JPS58150963A - 光導電部材 - Google Patents

光導電部材

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JPS58150963A
JPS58150963A JP57034208A JP3420882A JPS58150963A JP S58150963 A JPS58150963 A JP S58150963A JP 57034208 A JP57034208 A JP 57034208A JP 3420882 A JP3420882 A JP 3420882A JP S58150963 A JPS58150963 A JP S58150963A
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layer region
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茂 白井
Kyosuke Ogawa
小川 恭介
Junichiro Kanbe
純一郎 神辺
Keishi Saito
恵志 斉藤
Yoichi Osato
陽一 大里
Teruo Misumi
三角 輝男
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光線、可視光
線、赤外光線、X線、γ線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光導電部材に関する。
固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導電層を形成する光
導電材料としては、高感度で、SN比(光電流(Ip)
/暗′醒流(Id)’)が高く、照射する電磁波のスペ
クトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有す
ること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること
、使用時において人体に対して無公害であるとと、更に
は固体撮像装置においては、残像を所定時間内に容易に
処理することができること等の特性が要求される。殊に
、事務機と1〜てオフィスで使用される電子写真装置内
に組込まれる電子写真用像形成部材の鴨合には、上記の
使用時における無公害性は重要な点である。
この様な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以後a−8iと表記す)があり
、例えば、独国公開第2746967号公報、同第28
55718号公報には電子写真用像形成部材として、独
国公開第2933411号公報には光電変換読取装置へ
の応用が記載されている。
丙午ら、従来のa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的
、光学的、光導電的特性、及び使用環境特性の点、更に
は経済的安定性及び耐久性の点において、各々、個々に
は特性の向上が計られているが総合的な特性向上を計る
上で更に改良される余地が存するのが実情である。
例えば、電子写真用像形成部材に適用した場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時において残留電位が残る場合が度々観測
され、この稲の光導電部材は長時間繰返し使用し続ける
と、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残像が生ず
る所謂ゴースト現象を発する様になる等の不都合な点が
少なくなかった。
又、a−8i材料で光導電層を構成する場合には、その
電気的、光導電的特性の改良を計るために、水素原子或
いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び電気伝
導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或いはその他
の特性改良のために他の原子が、各々構成原子として光
導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含有の仕
方如何によっては、形成した層の電気的或いは光導電的
特性や耐圧性に問題が生ずる場合があった。
即ち、例えば、形成した光導電層中に光照射によって発
生したフォトキャリアの該層中での寿命が充分でないこ
とや暗部において、支持体側よりの電荷の注入の阻止が
充分でないこと、或いは、転写紙に転写された画像に俗
に1白ヌケ」と呼ばれる、局所的な放電破壊現象による
と思われる画像欠陥や、例えば、クリーニングに、ブレ
ードを用いるとその摺擦によると思われる、俗に[白ス
ジ」と云われている所謂画像欠陥が生じたりしていた。
又、多湿雰囲気中で使用したり、或いは多湿雰囲気中に
長時間放置した直後に使用すると俗に云う画像のボケが
生ずる場合が少なくなかった。
更には、層厚が十数μ以上になると層形成用の真空堆積
室より取り出した後、空気中での放置時間の経過と共に
、支持体表面からの層の浮きや剥離、或いは層に亀裂が
生ずる等の現象を引起し勝ちになる。この現象は、殊に
支持体が通常、電子写真分野に於いて使用されているド
ラム状支持体の場合に多く起る等、経時的安定性の点に
於いて解決される可き点がある。
従ってa−8i材別そのものの特性改良が計られる一方
で光導電部材を設計する際に、上記した様な問題の総て
が解決される様に工夫される必要がある。
本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a −S 
iに就て電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装
置等に使用される光導電部材としての適用性とその応用
性という観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、
シリコン原子を母体とし、水素原子■又は)・ロゲン原
子(3)のいずれか一方を少なくとも含有するアモルフ
ァス材料、所謂水素化アモルファスシリコン、ノ・ロゲ
ン化アモルファスシリコン、或いはノ翫ロゲン含有水素
化アモルファスシリコン〔以後これ等の総称的表記とし
て[a−8i (H、X )JSを使用する〕から構成
される光導電層を有する光導電部材の層構成を以後に説
明される様な特定化の下に設計されて作成された光導電
部材は実用上著しく優れた特性を示すばかりでなく、従
来の光導電部材と較べてみてもあらゆる点において凌駕
していること、殊に電子写真用の光導電部材として著し
く優れた特性を有していることを見出しだ点に基づいて
いる。
本発明は電気的、光学的、光導電的特性が使用環境に殆
んど依存なく実質的に常時安定しており、耐光疲労に著
しく長け、繰返し使用に際しても劣化現象を起さず耐久
性、面4湿性に優れ、残留電位が全く又は殆んど観測さ
れない光導電部材を提供することを主たる目的とする。
本発明の他の目的は、支持体上に設けられる層と支持体
との間や積層される層の各層間に於ける密層性に優れ、
構造配列的に緻密で安定的であり、層重質の高い光導電
部材を提供することである。
本発明の他の目的は、電子写真用像形成部材として適用
させた場合、静電像形成のだめの帯電処理の際の′イ荷
保持能力が充分あり、通常の電子写真法が極めて有効に
適用され得る優れた卓子写真特性を有する光導電部材を
提供することである。
本発明の更に他の目的は、長期の使用に於いて画像欠陥
や画像のボケが全くなく、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得るととが
容易にでぺる電子写真用の光導電部材を提供することで
ある。
本発明の更にもう一つの目的は、高光感度性。
高SN比特性及び高耐圧性を有する光導電部材を提供す
ることでもある。
本発明の光導電部材は、光導′区部材用の支持シ 体と、シリコン原子(Si)を母体とし、構成原子とし
て窒素原子(N)を含有する非晶質材料で構成された補
助層と、シリコン原子を母体とし、必要に応じて構成原
子と1〜て水素原子(鴨又はハロゲン原子(3)のいず
れか一方を少々くとも含有する非晶質材料[a−8i 
(H,X ) ]で構成され、光導電性を有する第一の
非晶質層とを有し、前記第一の非晶質層が、構成原子と
して酵素原側の方に内在している第二の1@領域とを有
し、これ等は、少なくとも互いの一部を共有しており、
前記第二の層領域の層厚をtBとし、前記第一の非晶質
層の層厚と第二の層領域の層厚tBとの差をTとすれば
ti+/(T+tB’)≦0.4の関係が成立し、前記
第一の非晶質層上に、シリコン原子と炭素原子と水素原
子とを構成原子として含む非晶質材料で構成された第二
の非晶質層を有する事を特徴とする。
上記した様な層構成を取る様にして設計された本発明の
光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決し得、極め
て優れた電気的、光学的。
光導電的特性、耐圧性及び使用環境特性を示す。
殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その篭気的
特性が安定しており高感度で、高SN比を有するもので
あって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が高く
、ハーフトーンが鮮明に出て、計つ解像度の高い、高品
質の画像を安定して繰返し得ることができる。
又、本発明の光導電部材は支持体上に形成される非晶質
層が、層目体が強靭であって、且つ支持体との密着性に
著しく優れており、高速で長時間連続的に繰返し使用す
ることが出来る。
以下、図面に従って、本発明の光4を部材に就て詳細に
説明する。
第1図は、本発明の第1の実施態様例の光導電部材の層
構成を説明するために模式的に示した模式的構成図であ
る。
第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、補助層102 a −8i(H
,X)から成り、光導電性を示す第一の非晶質層(J)
 103及び第二の非晶質層(IIHosを有する。補
助層102は、主に、支持体101と非晶質層103と
