余のインシアネート基をフェノー
ル系の化合物４− で閉塞し安定化したジイソシアネートブロック体は、２
官能で従来のジイソシアネートブロック体に比較して、
分子鎖がきわめて長い。
合成例１ スピロアセタール変性トルエンジイソシアネ
ートブロック体（８ＰＧ−ＴＤエニーレゾール架橋剤）
の合成 温度計、攪拌機、冷却管、分液ロートを備えた４ツロセ
パラブルフラスコに、スピロアセタールグリコール９１
２％（０，３モル）、反応稀釈剤としてキジロール２６
１２Ｆ、触媒としてトリエチルアミン０．８ｙ−を秤量
し加え、十分に攪拌し均一に分散させる。次いで分液ロ
ート中に、秤量したトルエンジイソシアネー） １０４
．４Ｆ（０，６モル）を入れ、徐々にこれを滴下させス
ピロアセタールグリコールと反応させる。このとき反応
系の温度は約７０″Ｃに上昇する。この間攪拌は十分に
行う。反応系の温度が室温に戻った時点で、残余のイソ
シアネート基をブロックするため、さらにｍ−クレゾー
ル６４．８９−を加え、インシアネートの赤外吸収帯２
２４゜ｃｒｎ−’のなくなるのが確認されるまで攪拌を
継続す５− る。反応が終了した時点で反応系の固形部が３０チとな
るようにｍ−クレゾール３４８１を加え、５ＰＧ−ＴＤ
ニークレゾールブロック体体液液した。
ートブロック体（８ＰＧ−ＴＤエニーレゾール架橋剤）
の合成 温度計、攪拌機、冷却管、分液ロートを備えた４ツロセ
パラブルフラスコに、スピロアセタールグリコール９１
２％（０，３モル）、反応稀釈剤としてキジロール２６
１２Ｆ、触媒としてトリエチルアミン０．８ｙ−を秤量
し加え、十分に攪拌し均一に分散させる。次いで分液ロ
ート中に、秤量したトルエンジイソシアネー） １０４
．４Ｆ（０，６モル）を入れ、徐々にこれを滴下させス
ピロアセタールグリコールと反応させる。このとき反応
系の温度は約７０″Ｃに上昇する。この間攪拌は十分に
行う。反応系の温度が室温に戻った時点で、残余のイソ
シアネート基をブロックするため、さらにｍ−クレゾー
ル６４．８９−を加え、インシアネートの赤外吸収帯２
２４゜ｃｒｎ−’のなくなるのが確認されるまで攪拌を
継続す５− る。反応が終了した時点で反応系の固形部が３０チとな
るようにｍ−クレゾール３４８１を加え、５ＰＧ−ＴＤ
ニークレゾールブロック体体液液した。
合成例２ スピロアセタール変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネートブロック体（ＳＰＧ−ＭＤエニーレゾール
架橋剤）の合成 温度計、攪拌機、冷却管、分液ロートを備えた４ツロセ
パラプルフラスコに、スピロアセタールグリコール９ｔ
２７（０，３モル）、反応稀釈剤としてキジロール５０
６ｆ、触媒としてトリエチルアミン０．８？を秤量し加
え、十分に攪拌し均一に分散させる。次いで分液ロート
中に、秤量したジフェニルメタンジイソシアネー）１５
０Ｆ（０，６モル）ヲ４５°Ｃに加温液状として入れ、
徐々にこれを滴下させスピロアセタールグリコールと反
応させる。このとき反応系の温度は５０〜６０°Ｃに上
昇する。この間攪拌は十分に行う。反応系の温度が室温
に戻った時点で、残余のイソシアネート基をブロックす
るため、さらにｍ−クレゾール６４．８ｆを加え、イソ
シアネートの赤外吸収帯２２４０ｃｒｎ””のなくなる
の６一 が確認されるまで攪拌を継続する１反応が終了した時点
で反応系の固形部が３０係となるようにｍ−クレゾール
４０８？を加え、８ＰＧ−ＭＤＩ−クレゾールブロック
体溶液溶液た。
ソシアネートブロック体（ＳＰＧ−ＭＤエニーレゾール
架橋剤）の合成 温度計、攪拌機、冷却管、分液ロートを備えた４ツロセ
パラプルフラスコに、スピロアセタールグリコール９ｔ
２７（０，３モル）、反応稀釈剤としてキジロール５０
６ｆ、触媒としてトリエチルアミン０．８？を秤量し加
え、十分に攪拌し均一に分散させる。次いで分液ロート
中に、秤量したジフェニルメタンジイソシアネー）１５
０Ｆ（０，６モル）ヲ４５°Ｃに加温液状として入れ、
徐々にこれを滴下させスピロアセタールグリコールと反
応させる。このとき反応系の温度は５０〜６０°Ｃに上
昇する。この間攪拌は十分に行う。反応系の温度が室温
に戻った時点で、残余のイソシアネート基をブロックす
るため、さらにｍ−クレゾール６４．８ｆを加え、イソ
シアネートの赤外吸収帯２２４０ｃｒｎ””のなくなる
の６一 が確認されるまで攪拌を継続する１反応が終了した時点
で反応系の固形部が３０係となるようにｍ−クレゾール
４０８？を加え、８ＰＧ−ＭＤＩ−クレゾールブロック
体溶液溶液た。
上記ブロックイソシアネート架橋剤と反応しウレタン結
合を生じせしめるためのＯＨ成分としては、アルコール
性水酸基を有するプレポリマー、望ましくは活性化水素
を有する分子！５．０ｏｏ以上、水酸基当量３００程度
のエポキシプレポリマーが用いられる。
合を生じせしめるためのＯＨ成分としては、アルコール
性水酸基を有するプレポリマー、望ましくは活性化水素
を有する分子！５．０ｏｏ以上、水酸基当量３００程度
のエポキシプレポリマーが用いられる。
実施例
合成例１及び２によシ得たスピロアセタール変性ジイソ
シアネートブロック体を用い、これにアルコール性水酸
基を有するプレポリマーを次表の組成で配合し、クレゾ
ールとキジロールの混合溶剤に樹脂濃度３０９ｇとなる
ように溶解し、ポリウレタン絶縁塗料を調製した。そし
てこの塗料を導体径０．３５Ｔｕの銅線に均一厚に塗布
焼付し、本発明に係るポリウレタン絶縁電線を製造した
。
シアネートブロック体を用い、これにアルコール性水酸
