JPS6067953A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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Publication number
JPS6067953A
JPS6067953A JP20555383A JP20555383A JPS6067953A JP S6067953 A JPS6067953 A JP S6067953A JP 20555383 A JP20555383 A JP 20555383A JP 20555383 A JP20555383 A JP 20555383A JP S6067953 A JPS6067953 A JP S6067953A
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JP
Japan
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gas
surface protective
protective layer
glow discharge
fluorine
Prior art date
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Pending
Application number
JP20555383A
Other languages
English (en)
Inventor
Takao Kawamura
河村 孝夫
Yoshikazu Nakayama
中山 喜万
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/08235Silicon-based comprising three or four silicon-based layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はア七μファスシリコン(以下、a−8i−)を
光導電層とした電子写真感光体の改良に関する。
近年、電子写真技術の進歩は目覚しく、超高速複写機や
レーザービームプリンタなどの開発が活発に進められて
おり、これらの機器に用いられる感光体は、長期間、高
速で使用されるため、動作の安定性及び耐久性が要求さ
れている。現在、電子写真感光体には、Se 、 Cd
S 、 ZnO等の光電材料が一般的に使用されている
が、a −Si、は耐熱性、耐摩耗性、無公害性、光感
度特性等に優れているという理由から、a−8i、の電
子写真感光体への応用が報告されている。
しかしながら、安定した動作や著しく優れた耐久性がま
すます要求されている今日的状況では、いままで報告さ
れたa −S1感光体では十分−こ対応しきれな(なり
つつあり、特に、超高速複写用の感光体に要求される特
性を十分に満足しえるものではない。
本発明は上記事情に鑑みて成されたもので、きわめて安
定した動作特性をもつととも1こ、著しく優れた耐久性
を有する、超高速複写に好適な電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。
本発明の要旨は、導電性基板上に、望ましくは、a −
Si障壁層を形成し、その上に、a −S1光導電層と
、水素及びフッ素とともに酸素を含むa−81表面保護
層とを、グロー放電分解法によって、順次積層して成る
電子写真感光体において、フッ素含有シリコン化合物と
水素含有シリコン化合物のガス容積に対して、フッ素含
有シリコン化合物のガス容積を20〜50%とした雰囲
気の中でグロー放電を発生し、前記a −81表面保t
U層を形成したことを特徴とする電子写真感光体を提供
することにある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の電子写真感光体は、第1図+Alに示す通り、
導電性基板+11 上1c、a −Si光導[層(2)
及びa −Si、表面保護層(3)を順次積層して構成
され、望ましくは、第1図(Blに示す如く、導電性基
板(1)とa −81光導電層(21q間に、a −S
i障壁層(4)を介在させるとよい。
a −Si光導電層(2)には、水素及びフッ素の少な
くとも一種とともに、酸素、並びに周期律表第Za族、