の間の密着性を計る目的の為に設けられ支持体101と
非晶質層103の両方と親和性がある様に後述する特性
を有する材質で構成される。
本発明の光導電部材に於ける補助層は、シリコン原子(
St)を母体とし、構成原子として窒素原子(N)と、
必要に応じて水素原子σ−力、ハロゲン原子(3)とを
含有する非晶質材料(以後「a−8i N(H、X) 
」と記す)で構成される。
a−8iN(f(、X4)としては、シリコン原子(S
i)を母体とし窒素原子例を構成原子とする非晶質材料
(以後(−a−8tar’L−3J と記す)、シリコ
ン原子(Si )を母体とし窒素原子(へ)と水素原子
(H)を構成原子とする非晶質材料(以後[a−(Si
bN+ −b ) cHI−C]と記す)、シリコン原
子(Sl)を母体とし窒素原子Nとノ・ロゲン原子囚と
必要に応じて水素原子(11)とを構成原子とする非晶
質材料(以後1− a−(SidN、−d) e(H、
X)1−eJと記す)とを挙げることが出来る。
本発明において、必要に応じて補助層中に含有されるハ
ロゲン原子囚としては、具体的にはフッ素、塩素、臭素
、ヨウ素が挙げられ、殊にフッ素、塩素を好適なものと
して挙げることが出来る。
補助層を上記の非晶質材料で構成する場合の層形成法と
してはグロー放電法、スパッターリング法、イオンイン
プランテーション法、イオンブレーティング法、エレク
トロンビーム法等が挙げられる。これ等の製造法は、製
造条件。
設備資本投下の負荷程度、製造規模2作製される光導電
部材に所望される特性等の要因によって適宜選択されて
採用されるが、所望する特性を有する光導電部材を製造
する為の作製条件の制御が比較的容易である、シリコン
原子と共に窒素原子、必要に応じて水素原子やハロゲン
原子を作製する補助層中に導入するのが容易に行える等
の利点からグロー放電法或いはスパッターリング法が好
適に採用される。
更に、本発明に於いては、グロー放電法とスパッターリ
ング法とを同一装置系内で併用して補助層を形成しても
良い。
グロー放電法によって、a−8iN(H、X ) テ構
成される補助層を形成するには、基本的にはシリコン原
子(Si)を供給し得るS1供給用の原料ガスと、窒素
原子(へ)導入用の原料ガスと、必要に応じて水素原子
σ力導入用の又は/及びハロゲン原子(3)導入用の原
料ガスを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して、該
堆積室内にグルー放電を生起させ、予め所定位置に設置
されである所定の支持体表面一ヒにa  S ’ N 
()T + X )からなる補助層を形成させれば良い
又、スパッタリング法で補助層を形成する場合には、例
えば次の様にされる。
第一には、例えばA、r、l−Te等の不活性ガス又は
これ等のガスをベースとした混合ガスの雰囲気中で81
で構成されたターゲットをスパッタリングする際、窒素
原子N導入用のFA刺ガスを、必要に応じて水素原子σ
η導入用の又は/及びハロゲン原子(X)4人用の原料
ガスと共にスパッタリングを行なう真空堆積室内に導入
してやれば良い。
゛第二には、スパッタリング用のターゲットとしてSi
3N4で構成されたターゲットか、或いはSLで構成さ
れたターゲットとSi3N、で構成されたターゲットの
二枚か、又はSlとS i 、 N、とで構成されたタ
ーゲットを使用することで形成される補助層中へ窒素原
子ぺ)を導入することが出来る。この際、前記の窒素原
子N導入用の原料ガスを併せて使用すればその流量を制
御すること補助層中に導入される窒素原子への量を任意
に制御することが容易である。
補助層中へ導入される窒素原子ぺの含有量は、窒素原子
(ト)導入用の原料ガスが堆積室中の導入される際の流
量を制御するか、又は窒素原子(N)導入用のターゲ、
)中に含有される窒素原子Nの割合を該ターゲットを作
成する際に調整するか、或いはこの両者を行うことによ
って、所望に従って任意に制御することが出来る。
本発明において使用されるS+供給用の原料ガスとなる
出発物質としては、5iF1. 、8i2H,、Si。
I−1,、S i 、 H,o等のガス状態の又(dガ
ス化し得る水素化硅素(シラン類)が有効に使用される
ものとして挙げられ、殊に、層作成作業の扱い易さ、S
I供給効率の良さ等の点で5it−(4,5i2)J、
が好ましいものとして挙げられる。
これ等の出発物質を使用すれば層形成条件を適切に選択
することによって形成される補助層中に3tと共にHも
導入し得る。
Si供給用の原料ガスとなる有効な出発物質としては上
記の水素化硅素の他にハロゲン原子(3)を含む硅素化
合物、所謂、・・ロゲン原子で置換されたシラン誘導体
、具体的には例えばSiF、。
5i2F、 、 5icl、 、 5iBr、等のハロ
ゲン化硅素が好ましいものとして挙げるととが出来、四
には、SiH,、F’2.5i)I、、 T2. Si
H,Cl、 、 8iHC113,8iH,Br、 。
S+HBr、等のハロゲン置換水素化硅素、等々のガス
状態の或いはガス化し得る、水素原子を構成要素の1つ
とするハロゲン化物も有効な補助層形成の為のSi供給
用の出発物質として挙げる事が出来る。
これ等のハロゲン原子(3)を含む硅素化合物を使用す
る場合にも前述した様に層形成条件の適切な選択1でよ
って形成される補助層中にSiと共にXを導入すること
が出来る。
上+iF 1./た出発物質の中水素原子を含むハロゲ
ン化硅素化合物は、補助層形成の際に層中にハロゲン原
子内の導入と同時に電気的或いは光電的特性の制御に極
めて有効な水素原子(lI)も導入されるので、本発明
においては好適なハロゲン原子(X)屏入用の出発物質
として使用される。
本発明において補助層を形成する際に使用されるハロゲ
ン原子間導入用の原料ガスとなる有効な出発物質として
は上記したものの他に、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素のハロゲンガス 、  13rF  、  (J!
F  、  ClF、、  BrF、、  Brfイ’
 3.  IF”、、  TP、   。
ICl、 IHr等のハロゲン間化合物、■旧” 、 
H(J。
HBr 、 I■I等のハロゲン化水素を挙げることが
出来る。
補助層を形成する際に使用される♀素原子N導入用の原
料ガスに成り得るものとして有効に使用される出発物質
は、Nを構成原子とする或いはNと■]とを構成原子と
する例えば窒素(N2) 。
アンモニア(NH,) 、ヒドラジン(T−J2NNH
,、) 、アジ化水素(HN3)、アジ化アンモニウム
(NU、 N、 )等のガス状の又はガス化し得る窒素
、窒化物及びアジ化物等の9素化合物を挙げることが出
来る。
この他に、9索原子(へ)の導入に加えて、ハロゲン原
子(3)の導入も行えるという点から、三弗化窒素(F
3N)、四弗化窒素(F4 N2 )等のハロゲン化窒
素化合物を挙げることが出来る。
本発明に於いて、補助層をグロー放電法又はスパッター
リング法で形成する際に使用される稀釈ガスとしては、
所謂、希ガス、例えばIIe。
Ne、A、r等が好適なものとして挙げることが出来る
本発明の補助層を構成するa−8iN (H、X )な
る非晶質材料は、補助層の機能が、支持体と非晶質層と
の間の密着を強固にし、加えてそれ等の間に於ける電気
的接触性を均一にするものであるから、補助層に要求さ
れる特性が所望通りに与えられる様にその作成条件の選
択が厳密に成されて、注意深く作成される。
本発明の目的に適した特性を有するa−8iN(H,X
)から成る補助層が形成される為の層作成条件の中の重
要な要素として、層作成時の支持体温度を挙げる事が出
来る。
即ち、支持体の表面にa−8iN(H、X )から成る
補助層を形成する際、層形成中の支持体温度は、形成さ
れる層の構造及び特性を左右する重要な因子であって、
本発明に於いては、目的とする特性を有するa−8iN
(H、X)が所望通りに作成され得る様に層作成時の支
持体温度が厳密に制御される。
本発明に於ける目的が効果的に達成される為の補助層を
形成する際の支持体温度としては補助層の形成法に併せ
て適宜最適範囲が選択されて、補助層の形成が実行され
るが、通常の場合、50°C〜350℃、好適には、1
00℃〜250℃とされるのが望ましいものである。補
助層の形成には、同一系内で補助層、非晶質層(I)、
から非晶質層(■)、更には必要に応じて他の層まで連
続的に形成する事が出来る、各層を構成する原子の組成
比の微妙な制御や層厚の制御が他の方法に比べて比較的
容易である事等の為に、グロー放電法やスパッターリン
グ法の採用が有利であるが、これ等の層形成法で補助層
を形成する場合には、前記の支持体温度と同様に層形成
の際の放電パワー、ガス圧が、作成される補助層の特性
を左右する重要な因子として挙げることが出来る。
本発明に於ける目的が達成される為の特性を有する補助
j−が生産性よく効果的に作成される為の放電パワー条
件としては、通常1〜300 W好適には2〜150W
である。又、堆積室内のガス圧は通常3×10〜5 T
orr、好適には8×10〜0.51.’o 1r程度
とされるのが望ましい。
本発明の光導電部材に於ける補助層に含有される窒素原
子の量及び必要に応じて含有される水素原子、ハロゲン
原子の址は、補助層の作製条件と同様、本発明の目的を
達成する所望の特性が得られる補助層が形成される重要
な因子である。
補助層中に含有される官素原子(Nの量、水素原子日の
量、ハロゲン原子間の量の夫々は、本発明の目的が効果
的に達成される様に上記の層作成粂件を考慮しTら所望
に従って任意に決定される。
補助層をa  b 13 NH−aで構成する場合には
、窒素原子の補助層中の含有量は好ましくは1×10−
3〜60 atomic%、より好適には1〜5oat
omic%、aの表示では好ましくd、0.4〜0.9
9999、ヨリ好適には5〜099とされるのが望せし
い。
a−(SibN、−b)cH,−oで構成する場合には
、窒素原子(へ)の含有量としては、好ましくは、1×
10−3〜55 atomic%、より好適には1〜5
5 atomic%、水素原子の含有量としては、好ま
しくは2〜35atomic%、より好適には5〜30
 atomic%とされ、b、cで表示すれば、bとし
ては通常0.43〜0.99999、より好適には0.
