JPS6067955A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS6067955A
JPS6067955A JP20555583A JP20555583A JPS6067955A JP S6067955 A JPS6067955 A JP S6067955A JP 20555583 A JP20555583 A JP 20555583A JP 20555583 A JP20555583 A JP 20555583A JP S6067955 A JPS6067955 A JP S6067955A
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JP
Japan
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gas
surface protective
protective layer
glow discharge
fluorine
Prior art date
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Pending
Application number
JP20555583A
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English (en)
Inventor
Takao Kawamura
河村 孝夫
Yoshikazu Nakayama
中山 喜万
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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Publication date
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Publication of JPS6067955A publication Critical patent/JPS6067955A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/08235Silicon-based comprising three or four silicon-based layers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアモルファスシリコン(以下、a−Sj−)を
光導電層とした電子写真感光体の改良−こ関する。
近年、電子写真技術の進歩は目覚しく、超高速複写機や
レーザービームプリンタなどの開発が活発に進められ′
Cおり、これらの機器に用いられる感光体は、長期間、
高速で使用されるため、動作の安定性及び耐久性が要求
されている。現在、電子写真感光体には、Se 、 C
dS 、 ZnO等の光電材料が一般的に使用されてい
るが、a−8iは耐熱性、耐摩耗性、無公害性、光感度
特性等に優れているという理由から、a −81の電子
写真感光体への応用が報告されている。
しかしながら、安定した動作や著しく優れた耐久性がま
すます要求されている今日的状況では、いままで報告さ
れたa −81感光体では十分に対応しきれな(なりつ
つあり、特に、超高速複写用の感光体に要求される特性
を十分に満足しえるものではない。
本発明は上記事情に鑑みて成されたもので、きわめて安
定した動作特性をもっとともに、著しく優れた耐久性を
有する、超高速複写に好適な電子写真感光体を提供する
ことを目的とする。
本発明の要旨は、導電性基板上に、望ましくは、a −
Si障壁層を形成し、その上に、a −Si光光導電層
層、水素及びフッ素とともに炭素を含むa−81表面保
護層とを: グロー放電分解法によって、順次積層して
成る電子写真感光体において、フッ素含有シリコン化合
物と水素含有シリコン化合物のガス容積に封して、フッ
素含有シリコン化合物のガス容積を20〜50%とした
雰囲気の中でグロー放電を発生し、前記a −S1表面
保護層を形成したことを特徴とする電子写真感光体を提