特に硼素を含有させる。
a −Si表面保護層(31には、水素及びフッ素とと
もに、酸素を含有し、更に、周期律表第Za族。
特に硼素を含有させてもよい。
a −Si、障壁層(4)には、水素及びフッ素の少な
くとも一種とともに、導電性基板(1)からの電荷の注
入を阻止させるため、例えば、酸素、窒素、炭素の少な
くとも一種、並びに周期律表第Za族、特に硼素を含有
させる。
第1表は、各層に酸素を含有した場合について個々の層
の厚み及び含有量を示しである。
第 1 表 第1表について、a −Si、障壁層(4)Gこ含有さ
せた酸素にかえて、窒素、炭素を含有した場合でも、そ
れぞれの層の厚み並びに他の成分の含有ff1li何ら
変更されるものではなく、a −Sj−障壁層(4)I
こ、窒素、炭素のそれぞれが単独番ご含有される場合、
窒素含有量は0.05〜s s atomi、8%、炭
素含有量は0.05〜45 atomic%である。
本発明によれば、 a −Si表面保護層(3)をグロ
ー放電分解法により形成する薔こ際し、酸素の出発原料
ガス、並びに硼素の出発原料ガス(例え41B11H6
など)のガス流量を調整して、層内のそれぞれの含有量
を特定するとともに、5iFaなどのフッ素含有シリコ
ン化合物と、8l−H4などの水素含有シリコン化合物
のそれぞれのガス容積を特定すること膠こより、きわめ
て安定した動作特性をもち、著しく優れた耐久性を有す
る感光体となることが判った。
即ち、フッ素含有シリコン化合物と水素含有シリコン化
合物のガス容積に対して、フッ素含有シリコン化合物の
ガス容積が20%未満となると、比較的大きい結合エネ
ルギをもったSi −Fが減少して耐久性の向上に寄与
せず、50%を超えると、シリコン原子のダングリング
ボンドが増加して。
電荷受容量の低下とともに光感度の劣化を招くことにな
り、20〜50%の範囲となるように設定するとよい。
フッ素含有シリコン化合物には、SiF+、 SigF
a 、 5i3hsなど種々の化合物があり、水素含有
シリコン化合物#Cは、 SiH+ 、 5iQe 、
 Si、aHsなど種々の化合物がある。そして、上記
シリコン、 化合物ガスやB11H6ガスなどは、Ar
 、 Heなどの希ガスやH9ガスなどがキャリアガス
として使われており、本発明によれば、表面保護層(3
)をグロー放電分解法により形成する雰囲気ガス中、5
0〜90%の範囲に設定するのがよい。
かかる条件によって形成したa −S1表面保護層(3
]は、酸素の含有量を最低で1 atom1c%、最大
でも60 atomic%まで高めることができ、これ
により、 51ozを生成して感光体の耐久性を上げる
という所期の目的を達成することができる。好適には、
電荷保持能力を一層向上させるため、酸素の含有量を1
0〜6Q atomic%の範囲に設定するとよい。そ
して、酸素が1.□ atomio%以下では、耐久性
の向上は見られず、且つ表面電位が低く、電荷保持能力
が向上しない。
また、表面保護層(3)の層厚は0.01μm以下で耐
久性の向上は見られず、且つ表面電位が低く、電荷保持
能力が向上しない。そして、0.5μm以上では光感度
が低下傾向を示すと同時に、残留電位が大きくなる。従
って、表面保護層(3)の層厚は0.01〜0.5μm
、好ましくは0.05〜0.15μ清の範囲がよい。尚
、との層厚は、表面保護層(3)の酸素含有量が多(な
れば層厚を小さく、逆にこれらの含有量が小さくなれば
、層厚を大きくするように、上記の適正範囲内で決定さ
れる。
光導電層(2)については、酸素含有量を5 X 10
−”atomtc%以上とすると光感度が大幅に低下し
、また逆に10 atomio%以下であると、酸素原
子のその大きな電気陰性度によりダングリングボンドの
電子を充分にとり込むことができず、よって暗抵抗にし
てlQQaaw以上のa −81光導電層を得ることが
できず、光導電層(2)の酸素含有量は10〜5 X 
10 atomiO%の範囲がよい。
障壁層(4)は光導電層(2)中で発生するキャリアを
導電性基板(1)へ円滑Cど輸送し、且つ導電性基板(
1)からの電荷の注入を阻止する役目をする。これに対
し、この障壁層(4)がない場合には、導電性基板(1
)からの電荷の注入阻止が有効になされず、表面電位が
低下し、暗減衰速度が大きくなる。