43〜0.99、Cとしては通常0.65〜098、好
適には0.7〜095  とされ、a(S’dN1−d
 )e(H+ X)+−eで構成する場合には、窒素原
子の含有量は、好ましくは1×10〜60atomic
%、より好適には1〜60atOmIc%、ハロゲン原
子の含有酸、又は、ハロゲン原子と水素原子とを併せた
含有量は、好ましくは1〜20atomic%、より好
適には2−15 atomic%とされ、この場合の水
素原子の含有量は好咬しくは193tomic%以下、
より好適には13atomic%以下とされるのが望ま
しい。
d、eの表示で示せば、dとしては、好ましくは、0.
43〜0.99999、より好ましくは、0.43〜0
.99、Cとしては、好ましくは、0.8〜0.99よ
り好オしくは、085〜0.98とされるのが望ましい
本発明に於ける光導′亀部材を構成する補助層の層厚と
しては、該補助層上に設けられる非晶質層の層厚及び非
晶質層の特性に応じて、所望に従って適宜決定される。
本発明に於いて、補助層の層厚としては、通常は、30
λ〜2μ、好ましくは40人〜15μ、最適には50人
〜1.5μとされるのが望ましい。
第1図に示される光導電部材]00に於ける第一の非晶
質層(1) 103は、構成原子として酸素原子を含有
する第一の層領域(0)104、周期律表第■族に属す
る原子(第V族原子)を含有する第二の層領域M105
、及び第二の層領域(V) 105上に、酸素原子及び
第■族原子が含有されてない層領域107とから成る層
構造を有する。
第一の層領域Io)104と層領域107との間に設け
られている層領域106には第■族原子は含有されてい
るが酸素原子は含有されてない。
第一の層領域(0)104に含有される酸素原子は、或
いは第二の層領域M 105に含有される第V族原子は
、各層領域に於いて、層厚方向には連続的に均一に分布
し、支持体101の表面に実質的に平行な面内に於いて
は連続的に且つ実質的に均一に分布されるのが好ましい
ものである。
第1図に示す場合の例の様々本発明の光導電部材に於い
ては、非晶質層(1) 103の上部表面側部分には、
酸素原子及び第■族原子が含有されない層領域(第1図
に示す表面層領域107に相当)を有するが、第V族原
子は含有されているが、酸素原子は含有されない層領域
(第1図に示す層領域106)は必ずしも設けられるこ
とを要しない。
あっても良いし、又、第一の層領域(0)104の中に
第二の層領域(V) 105が設けられても良いもので
ある。
本発明の光導電部材に於いては、第一の層領域1o)に
は、酸素原子の含有によって、高暗抵抗化と、第一の非
晶質層印が直接設けられる補助層との間の密着性の向上
が重点的に計られ、上部表面側の層領域には酸素原子を
含有させずに高感度化が重点的に計られている。
殊に、第1図に示す光導電部材100の様に、非晶質層
(1) 103が、酸素原子を含有する第一の層領域(
0) 104、第V族原子を含有する第二の層領域(V
)105、酸素原子の含有されていない層領域106、
及び酸素原子及び第■族原子の含有されていない層領域
107とを有し、第一の層領域(0)104と第二の層
領域(Vl]05とが共有する層領域を有する層構造の
場合により良好な結果が得られる。
本発明の光4v!、部材に於いては第一の非晶質In)
の一部を構成し酸素原子の含有される第一の層領域(Q
は、1つには非晶質層(11の補助層との密着性の向上
を計る目的の為に1又、非晶質層(1)の一部を構成1
〜第V族原子の含有される第二の層領域間は、1つには
、非晶質層(If)の自由表面側より帯電処理を施され
た際、支持体側より非晶質層(I)の内部に電荷が注入
されるのを阻止する目的の為に夫々、非晶質層(1)の
一部として支持体と非晶質層(1)とが接合する7!領
域として、少なくとも斤いの一部を共有する構造で設け
られる。
又、別には第二の層領域(■は補助層と、載いは第二の
層領域Mの上に直接設けられる層領域との密着性の向上
をより一層効果的に達成するには、第一の層領域(0)
を補助層との接触界面から、第二の層領域(■を内包す
る様に設ける、詰り、補助層との接触界面から第二の層
領域曳の上方丑で延在させて第二の層領域(■を含んだ
層構造となる様に第一の層領域(0)を非晶質層中(1
)中に設けるのが好ましいものである。
本発明において、第一の非晶質層(Ilを構成する第二
の層領域間中に含有される周期律表第■族に属する原子
として使用されるのは、P(燐)、As(砒素)、Sb
(アンチモン)、Bi(ビスマス)等であり、殊に好適
に用いられるのはP、Asである。
本発明において、第二の層領域(層中に含有される第■
族原子の含有量としては、本発明の目的が効果的に達成
される様に所望に従って適宜法められるが、層領域Vに
於いて通常は30〜5 X 10 atomic pp
m、好ま[2〈は50〜1×104a joml Cp
l”” s最適には1. OO〜5 X l Oato
mic ppmとされるのが望ましいものである。
第一の層領域(0)中に含有される酸素原子の量に就て
も形成される光導電部材に要求される特性に応じて所望
に従って適宜法められるが、通常の場合、0.001〜
50 atomi c%、好ましくは、0.002〜4
0 atomic%、最適には0.003〜30 at
omic%とされるのが望ましいものである。
本発明の光導電部材に於いては、第■族原子の含有され
ている層領域(至)の層厚tBと(第1図では層領域1
04の層厚)、層領域(■の上に設けられた、層領域(
■を除いた部分の層領域(第1図では層領域106)の
層厚Tとは、その関係が先に示した様な関係成金満足す
る様に決められるものであるが、より好ましくは、先に
示しだ関係式の値が0.35以ド、最適には0.3以下
とされるのが望ましい。
本発明に於いて、第V族原子の含有される層領域Mの層
厚tBとしては、通常は30λ〜5μ、好適には40λ
〜4μ、最適には50λ〜3μとされるのが望ましいも
のである。
又、前記層厚Tと層厚tBとの和(T+tn)としては
、通常は1〜100μ、好適には1〜80μ、最適には
2〜50μとされるのが望ましいものである。
酸素原子の含有される層領域(O)の層厚t。とじては
、少なくともその一部の層領域を共有する層領域やの層
厚1Bとの関係に於いて適宜所望する目的に従って決定
されるのが望ましい。即ち層領域やと、該層領域(■と
直に接触する補助層との間の密着性の強化を計る目的で
あれば、層領域(0)は、層領域間の支持体側端部層領
域に少なくとも設けられてあれば良いから、層領域O)
のj−厚t。とには高々層領埴Mの層厚tB分だけあれ
ば良い。
又、1領M(Vlと該層領穢M上に直に設けられる1−
領域(第1図で示せば層領域107に相当する)との間
の密着性の強化を計るのであれば、層領域(0)は層領
域(■の支持体の設けである側とは反対の端部層領域に
少なくとも設けてあれば良いから、層領域(0)の層厚
t。としては、高々、要領滅菌のノー厚tB分だけあれ
ば良い。
更に、上記2つの点を満足する場合を考慮すれば層領域
(0)の層厚t。とじては、少なくとも層領域■)の1
−厚tBだけある必要があり、目、つ、この場合は、層
領域(01中に要領jt(V)が設けられだ層構造とさ
れる必要がある。
層領域(■と、該層領域M上に直に設けられる層領域と
の間の密着性を一層効果的に計るには層領域p)を層領
域(■の上方(支持体のある側とは反対方向)に延在さ
せるのが好ましいものである。
本発明に於いて、非晶質層(f)の非晶質層fil)側
端部層領域に酸素原子の含有されてない部分を設け、層
領域(0)を非晶質層(11)の反対側に局所的に偏在
させる場合には、層厚t。とじては上記した点を考慮1
〜つつ所望に従って適宜状められるが、通常の場合10
λ〜10μ、好適には20λ〜8μ、最適には30λ〜
5μとされるのが望ましいものである0 第1図に示される光導電部材100に於いては、第一の
非晶質層(1103上に形成される第二の非晶質層(l
I)108は、自由赤面109を有[7、主に耐湿性、
連続繰返し使用特性、耐圧性使用環境特性、耐久性に於
いて本発明の目的を達成する為に設けられる。
本発明に於いては、第一の非晶質層(1)と第二の非晶
質1@(II)とを形成する非晶質材料の各々がシリコ
ン原子という共通の構成要素を有しているので、積層界
面に於いて化学的な安定性の確保が充分成されている。
第二の非晶質層(n)は、シリコン原子と炭素原子と水
素原子とで構成される非晶質材料〔a−(S 1 xC
1−x )YHI −y +俳しO<x、y<11で形
成される。
a−(SixC1−x)、H,、で構成される第二の非
晶質層(11)の形成はグロー放電法、スパッターリン
グ法、イオンインプランテーション法、イオンブレーテ