供することにある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の電子写真感光体は、第1図(A)#こ示す通り
、導電性基板(II上に、a −Si光導電層(2)及
びa −Si表面保護層(3)を順次積層して構成され
、望ましくは、第1図の)に示す如く、導電性基板(1
)とa −Si光導電層(2)ノ間に、a −S’r障
壁層(4)を介在させるとよい。
a −Si光導電層(2)には、水素及びフッ素の少な
くとも一種とともに、酸素、並びに周期律表第11[a
族、特に硼素を含有させる。
a −Si表面保護層(3)には、水素及びフッ素とと
もに、炭素を含有し、更に、周期律表第nta族、特に
硼素を含有させてもよい。
a −81障壁NJ T4+には、水素及びフッ素の少
なくとも一種とともに、導電性基板(1)からの電荷の
注入を阻止させるため、例えば、酸素、窒素、炭素の少
なくとも一種、並びにWJ期律表第Ma族、特に硼素を
含有させる。
第1表は、 a −S、i障壁層(4)に酸素を含有し
た場合について、個々の届の厚み及び含有量を示しであ
る。
第1表 第1表について、a −Si障壁層(4)に含有させた
酸素にかえて、窒素、炭素を含有した場合でも。
それぞれの層の厚み並びに他の成分の含有量は何ら変更
される。ものではなく、a −Si障壁ff 141に
、窒素、炭素のそれぞれが単独に含有される場合、窒素
含有量は0.05〜55 atomi、c%、炭素含有
量は0.05〜45 atomj−c%である。
本発明によれば、 a −s1表面保護NI+31をグ
ロ並びに硼素の出発原料ガス(例えば、B2H6など)
のガス流量を調整して、層内のそれぞれの含有量を特定
するとともに、Si、Faなどのフッ素含有シリコン化
合物と、Si、H4などの水素含有シリコン化合物のそ
れぞれのガス容積を特定することにより、きわめて安定
した動作特性をもち、著しく優れた耐久性を有する感光
体となることが判った。
即ち、フッ素含有シリコン化合物と水素含有シリコン化
合物のガス容積に対して、フッ素含有シリコン化合物の
ガス容積が20%未満となると、比較的大きい結合エネ
ルギをもったSi −Fが減少して耐久性の向上に寄与
せず、50%を超えると、シリコン原子のダングリング
ボンドが増加して、電荷受容量の低下とともに光感度の
劣化を招くことになり、20〜50%の範囲となるよう
に設定するとよい。フッ素含有シリコン化合物には、5
i−Fa、SすFa 、 51ateなど種々の化合物
があり、水素含有シリコン化合物には、Si、H4,5
isHa 。
SiaHgなど種々の化合物がある。そして、上記シリ
コン化合物ガスやBgHaガスなどは、Ar、Heなど
の希ガスやH2ガスなどがキャリアガスとして使われて
おり、本発明によれば、表面保護層(3)をグロー放電
分解法により形成する雰囲気ガス中、50〜90%の範
囲に設定するのがよい。
かかる条件【こよって形成したa −81表面保護層(
3)は、炭素の含有量を最低で1 atomtc%、最
大゛でも45 atomi、0%まで高めることができ
、これにより、SICを生成して感光体の耐久性を上げ
るという所期の目的を達成することができる。好適には
、電荷保持能力を一層向上させるため、炭素の含有量を
lθ〜45 atom1c%の範囲に設定するとよい。
そして゛、炭素が1.g atomtc%以下では、耐
久性の向上は見られず、且つ表面電位が低く、電荷保持
能力が向上しない。
また、表面保護層(3)の層厚は0.01#l以下で耐
久性の向上は見られず、且つ表面電位が低く、電荷保持
能力が向上しない。そして、0.5μm以上では光感度
が低下傾向を示すと同時に、残留電位が大きくなる。従
って、表面保護層(31の層厚は0.O1〜0,5μm
、好ましくは0.05〜0.15 tinの範囲がよい
。尚、との層厚は1表面保護層(3)の炭素の含有量が
多くなれば層厚を小さく、逆にこれらの含有量が小さく
なれば1層厚を大きくするように、上記の適正範囲内で
決定される。
光導電層(2)については、酸素含有量を5 X 10
−10−2ato%以上とすると光感度が大幅に低下し
また逆に10−’atomic%以下であると、酸素原