前記障壁層(4)が有効に働くためには、酸素、窒素、
炭素の含有量をそれぞれ0.05〜60 atom1c
%、0.05〜55 atomic%、0.05〜45
 atomi、c%の範囲atomi−c%以下では導
電性基板(1)からの電荷の注入阻止が十分でないため
、表面電位か不十分で暗減衰速度が大きくなり、それぞ
れが単独で上記最大値を越えると、光キャリアがトフッ
1され、残留電位が増加する。尚、この障壁層について
、酸素、窒素、炭素のうちから2種もしくは3種と組み
合わせて含有してもよく、その組み合わせ次第によって
、それぞれの含有量が適宜決定される。
本発明のa −Si、電子写真感光体においては。
a −Si光導電層の上に、酸素を含むa −S1表面
保護層をグロー放電分解法によって積層する場合。
フッ素含有シリコン化合物と水素含有シリコン化合物の
ガス容積に対して、フッー素含有シリコン化合物のガス
容積を20〜50%とした雰囲気の中でグロー放電を発
生してa −Si表面保護層を形成したため、酸素を含
有させて達成される安定した動作特性及び耐久性が、更
に一層向上し、特に、超高速複写用の感光体に好適とな
る。
次に、a −Si層を生成するだめの容量結合型図中の
第1.第2.第3.第4タンン(51(61+7) (
81には、それぞれS:LF+ 、 SiH+ 、 B
+He 、 09ガスが密封されている。また、SiF
+ 、 SiH4,BsH6ガス何れもキャリアーガス
は水素である。これらのガスは対応する第1.第2.第
3及び第4調整* 191(IHυ111を開放するこ
とにより放出され、その流量がマスフローコントローフ
(+31(I41(+51住(91こより規制され、第
1.第2及び第3タンク(51+61171からのガス
は第1主管旺9へ、また、第4タンク(8)からの酸素
ガスは第2主管U&へ送られる。尚、 119ωは止め
弁である。第1.第2主管旺71α&を通じて流れるガ
スは反応管−へと送り込まれるが、この反応管内部の基
盤の周囲には容量結合型放電用wt、極のが配設されて
おり、それ自体の高周波電力は50watts乃至3 
kilOWattsが、また周波数はI MHz乃至数
10 MHzが適当である。反応管(2υ内部には、そ
の上にa −Si、膜が形成される。例えば、アルミニ
ウムやNESAガラスのような基板(至)がモーターt
24により回転可能であるターンテープ/I/(251
上に載置されており、該基板(ハ)自体は適当な加熱手
段により、約50乃至300℃好ましくは約iso乃至
250’Cの温度に均一加熱されている。また、反応管
(Jl)の内部はa −Si膜形成時に高度の真空状態
(放電圧0.5乃至2.0 Torr )を必要とする
ことにより回転ポンプ(至)と拡散ポンプ@多ど連結さ
れている。
以上の構成のグロー放電分解装置において、酸素を含有
するa −Si膜を基板の上に形成するときは、第1及
び/又は第2調整弁+9101とともに、第4調整弁任
2を開放して第1.第2タンク(51+61よりSiF
+ガス、 SiH+ガヌを%第4タンク(8)より酸素
ガスを、また硼素も含有させるときは第3調整弁all
をも開放して、第3タンク(7)よりB2H6ガスを放
出する。放出量はマスフローコントローラ(131f+
41a51(161ニより規制され、S’xF4.f 
ス及び/ 又ハSi、H+ガスの流量が特定され、それ
lこJ3+Heガスが混合されたガスが第1主管(17
+を介して、また、それとともに5IF4及び/又はS
iH+ gこ対し一定のモル比にある酸素ガスが第2主
管αeを介して反応管(2+)へと送り込まれる。そし
て反応室(21)内部が0.5乃至2.0 To、rr
程度の真空状態、基板温度が50乃至300℃、容量型
放電用電極clzO高周波電力が5゜watts乃至3
 kilowatts 、また周波数が1乃至数10 
MHzに設定されていることに損保って、グロー放電が
起こり、ガスが分解して、基板上にフッ素、水素及び酸
素を含有したa −Si膜、或いは、それに加えて適量
の硼素を含有したa −Sj−膜が約lO乃至250O
A /分の成膜速度で形成される。
以下、本発明の実施例について説明する。
〔実施例1〕 上述した第2図に示すグロー放電分解装置でa−Si光
導電層とa −Si、表面保護層を形成し、この感光体
の耐久性を試験した。