ィング法、エレクトロンビーム法等によって成される。
これ等の製造法は、製造条件、設備資本投丁の負荷程度
、製造規模、作製される光導電部材に所望される特性等
の要因によって適宜選択されて採用されるが、所望する
特性を有する光導電部材を製造する為の作製条件の制御
が比較的容易である。シリコン原子と共に炭素原子及び
水素原子を作製する第二の非晶質層(損中に導入するが
容易に行える等の利点からグロー放電法或いはスパッタ
ーリング法が好適に採用される。
更に本発明に於いては、グロー放電法とスパッターリン
グ法とを同一装置系内で併用して第二の非晶質層(11
)を形成しても良い。
グロー放電法によって第二の非晶質層(It)を形成す
るには、a−(SixCI−、)、H,−、形成用。原
料ガスを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の混合比で混
合して、支持体の設置しである真空堆積用の堆積室に導
入し、導入されたガスをグロー放電を生起させることで
ガスプラズマ化シテ前配支持体上に既に形成されである
第一の非晶質層m上にa  (S IxC+ −x )
 yHH−yを堆積させれば良い0 本発明に於いてa −(SixC,x)、H,−y形成
用の原料ガスとしては、Si、C,Hの中の少なくとも
一つを構成原子とするガス状の物質又はガス化し得る物
質をガス化したものの中の大概のものが使用され得る。
Si、C,Hの中の1つとしてSiを構成原子とする原
料ガスを使用する場合は、例えば8iを構成原子とする
原料ガスと、Cを構成原子とする原料ガスと、Hを構成
原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用す
るか、又は、Siを構成原子とする原料ガスと、C及び
Hを構成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合
比で混合するか、或いは、Siを構成原子とする原料ガ
スと、8i、C及びHの3つを構成原子とする原料ガス
とを混合して使用することが出来る。
又、別には、SlとHとを構成原子とする原料ガスにC
を構成原子とする原料ガスを混合して使用しても良い。
本発明に於いて、第二の非晶・質層(11)形成用の原
料ガスとして有効に使用されるのは、SiとHとを構成
原子とする8口(、、Si、H,、Si、H,、Si、
H,。
等のシラン(Silane)類等の水素化硅素ガス、C
とHとを構成原子とする、列えば炭素数1〜4の飽和炭
化水素、炭素数2−4のエチレン系炭化水素、炭素数2
〜3のアセチレン系炭化水素等が挙げられる。
具体的には、飽和炭化水素とし7ては、メタン(Cf(
、)、エタ7(C2H6)、プロパy (CH8) 、
 n−ブタ/(n C4H1O) 、ペンタ/(C5H
I2) 、 エチレン系炭化水素としては、エテレ/(
02日、)、プロピレン(C,f(、)、ブテン−1,
(04H8)Iブテン−2(C(H8)。
インブチレン(C4Hs) 、ペンテン(C,H,。)
、アセチレン系炭化水素としては、アセチレン(C2H
2)。
メチルアセチレン(C,8G )、ブチン(C4H,l
’1 等が挙げられる。
SrとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、5
iCCHs’)< + 8’ (CtHI+)4等のケ
イ化アルキルを挙げることが出来る。これ等の原料ガス
の他、H導入用の原料ガスとしては勿論H2も有効なも
のとして使用される。
スパッーターリ/グ法によって第二の非晶質層(II)
を形成するには、単結晶又は多結晶の81ウエーハー又
はCウェーハー又はSrとCが混合されて含有されてい
るウェーハーをターゲットとして、これ等を種々のガス
雰囲気中でスパッターリングすることによって行えば良
い。
例えば、Siウエーノ・−をターゲットとして使用すれ
ば、Cとl(を導入する為の原料ガスを、必要に応じて
稀釈ガスで稀釈して、スパッター用の堆積室中に導入し
、これ等のガスのガスプラズマを形成して前記Srウェ
ーハーをスパッターリングすれば良い。
又、別には、SiとCとは別々のターゲットとして、又
はS tとCの混合した一枚のターゲットを使用するこ
とによって、少なくとも水素原子を含有するガス雰囲気
中でスパッターリングすることによって成される。
C又はH導入用の原料ガスとしては、先述したグロー放
電の例で示した原料ガスが、スパッターリングの場合に
も有効なガスとして使用され得る。
本発明に於いて、第二の非晶質層(II)をグロー放電
法又はスパッターリング法で形成する際に使用される稀
釈ガスとしては、所謂蔦希ガス。
例えばHe 、 Ne 、 Ar等が好適なものとして
挙げることが出来る。
本発明に於ける第二の非晶質層(1)は、その要求され
る特性が所望通りに与えられる様に注意深く形成される
即ち、Si、C及びHを構成原子とする物質はその作成
条件によって構造的には結晶からアモルファスまでの形
態を取り、電気物性的には導電性から半導体性、絶縁性
までの間の性質を、又光導電的性質から非光導電的性質
までの間の性質を、各々示すので、本発明に於いては、
目的に応じた所望の特性を有する3−81XCI−X 
 が形成される様に、所望に従ってその作成条件の選択
が厳密に成される。
例えば、第二の非晶質層(1−1)を耐圧性の向上を主
な目的として設けるには、a−(SixC+−x) ’
IH+  yは使用条件下に於いて電気絶縁性的挙動の
顕著な非晶質材料として作成される。
父、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向上を主たる
目的として第二の非晶質層σDが設けられる場合には、
上記の電気絶縁性の度合はある程度緩和され、照射され
る光に対しである程度の感度を有する非晶質材料として
a−(SixC1−x)yHt  3’が作成される。
第一の非晶質層(1)の表面にa −(SixCt x
)、yHl−yから成る第二の非晶質層(印を形成する
際、層形成中の支持体温度は、形成される層の構造及び
特性を左右する重要な因子であって、本発明に於いては
、目的とする特性を有するa→ixC+−x)yL Y
が所望通りに作成され得る様に層作成時の支持体温度が
散音に制御されるのが望ましい。
本発明に於ける目的が効果的に達成される為の第二の非
晶質層σDを形成する際の支持体温度としては第二の非
晶質層面の形成法に併せて適宜最適範囲が選択されて、
第二の非晶質層σDの形成が実行されるが、通常の場合
、50n−350℃、好適には100℃〜250℃とさ
れるのが望ましいものである。第二の非晶質層面の形成
には、層を構成する原子の組成比の微妙な制御や層厚の
制御が他の方法に較べて比較的容易である事等の為に、
グロー放電法やスパッターリング法の採用が有利である
が、これ等の層形成法で第二の非晶質層(ロ)を形成す
る場合には、前記の支持体温度と同様に層形成の際の放
電パワー、ガス圧が作成されるa −(SixCt −
x))’Ht−yの特性を左右する重要な因子の1つで
ある0 本発明に於ける目的が達成される為の特性を有するa 
−(SixCs x)yH+ yが生産性良く効果的に
作成される為の放電パワー条件としては、通常、1()
−300W 、好適には20〜200Wとされるのが望
ましい。堆積室内のガス圧は通常0.01〜I Tor
r、好適には0.1〜0.5Torr程度とされるのが
望捷しい。
本発明に於いては、第二の非晶質層面を作成する為の支
持体温度、放電パワーの望ましい数の 値範囲と1.て前記した範囲が値が挙げられるが、これ
等の層作成ファクターは、独立的に別々に決められるも
のではなく、所望特性のa −(SixC+−x)yT
(s  Vから成る第二の非晶質層(5)が形成される
保に相互的有機的関連性に基いて、各層作成ファクター
の最適値が決められるのが望ま但に含有される炭素原子
及び水素原子の菫は、第二の非晶質層0])の作製条件
と同様、本発明の目的を達成する所望の特性が得られる
第二の非晶質層の)か形成される1快な因子である。
本発明に於ける第二の非晶質層面に含有される炭素原子
の量は通常はl×10〜90atOmiCcIbとされ
、好ましくは1〜90atomic%、最適には10〜
80atomic%とされるのが望ましいものである。
水素原子の含有量としては、通常の場合1〜40ato
mic %、好ましく !d 2〜35atomic%
 、最適には5〜30atomic%とされるのが望ま
しく、これ等の範囲に水素含有量がある場合に形成され
る光導電部材は、実際面に於いて優れたものとして充分
適用させ得るものである。
即ち、先のa −(SixC+ x)YHt−yの表示
で行えばXが通常は0.1〜Q、99999、好適には
O,ト099、最適には0.15〜09、yが通常0.