子のその大きな電気陰性度によりダングリングボンドの
電子を充分にとり込むことができず、よって暗抵抗にし
て10 Ω・α以上のa −Si光導電層を得ることが
できず、光導電層(2)の酸素含有量は10〜5 X 
to−gatomi、0%の範囲がヨイ。
障壁層(4)は光導電層(2)中で発生するキャリアを
導電性基板(1)へ円滑に輸送し、且つ導電性基板(1
)からの電荷の注入を阻止する役目をする。これに対し
、この障壁層(4)がない場合には、導電性基板(1)
からの電荷の注入阻止が有効になされず、表面電位が低
下し、暗減衰速度が大きくなる。
前記障壁層(4)が有効に働くためには、酸素、窒素、
炭素の含有量をそれぞれ0.05〜60 atomi、
0%、Q、Q5〜55 atomi(4%、0.05〜
45 atomi、c%の範囲とするのがよく、これら
の少なくとも一種がQ、Q5 atomi、0%以下で
は導電性基板(1)からの電荷の注入阻止が十分でない
ため、表面電位が不十分で暗減衰速度が大きくなり、そ
れぞれが単独で上記最大値を越えると、光キャリアがド
ラッグされ、残留電位が増加する。尚、この障壁層につ
いて、酸素、窒素、炭素のうちから2種もしくは3種と
組み合わせて含有してもよく、その組み合わせ次第によ
って、それぞれの含有量が適宜決定される。
本発明のa −、Si電子写真感光体においては。
a −Si光導電層の上に、炭素を含むa −81表面
保護層をグロー放電分解法によって積層する場合、フッ
素含有シリコン化合物と水素含有シリコン化合物のガス
容積に対して、フッ素含有シリコン化合物のガス容積を
20〜50%とした雰囲気の中でグロー放電を発生して
a −Si表面保護層を形成したため、炭素を含有させ
て達成される安定した動作特性及び耐久性が、更に一層
向上し、特に、超高速複写用の感光体に好適となる。
次に、a −Si層を生成するための容量結合型グロー
放電分解装置を第2図に基づいて説明する。
図中の第1.第2.第3.第4.第5タンク(5)f6
1 (71(81(91sこは、それぞれSiF4. 
Si、H4,B+I(a 。
030E(4ガスが密封されている。また、 SiF4
゜SiH+ 、 BIH6ガス何れもキャリアーガスは
水素である。これらのガスは対応する第1.第2.第3
、第4及び第5調整弁(1[1旧1i1H131(14
1を開放することにより放出され、その流量がマスフロ
ーコントローラ鱈(t61旺71+18狂うにより規制
され、第1.第2及び第3タンク+51 Fe2 (7
+からのガスは第1主管■へ、また、第4及び第5タン
ク+81 (91からの酸素ガス及びメタンガスは第2
主管t211へ送られる。尚、(211は止め弁である
。第1.第2主管■圓を通じて流れるガスは反応管Q4
へと送り込まれるが、この反応管内部の基蔗の周囲には
容量結合型放電用電極(至)が配設されており、それ自
体の高周波電力は50watts乃至3 kj−1ow
attsが、また周波数は1. MHz乃至数IQ M
Hzが適当である。反応管C4内部には、その上にa−
8ill19Bが形成される。例えば、アルミニウムや
NESAガラスのような基板a音がモーター(5)によ
り回転可能であるターンテーブルOa上+こ載置されて
おり、該基板(ハ)自体は適当な加熱手段により、約5
0乃至300℃好ましくは約150乃至250℃の温度
に均一加熱されている。また、反応管(財)の内部はa
 −Si、膜形成時に高度の真空状態(放電圧0.5乃
至2.0 Torr )を必要とすることにより回転ポ
ンプ■と拡散ポンプ(1に連結されてい・る。
以上の構成のグロー放電分解装置において、例えば炭素
を含有するa −Sj−膜を基板(イ)上に形成すると
きは、第1及び/又は第2調整弁(11011とともに
、第5調整弁(141を開放して第1.第2タンク(5
1(61よりSiF+ガス、S、1−H4ガスを、第5
タンク(9)よりメタンガスを、また硼素も含有させる
ときは第3調整弁任2をも開放して、第3タンク(7)
よりBsH6ガスを放出する。放出量はマスフローコン
トローラミ9住e (171(19により規制され、 
SiF+ガス及び/又はS′LH+ガスの流量が特定さ