基を有するプレポリマーを次表の組成で配合し、クレゾ
ールとキジロールの混合溶剤に樹脂濃度３０９ｇとなる
ように溶解し、ポリウレタン絶縁塗料を調製した。そし
てこの塗料を導体径０．３５Ｔｕの銅線に均一厚に塗布
焼付し、本発明に係るポリウレタン絶縁電線を製造した
。
耐熱ポリウレタン絶縁塗料配合組成
得られたポリウレタン絶縁電線の緒特性を次表に示す。
なお比較例として、塗料組成中にスピロアセタール環を
含まない従来公知の汎用ポリウレタン絶縁電線の特性を
示した。
含まない従来公知の汎用ポリウレタン絶縁電線の特性を
示した。
Ａ ： ２０％と５０チを結ぶ直線と０１の接続が交叉
する点の温度 Ｂ：５０チ減量時の温度 に＝２．４６２Ｃポリイミドを基準としてめた値） 本発明においてｍ１られるスピロアセタール壌を有する
ブロックイソシアネート架橋剤は、前記したように従来
のジイソシアネートプ０７り体に比較して、分子鎖がき
わめて長く、これをアルコール性水酸基を有するプレポ
リマーと反応させた場合、架橋間隔を長くとることがで
き、絶縁皮膜の分子構造はよシ線状分子に類似した構造
となる。
する点の温度 Ｂ：５０チ減量時の温度 に＝２．４６２Ｃポリイミドを基準としてめた値） 本発明においてｍ１られるスピロアセタール壌を有する
ブロックイソシアネート架橋剤は、前記したように従来
のジイソシアネートプ０７り体に比較して、分子鎖がき
わめて長く、これをアルコール性水酸基を有するプレポ
リマーと反応させた場合、架橋間隔を長くとることがで
き、絶縁皮膜の分子構造はよシ線状分子に類似した構造
となる。
したがって本発明に係るポリウレタン絶縁電線は、皮膜
に柔軟性が付与され、かつ環内に４つの酸素原子を有す
るスピロ環の耐酸化作用に起因して耐熱性が大幅に向上
する。即ち特性表により明らかな如く、耐劣化性を示す
加熱劣化後の絶縁破壊電圧値の残率が５９〜６８係と高
い値を示し、また絶縁皮膜の加熱減量曲線よ請求めたＴ
Ｇ工の値も１３９〜１４９と高い値を示している。同時
に従来がらの技術的課題であったクーレージングの問題
も完全に解消した。
に柔軟性が付与され、かつ環内に４つの酸素原子を有す
るスピロ環の耐酸化作用に起因して耐熱性が大幅に向上
する。即ち特性表により明らかな如く、耐劣化性を示す
加熱劣化後の絶縁破壊電圧値の残率が５９〜６８係と高
い値を示し、また絶縁皮膜の加熱減量曲線よ請求めたＴ
Ｇ工の値も１３９〜１４９と高い値を示している。同時
に従来がらの技術的課題であったクーレージングの問題
も完全に解消した。
なおブロックイソシアネート架橋剤のＮ ＯＯ基とアル
コール性水酸基を有するプレポリマーのＯＨ基との反応
当量比を１：０．７〜１．２なる率に限定したのは、こ
の範囲を逸脱する場合はいづれも架橋反応が不十分とな
シ、絶縁皮膜が熱的、機械的にもろくなるためである。
コール性水酸基を有するプレポリマーのＯＨ基との反応
当量比を１：０．７〜１．２なる率に限定したのは、こ
の範囲を逸脱する場合はいづれも架橋反応が不十分とな
シ、絶縁皮膜が熱的、機械的にもろくなるためである。
Claims (1)
- スビｏアセタール壊を有するジオールとジインシアネー
ト化合物との反応にょシ得られるブロックイソシアネー
トを架橋成分とし、これにアルコール性水酸基を有する
プレポリマーを、上記ブロックイソシアネート架橋剤の
Ｗｏｏ基と上記プレポリマーのＯＨ基との反応当量比が
１！１７〜ｔ２なる率で加え、有機溶剤に溶解してなる
絶縁塗料を、導体上に直接又は他の絶縁皮膜を介して塗
布焼付したことを特徴とするポリウレタン絶縁電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58175294A JPS6067569A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | ポリウレタン絶縁電線 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58175294A JPS6067569A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | ポリウレタン絶縁電線 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067569A true JPS6067569A (ja) | 1985-04-17 |
| JPH0130871B2 JPH0130871B2 (ja) | 1989-06-22 |
Family
ID=15993592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58175294A Granted JPS6067569A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | ポリウレタン絶縁電線 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067569A (ja) |
-
1983
- 1983-09-22 JP JP58175294A patent/JPS6067569A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0130871B2 (ja) | 1989-06-22 |
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