6〜099、好適には0.65〜098、最適には0.
7〜0.95であるのが望ましい。
本発明に於ける第二の非晶質層(社)の層厚の数値範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する為の重要な因子の
1つである。
本発明に於ける第二の非晶質層(ロ)の層厚の数値範囲
は、本発明の目的を効果的に達成する様に所期の目的に
応じて適宜所望に従って決められる。
又、第二の非晶質層σDの層厚は、該層(社)中に含有
される炭素原子や水素原子の量、第一の非晶質層(I)
の層厚等との関係に於いても、各々の層領域に要求され
る特性に応じた有機的な関連性の下に所望に従って適宜
決定される必要がある。更に加え得るに1生産性や量産
性を加味した経済:住D・気:て於いても考属されるの
が望ましいC・ 本発明に於ける呵二の非晶質層1Dの1厚としては、通
常0.003・〜30μ好適には0.004〜20μ最
適には0.005〜10μとされるのが望ましいもので
ある。
本発明f(おいて使用される支持体としては、導電性で
も電気畑喉性でおってもよい。導電性支持体としては、
例えば、NiCr、ステンレス。
At 、 Cr 、 Mo + −Aa 、 h”b 
、 Ta 、 V 、 Ti t Pt+Pd 等の金
属又はこれらの合金が挙げられる。
電気絶繰性支持体としては、ポリエステル。
ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成樹脂のフィルム又はシート、ガラス。
セラミック、紙等が逆、常使用される。これらの電気絶
盪性支持体は、好適には少なくともその一方の表面を導
電処理され、該導電処理された表面側に他の層が設けら
れるのが望ましい。
例えば、ガラスであれば、その表面に、N1cr。
At 、 Cr r Mo * Au t Ir p 
Nb t Ta p V r TLPt r 、Pd 
r Tnz03r 5n02 、ITOr (InzO
s + 5noz )等から成る4膜を設けることによ
って導電性が付与式れ、或いはポリエステルフィルム等
ノ合成樹脂フィルムであれば、NjCr + At+ 
AILPb+Zn + Ni + Au 、 Cr 、
 Mo * Ir + Nb 、Ta 、 V+Ti 
、 Pt等の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、
スパッタリング等でその表面に設け、又は前記金属でそ
の表面をラミネート処理して、その表面に導電性が付与
される。支持体の形成としては、円筒状、ベルト状、板
状等任意の形状とし得、所望によって、その形状は決定
されるが、例えば、第1図の光導電部材100を電子真
写用像形成部材として使用するのであれば連続高速複写
の場合には、無端ベルト状又は円筒状とするのが望まし
い。支持体の厚さは、所望通りの光導電部材が形成され
る様に適宜決定されるが、光導電部制として可撓性が要
求される場合には、支持体と1−ての機能が充分発揮さ
れる範囲内であれば可能な限り薄くされる。丙午ら、こ
の様な場合支持体の製造上及び取扱い上、機械的強度等
の点から、通常は10μ以上とされる。
本発明において、a  5t(H+ X)で構成される
第一の非晶質層(I)を形成するには例えばグロー放電
法、スパッタリング法、或いはイオンブレーティング法
等の放電現象を利用する真空堆積法によって成される。
例えば、グロー放電法によって、a −5t(HLX)
で構成される非晶質層(I)を形成するには、基本的に
はシリコン原((S i )を供給し得るSi供給用の
原料ガスと共に、水素原子■導入用の又は/及びハロゲ
ン原子(3)導入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る
堆積室内に導入1〜て、該堆積室内にグロー放電を生起
させ、予め所定位置に設置されである所定の支持既 体表面上に概に形成されである補助層上にa−8i (
H,X)からなる層を形成させれば良い。又、スペッタ
リング法で形成する場合には、例えばAr 、 He等
の不活性ガス又はこれらのガスをベースとした混合ガス
の雰囲気中でStで構成されたターゲットをスパッタリ
ングする際、水素原子(財)又は/及びハロゲン原子(
3)導入用のガスをスパッタリング用のQ檀家に導入し
てやれば良。
八 本発明において、必要に応じて非晶質層(1)中に含有
されるハロゲン原子■としては、基体的にはフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素が挙げられ、殊にフッ素、塩素為を好
適なものとして挙げることが出来る。
本発明に於て使用されるSi供給用の原料ガスとしては
、5il(i p SL+Ha * 5islHs r
 5t4Hto等ノカス状態の又はガス化し得る水素化
硅素(シラン類)が有効に使用されるものとして挙げら
れ、殊に、層作成作業の扱い易さ、Si供給効率の良さ
等の点で5N−I4.5LzHeが好捷しいものとして
挙げられる。
本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えば、ノ・ロゲンガス。
ハロゲン化物、ハロゲン間化合物、ノ)ロゲンで置換系
れたシラン肪導体等のガス状態の又はガス化し得るハロ
ゲン化合物が好壕しく挙げられる○ 又、史には、シリコン原子とノーロゲン原子とを構成要
素とするガス状態の又はガス化し得るハロゲン原子を含
む硅素化合物も有効なものとして本′J西明においては
挙げることが出来る。
本発明において好適に使用し得るノ・ロゲン化合゛吻と
しては、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハ
ロゲンガスr BrF * CtF 、CtルBrF5
 + Br、F3+ IF* r IF7 + ICJ
 t IBr等のハロゲン間化合物を挙げることが出来
る。
ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ノ・ロゲン原子
でt換された7ラン誘導体としては、具体的には例えば
5iFi、 5izFa+ 5iCt4+SiBr4等
のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが出
来る。
この様なノ・ロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグ
ロー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成
する場合には、Siを供給し得る原料ガスとしての水素
化硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上に既に設
けである補助層上にハロゲン原子を含むa −Siから
成る非晶質層(I)を形成する事が出来る。
グロー放電法に従って、ハロゲン原子を含む非晶質層(
I)を形成する場合、基本的には、Si供給用の原料ガ
スであるハロゲン化硅素ガスとAr。
Hz = He等のガス等を所定の混合比とガス流量に
なる様にして非晶質層(I)を形成する堆積室に導入し
、グロー放電を生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気
を形成することによって、所定の支持体上に非晶質層を
形成し得るものであるが、水素原子の導入を計る為にこ
れ等のガスに更に水素原子を含む硅素化合物のガスも所
定量混合して層形成しても良い。
又、各ガスは岸独種のみでなく所定の混合比で複数種混
合して使用しても差支えないものである。
反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依ってa −St (f(、X)から成る非晶質層(I
)を形成するには、例えばスパッタリング法の場合には
Siから成るターゲットを使用して、これを所定のガス
プラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブレーテ
ィング法の場合には、多結晶シリコン又は単結晶シリコ
ンを蒸発源として蒸着ボートに収容し、とのシリコン蒸
発源を抵抗加熱法、或いはエレクトロンビーム法(EB
法)等によって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所定のガスプ
ラズマ雰囲気中を通過させる事で行う)が出−宋る。
この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にノ・ロゲン原子を導入
するには、前記のノ・ロゲン化合物又は前記のノ・ロゲ
ン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該
ガスのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いものである
又、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えば、H2、或いは前記したシラン類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に導入1〜で該ガスの
プラズマ雰囲気を形成してやれば良い。
本発明においては、ハロゲン原子導入用の原料ガスとi