即ち、前記グロー放電分解装置のターンテーブル(25
1上に円筒状のアルミニウム基板(1)を載置し、第1
タンク(5)より水素をキャリアーガスとしたS:1−
F4ガス(流fk 130 sccM )を、第2タン
ク(6)より水素をキャリアーガスとしたSi、H4ガ
ス流量190SQQM )を、第3タンク(7)より水
素をキャリアーガスとしたBボロガス(流量so 5c
cu )を、更に、第4タンク(8)より酸素ガス(流
量1.4 SOQM )を放出し、これらのガス流量の
割合に応じて、グロー放電雰囲気のガス組成が決められ
る。これにより、アルミニウム基板(1)上に酸素を約
iQ atomlc%、硼素を約200 ppm、水素
及びフッ素が合計して約15 atom’iC%含有す
る厚さ10 /jmo a −Si光導電層を得た。こ
のときの製造条件は放1に圧を0.6TOrr、基板温
度を200℃、高周波電力を200 Watts 、膜
形成速度を14 A / secとした。更に、同様の
方法で、SiF4ガスを20 sccM %SiH4ガ
スを30 sccM 、 B2H6ガスを125 se
cM 、 0+ガスを加saQMの流量とした以外は同
一の条件の下で上記a −SL光導電層上8こa −s
1表面保護層を形成した。この時、グロー放電の雰囲気
において、SiF+とSi、H4のガス容積に対するS
i、F4ガス容積を約40%に設定し、 キャリアーガ
スとして使ったH2ガスは約80%となった。これ5こ
より、酸素を約20 atouio%、硼素を約200
 ppm、77素及び水素が合計して約5 atomi
、(3%含有する厚さ0.1μmのa −Si表面保護
層を得た。
かかる電子写真感光体によれば、長波長領域も含めて光
感度特性が優れていることを確gr−tpに、暗中で5
.6 kVのコロナチャージャで帯電し、暗中での表面
電位の経時変化並びに770 nInの単色光照射直後
の表面電位の経時変化を追ったところ、表面電位が70
0v以上と大幅に高く、暗減衰も遅く、電荷保持能力に
も優れていることが認められ、この結果、半導体レーザ
を用いたレーザービームプリンタへの応用など今後の幅
広い用途に対応できることが判った。
かくして得られた電子写真感光体1こついて、5.6k
Vのコロナチャージャによる帯電をした後に、画像露光
し磁気ブラシ現象を行った結果、画像濃度が高く、高コ
ントラストで良好な画像が得られ、40万回の繰り返し
テスト後においても、濃度低下、白地のかぶり、ドラム
表面の傷による白抜けなど、初期画像からの劣化は全く
見られず、耐久性も良好であることが確認された。
〔実施例2〕 前記実施例1で得られた感光体tこおいて、アルミニウ
ム基板(1)と光導電層(2)の間に、次の製作条件に
よって形成した障壁層(4)を介在させた電子厚部ち、
第2図に示すグロー放電分解装置でSIF+ガスを20
800M%5j−H:4ガスを30 sccM 、 B
gHaガスを!258ccM%02ガスをQ、88(3
0Mの流量とした以外は実施例1の条件の下でアルミニ
ウム基板(1)上に酸素を約o、s atomiQ%、
硼素を約200 ppm 。
フッ素及び水素が合計して約5 atomio−含有す
る厚さ2μm、のa −Si、障壁層を得た。次いで、
この上に、実施例1と全く同一のa −Si−光導電層
及びa −Si−表面保護層を順次積層して電子写真感
光体を得た。
かくして得られた電子写真感光体Cごついて、5bkV
のコロナチャージャによる帯電をした後に、画像露光し
磁気ブラシ現象を行った結果、画像濃度が高く、高コン
トラストで良好な画像が得られ。
40万回の繰り返しテスト後においても、濃度低下、白
地のかぶり、ドラム表面の@lどよる白抜けなど、初期
画像からの劣化は全く見られず、耐久性も良好であるこ
とが確認された。
更に、本例により得られた電子写真感光体は、長波長領
域も含めて光感度特性が優れていること)C加、t 、
 5.6 kVのコロナチャージャで帯電して、暗中で
の表面電位の経時変化並びlこ77Q nl11の単色
光照射直後の表面電位の経時変化によれば、その表面電
位が実施例1よりも一段と大幅に高く、850v以上と
なり、電荷保持能力にも好適となることが判った。
〔実施例3〕 実施例1で述べた表面保護層を形成する場合、第1タン
ク(5)より水素をキャリアーガスとした5i−F4ガ