〜で上記されたハロゲン化合物或いはハロゲンを含む硅
素化合物が有効なものとして使用されるものであるが、
その他に、HF 、IICt。
)IB r 、HI等のハロゲン化水素、5IH2F2
15tHzIzpSiHpC42+ 5iHCts、 
5iHJrz+ 5iHBrs2等のハロるハロゲン化
物も有効な非晶質層(I)形成用の出発物質として挙げ
る事が出来る。
これ等の水素原子を含むノ・ロゲン化物は、非晶質層(
I)形成の際に層中にノ・ロゲン原子の導入と同時に電
気的或いは光電的特性の制御に極めて有効な水素原子も
導入されるので、本発明においては好適なハロゲン原子
導入用の原料として使用される。
水素原子を非晶質層<I)中に構造的に導入するには、
に811の他に■■2、或いは5IH4* 512H6
+SisHg+ 5i4H+o等の水素化硅素のガスを
Siを供給する為のシリコン化合物と堆積室中に共存さ
せて放電を生起させる事でも行う事が出来る。
例えニ1:、反応スパッタリング法の場合には、Sjメ
タ−ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びF(
2ガスを必要に応じて)(e、Ar等の不活性ガスも含
めて堆!li室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、
前記Stメタ−ットをスパッタリングする事によって、
補助層上にa −5i(H,X)から成る非晶質層(I
)が形成される。
更には、不純物のドーピングも兼ねてB t Hs等の
ガスを導入【7てやることも出来る。
本発明において、形成される光導電部材の第一の非晶質
層(I)中に含有される水素原子卸の量又V↓ハロゲン
原子■の量又は水素原子とノ・ロゲン原子の情の和(H
+X)は通常の場合1〜40atomic%、好適には
5〜30atomic%とされるのが望ましい。
第一の非晶質層(I)中に含有される水素原子(転)又
は/及びハロゲン原子■の量を制御するには、例えば支
持体温度又は/及び水素原子(財)、或いはハロゲン原
子(3)を含有させる為に使用される出発物質の堆積装
置系内へ導入する量、放電々力等を制御してやれば良い
非晶質層(I)に、第V族原子を含有する層領域M及び
酸素原子を含有する層領域0)を設けるには、グロー放
電法や反応スパッタリング法等による非晶質層(I)の
形成の際に、第■族原子導入用の出発物質及び酸素原子
導入用の出発物質を夫々前記した非晶質層(I)形成用
の出発物質と共に使用して、形成される層中にその量を
制御し乍ら含有してやる事によって成される。
第一の非晶質層(I)を構成する、酸素原子の含有され
る層領域0)及び第■族原子の含有される層領域Mを夫
々形成するのにグロー放電法を用いる場合、各層領域形
成用の原料ガスとなる出発物質としては、前記した非晶
質層(I)形成用の出発物質の中から所望に従って選択
されたものに、酸素原子導入用の出発物質又は/及び第
■族原子導入用の出発物質が加えられる。その様な酸素
原子導入用の出発物質又は第V族原子導入用の出発物質
としては、少なくとも酸素原子或いは第V族原子を構成
原子とするガス状の物質又はガス化し得る物質をガス化
したものの中の大概のものが使用され得る。
例えば層領域り)を形成するのであれば、シリコン原子
(St)を構成原子とする原料ガスと、酸素原子(0)
を構成原子とする原料ガスと、必要に応じて水素原子0
又は/及びハロゲン原子閃を構成原子とする原料ガスと
を所望の混合比で混合して使用するか、又は、シリコン
原子(St)を構成原子とする原料ガスと、酸素原子0
)及び水素原子σ◇を構成原子とする原料ガスとを、と
れも又所望の混合比で混合するか、或いは、シリコン原
子(St)を構成原子とする原料ガスと、シリコン原子
(St)、酸素原子(0)及び水素原子0の3つを構成
原子とする原料ガスとを混合して使用することが出来る
又、別には、シリコン原子(Si)と水素原子■とを構
成原子とする原料ガスに酸素原子0)を構成原子とする
原料ガスを混合して使用しても良い0 酸素原子導入用の出発物質となるものとして具体的には
、例えば酸素(Ox ) 、オゾン(Os ) 、 −
酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2)、−二酸化窒
素(N、0)、三二酸化窒素(Nt Os )!!!a
 二酸化蟹素(N204)−三二酸化窒素(NtOe 
)、三酸化窒素(NO,)、シリコン原子(Si)と酸
素原子(0)と水素原子a力とを構成原子とする、例え
ば、ジシロキサンHsSiO8iH3pトリシロキサン
HsSiO8iH*08iHs等の低級シロキサン等を
挙げることが出来る。
層領域Mをグロー放電法を用いて形成する場合に第■族
原子導入用の出発物質として、本発明において有効に使
用されるのは、燐原子導入用としては、PHa 、 P
2H4、等の水素北隣−PHnIpPF3. pF、、
 PCt8. PClsy PBr*p PBri+ 
PIi等のハロゲン比隣が挙げられる。この他、AsH
spAsF″3゜h侃イAsC41ASBr3HAsF
5 # 5bHs H5bFs psbFipSbC4
s e 5bC4i + BiHs t B1C45+
B1Br5等も第V族原子導入用の出発物質の有効なも
のとして挙げることが出来る。
第V族原子を含有する層領域Mに導入される第V族原子
の含有量は、堆積室中に流入される第V族原子導入用の
出発物質のガス流量、ガス流量比、放電パワー、支持体
温度、堆積室内の圧力等を制御することによって任意に
制御され得る。
スパッターリング法によって、酸素原子を含有する層領
域0)を形成するには、単結晶又は多結晶のSiウェー
ハー又は5in2ウエーハー、又はStと8i0.が混
合されて含有されているウェーハーをターゲットとして
、これ等を種々のガス雰囲気中でスパッターリングする
ことによって行えば良い。
例えば、Siウェーハーをターゲットとして使用すれば
、酸素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲン
原子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて稀釈ガス
で稀釈して、スパッター用の堆積室中に導入し、これ等
のガスのガスプラズマを形成して前記Siウェーハーを
スパッターリングすれば良い。
又、別には、SiとS ichとは別々のターゲットと
して、又はSiとS iozの混合した一枚のターゲッ
トを使用することによって、スパッター用のガスとして
の稀釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも水素原子に)又
は/及びハロゲン原子囚を構成原子として含有するガス
雰囲気中でスパッターリングすることによって成される
。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述したグロー
放電の例で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料
ガスが、スパッツ−リングの場合にも有効なガスとして
使用され得る。
本発明において、非晶質層をグロー放電法で形成する際
に使用される稀釈ガス、或いはスパッタリング法で形成
される際に使用されるスパッターリング用のガスとして
は、所謂稀ガス、例えばHe 、 Ne 、 Ar等が
好適々ものとして挙げることが出来る。
第2図には、本発明の光導電部材の他の好適な実施態様
例の層構成が示される。第21菌に示される光導電部材
200が、第1図に示される光導電部材100と異なる
七ころは、第一の非晶質層(1)203がその中に、下
部補助層202−1と同様の機能を果す上部補助層20
2−2を有することである。
即ち、光導電部材200は、起侍体2011該支持体2
01上に順に債ノ響された、下部補助層202−1、第
一の非晶質+@ (I) 203及び第二の非晶質層(
II) 208とヲJL4 L、非晶質層(■) 20
3 ハ、酸素原子の含有されている第一の層領域(Q)
204と、第V族j11子の含有されている第二の層領
域(V’)205と、層領域206と1層領域207と
の間に上部補助層202−2とを有している。
上部補助層202−2は、層領域M2O3と層領域20
7との間の密着を強固にし、両者の接触界面に於ける電
気的接触を均一にしていると同時に、層領域M2O3上
に直に設けることによって層領域M2O3の層質を強靭
なものとしている。
第2図に示される光導電部材200を構成する下部補助
層202−1及び上部補助層202−2は、第1図に示
した光導電部材100を構成する補助層102の場合と
同様の非晶質材料を使用して、同様の特性が与えられる
様に同様な層作成手順と条件によって形成される。
非晶質層(i)203及び非晶質層0刀208も、第1
図に示す非晶質層(J) 103及び非晶質層(社)1
08と夫々同様の特性及び機能を有し、第1図の場合と
同様な層作成手順と条件によって作成される0本発明の
光導電部材に於いては、第V族原子の含有される層領域
Mの上に設けられ、第■族原子の含有されない層領域(
B)(第1図では層領域106に相当する)には、伝導
特性全制御する物質を含有させることにより、該層領域
(B)の伝導特性全所望に従って任意に制御することが
出来る。
この様な物質としては、所謂、半導体分野で云われる不
純物を挙げることが出来1本発明に於いては、形成され
る非晶質層me構成するa−Si(H,X)に対して、
P型伝導特性を与えるP型不純物、具体的には、周期律
表第■族ンジウム)、Tl(タリウム)等があり、殊に
好適に用いられるのは、B、Qaである。
本発明に於いて1層領域(B)に含有される伝導特性全
制御する物質の含有量は、該層領域(B)に要求される
伝導特性、或いは該層領域CB)に直に接触して設けら
れる他の層領域の特性や、該他の層領域との接触界面に
於ける特性との関係等有機的関連性に於いて、適宜選択
することが出来る。
本発明に於いて、層領域fBl中に含有される伝導特性
を制御する物質の含有量としては、通常の場合、0.0
01〜1000 atomic plm、好適には0,
05〜500 atomic 1111111、最適に
は0.1〜200 atomic ppIIとされるの
が望ましいものである。
層領域fBl中に伝導特性を制御する物質、例えば第■
族原子を構造的に導入するには、I−形成の際に第■族
原子導入用の出発物jxをガス状態で堆積室中に、非晶
質層を形成する為の他の出発物質と共に導入してやれば
良い。この様な第■族原子導入用の出発物質と成り得る
ものとしては、常温常圧でガス状の又は、少なくとも層
形成条件下で容易にガス化し得るものが採用されるのが
望ましい。その様な第■族原子導入用の出発物質として
具体的には硼素原子導入用としては、BzHI、−BA
so + BJ(9t BJ(11、BJ(to + 
BaHxt −BJISa等の水素化硼素、BF”、 
、 BCez 、 BBr、等のハロゲン化硼素等が挙
げられる。この他、AlCl!、。
G”CG + Ga (CHs)s + InCl3 
+ TICeH等も挙げることが出来る。
本発明の光導電部材に於いては、第1図及び第2図に示
した例に於いて説明した様に、非晶質層(1)を構成す
る層領域+01が非晶質層(1)に於いて支持体側の方
に局所的に内在されている場合を好適な実施態様例とす
るが、本発明はこれに限定されることはなく、例えば層
領域(0)を非晶質層(1)の全層領域として非晶質層
(1)を形成しても良いものである。
この場合、非晶質層(1)が光導電性を示すものとして
作成される必要があることから層領域(0)中に含有さ
れる酸素原子の量の上限としては通常30 atomi
c%、好適には10 atomic%、最適には5 a
tomic%とすることが望ましいものである。下限と
しては、この場合も勿論前記した値とされる0 次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概略につい
て説明する。
第3図に光導電部材の製造装置の一例を示す。
図中の302.303.304.305.306.のガ
スボンベには、本発明の夫々の層領域を形成するための
原料カスが密封されておシ、その1例としてたとえば3
02は、Heで稀釈されたSiH4ガス(純度99.9
99%、以下S i I−1,/Heと略す。)ボンベ
、303はl(eで稀釈されたPH,ガス(純度99.
999%、以下Pル/Heと略す。)ボンベ、304は
Ci残ガス(純度99.99%)ボンベ、306ハ■。
ガス(純度99.999%)ボンベである。
これらのガスを反応室301に流入させるにはカスボン
ベ302〜306のパルプ、322〜326゜リークパ
ルプ335が閉じられていることを確認し、又、流入パ
ルプ312〜316、流出パルプ317〜321、補助
パルプ332が開かれていることを確認して先づメイン
パルプ334を開いて反応室301、ガス配管内を排気
する。次に真空計336の読みが約5X10torrに
なった時点で補助パルプ332.333.流入パルプ3
22〜326.流出パルプ317〜321を閉じる。そ
の後、反応室301内に導入すべきガスのボンベに接続
されているガス配管のバルブを所定通り操作して、所望
するガスを反応室301内に導入する。
次に第1図に示す構成と同様の構成の光導電部材を作成
する場合の一例の概略を述べる。
先ず、シリンダー状支持体337上に補助層を形成する
場合の1例をあけると、カスボンベ302よりS i 
H4/Heカス、カスボンベ306よりNH,カスをバ
ルブ322.326を開いて出口圧ケージ327゜33
1の圧を1 kg/dに調整し、流入バルブ312゜3
16を徐々に開けて、マスフロコントローラ307゜3
31内に流入させる。引き絖いて流出バルブ317゜3
21、補助バルブ322徐々に開いて夫々のガスを反応
室301に流入させる。このときのSiH,/Heガス
流童流量T(、カス流量との比が所望の値になるように
流出バルブ317 、321を調整し、又、反応室30
1内の圧力が所望の値になるように真空計336の読み
を見ながらメインバルブ334の開口を調整する。そし
て支持体337の温度が加熱ヒーター338により50
〜400℃の範囲の温度に設定されていることを確認し
た後、電源340を所望の電力に設定し、て反応室30
1内にグロー放電を生起させて補助層を支持体337上
に形成する。形成される補助層中に)・ロゲン原子を導
入するには、例えば上記の補助層の作成に総ての説明に
於いて、SiH4ガスの代りに、SiF4ガスを用いる
か、Si鴇ガスにSiF4ガスを加えてノー形成するこ
とによって成される。
補助1輌中に含有される窒素原子や水素原子、ハロゲン
原子の含有蓋は、これ等の原子を構成原子とする補助層
形成用の出発物質を反応室301に導入する際の流量を
調整することによって制御される。
例えば窒素原子の含有蓋の制御は、N’l(、ガスの流
量を、又、−・ロゲン原子の含有量の制御1は、SiF
4ガスの流量を、夫々調整することによって成される。
次に、支持体337J:に第一の非晶質層(1)を形成
する場合の1例をあげる。シャッター342は閉じられ
ており、電源340より高圧′電力が印加されるよう接
続されている。ガスボンベ302より5iLz4(eガ
ス、ガスボンベ303よりPH,/Heガス、ガスボン
ベ305からNoガスの夫々をバルブ322 、323
 、325を夫々間いて出口圧ゲージ327 、328
 、330の夫々の圧を1kg/c11に調整し、流入
バルブ312 、313 、315を徐々に開けて、マ
ス70コントローラ307 、308 、310内に流
入させる。引き続いて流出バルブ317゜318 、3
20 、補助バルブ332を徐々に開いて夫々のカスを
反応室301に流入させる。このときのSiH,/He
カス流量、PHJHeガス流量、Noガス流童の夫々の
比が所望の値になるように流出バルブ317 、318
 、320の開口を夫々調整し、又、反応室301内の
圧力が所望の値になるように真空計336の読みを見な
がらメインバルブ334の開口を調整する。そして支持
体337の温度が加熱ヒーター338により50〜40
0’Oの範囲の所望の温度に設定されていることを確認
された後、電源340を所望の電力に設定して反応室3
01内にクロー放電を生起させて支持体337上に先ず
燐と酸素の含有された層領域を形成する。
コノ際、PI(3/Heガス、或いはNoガスの反応室
301内への導入を各対応するガス導入管のバルブを閉
じることによって遮断することで、燐の含有される層領
域、或いは、酸素の含有される層領域の層厚を所望に従
って任意に制御することが出来る。
燐と酸素が夫々含有された層領域が上記の様にして所望
層厚に形成された後、流出バルブ318゜320の夫々
を閉じて、引き続きグロー放電を所望時間続けることに
よって、燐と酸素が夫々含有された層領域上に、燐及び
酸素の含有されない層領域が所望の層厚に形成されて、
第一の非晶質層(1)の形成が終了する。
本発明の光導電部材に於いては、前述した様に非晶質層
(I)を構成する層領域(0)と層領域(■とは、少な
くともその一部の層領域を共有するものであるから、非
晶質層(I)を形成する際に例えばPH,ガスとNoガ
スとを所望の流量で反応室301に同時に導入する時間
を所望の長さ設ける必要がある。
例えば、前述した様に非晶質層(1)の形成開始時から
所望の時間、PH,ガスとNOガスとを反応室301内
に導入し、該時間の紅過後、いずれかのガスを反応室3
01内に導入するのを止めることによって層領域(0)
又は層領域(V)のいずれか一方の層領域中に他の層領
域を設けることが出来る。
或いは、非晶質層(1)の形成の際にPH,ガスかNO
カスのいずれか一方を所望時間反応室301内に導入し
た後、他方を更に反応室301内に導入して所望時間の
1輌形成を行うことによって、燐か酸素のいずれかが含
有されている層領域上に、燐と酸素の両者が含有されて
いる層領域を形成することが出来る。
又、この際、PH,ガスか又はNOガスのいずれか一方
だけを反応室301内に導入するのを止め、他方を引き
続き導入することによって、燐と酸素の両者が含有さ扛
ている層領域上に燐か又は酸素のいずれか一方が含有さ
れている層領域を形成することが出来る。
第2図に示す光導電部材2000例の場合の様に第一の
非晶質層(1) 203中に上部補助層202−2を有
する光導電部材の場合には、非晶質層(+)203の形
成の途中に於いて、前記した方法に4しって形成される
下部補助層202−1と同様の層形成を行うことによっ
て、非晶質/l)中に上部補助層を設けることが出来る