ス、並びに第2タンク(6)より水素をキャリアーガス
とした5i−ECガスのそれぞれの放出量を変えて、グ
ロー放電雰囲気のガス組成を第2表のように幾通りにも
して、感光体TAI (Bl (C1及び(D)を製作
した。但し、その他の製作条件は実施例1と全く同一に
した。
かかる感光体の耐久性試験を実施例1で述べた方法によ
って確認したところ、この結果は第2表の通りである。
尚、第2表中の耐久性試験の評価返し回数を目安とした
第2表から明らかなよう1こ、感光体fBl fc)は
、40万回の繰り返しテストをおこなっても、濃度低下
、白地のかぶり、ドラム表面の鰯による白抜けなど、初
期画像からの劣化が見られず、耐久性が著しく向上し、
これにより、超高速複写用の感光体として十分に満足し
えるものとなることが判った。然るに、感光体(Al 
(DJでは、せいぜい、20万回、15万回であり、在
来のa −Si、感光体とほぼ同じレベルであった。
a−81g光体は、光導電層の上に表面保護層が積層さ
れており―その表面保護層をグロー放電分解装置によっ
て形成するに際し、フッ素含有シリコン化合物と水素含
有シリコン化合物のガス組成を特定することにより、き
わめて安定した動作特性並びに優れた耐久性が獲得され
、その結果、今後、ますます要求される超高速複写用の
感光体として期待される。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る感光体の拡大断面図、第2図はア
モルファスシリコン層を形成するためのグロー放電分解
装置を示す概略図である。 (1)・・・導電性基板 (2)・・・アモルファスシリコン先導[W+31−・
・アモルファスシリコン表m保護層(4)・・・アモル
ファスシリコン障壁層特許出願−人京セラ株式会社 同 河 村 孝 夫 第1図

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に、アモルファスシリコン光導電層
    と、水素及びフッ素と主もに酸素を含むアモルファスシ
    リコン表面保護層とを、グロー放電分解法によって、順
    次積層して成る電子写真感光体において、フッ素含有シ
    リコン化合物と水素含有シリコン化合物のガス容積に対
    して、フッ素含有シリコン化合物のガス容積を20〜5
    0%とした雰囲気の中でグロー放電を発生し、前記アモ
    ルファスシリコン表面保護層を形成したことを特徴とす
    る電子写真感光体。
  2. (2)導電性基板上に、アモルファスシリコン障壁層と
    、アモルファスシリコン光導電層と、水素及びフッ素と
    ともに酸素を含むアモルファスシリコン表面保護層とを
    、グロー放電分解法によって、順次積層して成る電子写
    真感光体において、フッ素含有シリコン化合物と水素含
    有シリコン化合物のガス容積に対して、フッ素含有シリ
    コン化合物のガス容積を20〜50%とした雰囲気の中
    でグロー放電を発生し、前記アモルファスシリコン表面
    保護層を形成したことを特徴とする電子写真感光体。
  3. (3) 前記グロー放電分解用ガスとともに、キャリア
    ーガスとして水素ガス、希ガスの少なくとも一種がグロ
    ー放電の雰囲気ガスを占め、その割合が50〜90%と
    したことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
    記載の電子写真感光体。
  4. (4) 前記フッ素含有シリコン化合物がSiF+であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記
    載の電子写真感光体。
  5. (5) 前記水素含有シリコン化合物がSiH+である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載
    の電子写真感光体。 f61 前記アモルファスシリコン表面保護層に周期律
    表第Za族が含まれていることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項又は第2項記載の電子写真感光体。
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