上記の様な操作によって、支持体337上に形成された
第一の非晶質層(1)上に第二の非晶質層(n)を形成
するKは、第一の非晶質層(1)の形成の際と同様なバ
ルブ操作によって例えば、5il14カス、C2I(4
ガスの夫々を、必要に応じて1−Ie等の稀釈ガスで稀
釈して、所望の流讐比で反応室201中に流し、所望の
条件に従って、グロー放電を生起させることによって成
される。
夫々の層を形成する際に必要なガスの流出バルブ以外の
流出バルブは全て閉じることは百うまでもなく、又夫々
の層を形成する際、前層の形成に使用したガスが反応室
301内、流出バルブ317〜321から反応室301
内に至るガス配管内に残留することを避けるだめに、流
出バルブ317〜321を閉じ補助バルブ332 、3
33を開いてメインバルブ334を全開して系内を一旦
高真空に排気する操作を必要に応じて行う。
又、層形成を行っている間は層形成の均一化を計るため
シリンダー状支持体337は、モータ339によって所
望される速度で一定に回転させる0 実施例1 第3図に示した製造装置により、ドラム状アルミニウム
基板上に以下の条件で層形成を行った0 こうして得られだ像形成部材を帯電露光現像装置に設置
1〜.05KVで0.2 sec間コロナ帯電を行い、
直ちに光像を照射した。光源はタングステンランプを用
い、1. Olux 、 secの光量を、透過型のテ
ストチャートを用いて照射l−だ。
その後直ちに■荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に良好なトナー画像を得た。
このようにして得られたトナー像を、一旦ゴムブレード
でクリーニングし、再び上記作像、クリーニング工程を
繰り返した。繰り返し回数15万回以上行っても、画像
の劣化は見られなかった。
tパ璽  〜−−−7 −、−旧−−−−−−− 67 実施例2 第3図に示しだ製造装置により、ドラム状Al基板上に
以下に示す第2表の条件で層形成を行った。
その他の条件は実施例1と同様にして行った。
こうして得られだ像形成部材を帯電露光現像装置に設置
し、05KVで0.2 sec間コロナ帯電を行い、直
ちに光像を照射した。光源はタングステンランプを用い
、1. O1ux6.secの光量を透過型のテストチ
ャートを用いて照射した。
その後直ちに■荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に良好々トナー画像を得た。
このようにして得られたトナー像を一旦ゴムブレードで
クリーニングし、再び上記作像、クリーニング工程を繰
り返した。繰り返し回数10万回以上行っても画像の劣
化は見られなかった。
8 9 実施例3 第3図に示した装置により、ドラム状A/!基板上に以
下に示す第3表の条件で層形成を行った。
その他の条件は、実施例1と同様にして行った。
こうして得られた像形成部材を帯電露光現像装置に設置
し、05Kvで0.2 sec間コロナ放電を行い、直
ちに光像を照射した。光源はタングステンランプを用い
、1.0.6ux 、 secの光量を透過型のテスト
チャートを用いて照射した。
その後直ちに■荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを含
む)を部材表面をカスケードすることによって、部材表
面上に濃度の極めて高い良好なトナー画像を得た。
このようにして得られたトナー像を一旦ゴムブレードで
クリーニングし、再び上記作像、クリーニング工程を繰
り返しだ。繰り返し回数15万回以上行っても、画像の
劣化は見られ々かった○ 実施例4 第二の非晶質層(n)の形成の際と、シリコンウェハと
グラファイトの面積比を変えて、非晶質層(n)中に於
けるシリコン原子と炭素原子の含有量比を変化させる以
外は、実施例3と全く同様な方法に、Lつで像形成部材
を作成した。
こうして得られた像形成部材につき実施例1に述べた如
き作像、現像、クリーニングの工程を約5万回繰り返し
た後画像評価を行ったとこ3 実施例5 第二の非晶質層(If)の層厚を変える以外は、実施例
1と全く同様な方法によって像形成部材を作成した。実
施例1に述べた如き、作像、現像、りIJ  =ングの
工程を繰り返1〜下記の結果を得た。
第5表 75 実施例6 補助層と非晶質層(1)の形成方法を下表の如く変える
以外は、実施例1と同様な方法で像形成部材を作成し、
実施例1と同様な方法で評価を行ったところ良好な結果
が得られた。
・7・7 実施例7 補助層と非晶質層(I)の形成方法を下表の取口<変え
る以外は、実施例1と同様な方法で像形1戊部材を作成
1〜、実施例1と同様な方法で評価を行ったところ、良
好な結果が得られた。
79 実施例8 第3図に示した製造装置により、ドラムAl基板上に以
下に示す第8表の条件にした他は実施例1と同様にして
層形成を行った。
この様にして得られた電子写真用像形成部材に実施例2
と同様の評価を行ったところ、良好な結果が得られた。
実施例9 第3図に示した製造装置に、しり、Ae基板−1−Vり
下に示す第9表の条件で層形成を行つfr−1その他の
条件は、実施例1と同様にして行った。
こうして得られた像形成部材に就いて実施例3と同様の
評価を行ったところ、高品質の画像が得られ耐久性に優
れたものであった。
88 実施例10 実施例8の第34層作成段階に於ける層作成条件を下記
の第10表に示す各条件にしたJソ外は、実施例8に示
した条件と手順に従って、電子写真用像形成部材の夫々
を作製し、実施例1と同様の方法で評価したところ、夫
々に就いて特に画質耐久性の点に於いて良好な結果が得
られた。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は、夫々本発明の光導電部材の好適な
実施例態様例の層構造を模式的に示i、7だ模式的層構
成図、第3図は、本発明の光導電部材を製造する為の装
置の一例を示す模式的説明図である。 1.00,200  ・・ 光導電部材101.201
  ・・支持体 102.202−1.202−2  ・・・補助層10
3.203  ・第一の非晶質層(1)104.204
  ・・・第一の層領域(0)105.205  ・・
・第二の層領域(■108.208  ・・・第二の非
晶質層(1)109.209  ・・・ 自由表面 ミーlf 6

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)光導電部材用の支持体と、シリコン原子を母体と
    し、構成原子として窒素原子を含有する非晶質材料で構
    成された補助層と、シリコン原子を母体とする非晶質材
    料で構成され、光導電性を示す第一の非晶質とを有l〜
    、前記第一の非晶質層が、酸素原子を含有する第一の層
    領域と、構成原子として周期律表第V族、 に属する原
    子を含有し、前記支持体側の方に内在されている第二の
    層領域とを有し、これ等は、少なくとも互いの一部を共
    有しており、前記第二の層領域の層厚をtBとし、前記
    第一の非晶質層の層厚と第二の層領域の1−厚tnとの
    差をTとすれば、 ts/(T−1−tn )≦04 の関係が成立し、前記第−の非晶質層上に、シリコン原
    子と炭素原子と水素原子とを構成原子として含む非晶質
    材料で構成された第二の非晶質層を有する事を特徴とす
    る光導電部材。
JP57034208A 1982-02-01 1982-03-04 光導電部材 Expired - Lifetime JPH0623857B2 (ja)

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US06/830,483 US4636450A (en) 1982-02-01 1986-02-18 Photoconductive member having amorphous silicon matrix with oxygen and impurity containing regions

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4993009A (en) * 1986-07-14 1991-02-12 Canon Kabushiki Kaisha Opto-magnetic recording apparatus with a bias magnetic field generating means movable parallel to a recording surface of a recording medium

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US4993009A (en) * 1986-07-14 1991-02-12 Canon Kabushiki Kaisha Opto-magnetic recording apparatus with a bias magnetic field generating means movable parallel to a recording surface of a recording medium

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