れ、それにB2H6ガスが混合されたガスが第1主管■
を介して、また、それとともにSi、F4及び/又ji
 5iE(4iこ対し一定のモル比にあるメタンガスが
第2主管CDを介して反応管(財)へと送り仏学れる。
そして反応室(2)内部が0.5乃至2,0 、、 T
Qrr程度の真壁状態、基板温度が50乃至300℃、
容量型放電用電極(ハ)の高周波電力が50 watt
s乃至3 ki、lowatts 、また周波数が1乃
至数10 M■工Zに設定されてし)ることに損保って
、グロー放電が起こり、ガス力家分解して、基板上にフ
ッ素、水素及び炭素を含有したa −Si膜、或いは、
それに加えて適量の硼素を含有したa −Si、膜が約
lO乃至2500 A /分の成膜速度で形成される。
以下、本発明の実施例について説明する。
〔実施例1〕 上述した第2図に示すグロー放電分解装置でa−81光
導電層とa −Si、表面保護層を形成し、この感光体
の耐久性を試験した。
即ち、前記グロー放電分解装置のターンテーブル(2)
上に円筒状のアルミニウム基板(1)を載置し、第1タ
ンク(5)より水素をキャリアーガスとじたSi、F4
ガス(流量tao sccM )を、第2タンク(6)
より水素をキャリアーガスとしたSi、H+ガス(流量
190 SOQM )を、第3タンク(7)より水素を
キャリアーガスとしたB1!Haガス(流量89 se
cM )を、更+c、第4 タンク(81jり酸素ガス
(流ii″c1,4 secM)を放出し、これらのガ
ス流量の割合に応じて、グロー放電雰囲気のガス組成が
決められる。これにより、アルミニウム基板(1)上に
酸素を約lO−10−8ato%、硼素を約200 p
pm 、水素及び77素が合計して約15 atomi
、c%含有する厚さlQttmのa−Sj−光導電層を
得た。このときの製造条件は放電圧を0.6 Torr
 、 基板温度を200℃、 高周波電力を200 w
atts 、膜形成速度を14 A / sθCとした
。更に、同様の方法で、Si、F+ガスを20 SOC
M 。
SiH4ガスを30 sccM 、 BsHaガスを1
25 secM、更に、第5タンク(9)よりメタンガ
スを20 secMの流量として放出した以外は同一の
条件の下で上記a−Si光導電層上にa −81表面保
護層を形成した。
この時、グロー放電の雰囲気において、SiF4とSi
H4のガス容積に対するSi、F 4ガス容積を約40
%多こ設定し、キャリアーガスとして使ったH2ガスは
約80%となった。これにより、炭素を約20atom
tc%、硼素を約200 ppm、 フッ素及び水素が
合計して約5 atomic%含有する厚さ0.1μm
のa−8i、表面保護層を得た。
かかる電子写真感光体によれば、長波長領域も含めて光
感度特性が優れていることを確認し、更に、暗中で5.
6 k’Vのコロナチャージャで帯電シ、暗中での表面
電位の経時変化並びに77On1llの単色光照射直後
の表面電位の経時変化を追ったところ、表面電位が70
0v以上と大幅に高く、暗減衰も遅く、電荷保持能力に
も優れていることが認められ、この結果、半導体レーザ
を用いたレーザービームプリンタへの応用など今後の幅
広い用途に対応できることが判った。
かくして得られた電子写真感光体について、5.6kV
のコロナチャージャによる帯電をした後に、画像露光し
磁気ブラシ現象を行った結果、画像濃度が高く、高コン
トラストで良好な画像が得られ、40万回の繰り返しテ
スト後においても、濃度低下、白地のかぶり、ドラム表
面の傷による白抜けなど、初期画像からの劣化は全く見
られず。
耐久性も良好であることが確認された。
〔実施例2〕 前記実施例1で得られた感光体において、アルミニウム
基板(1)と光導電層(2)の間に、次の製作条件によ
って形成した障壁層(4)を介在させた電子写真感光体
をつくった。
即ち、第2図に示すグロー放電分解装置でSiF4ガス
を2.OSof3M%SiH+ガスを30 sccM 
、 Bl!Heガスを125 sccM 、 CH4ガ
スを0.8 SOQMの流量とした以外は実施例10条
件の下でアルミニウム基板(1)上tcp素を約0.6
 atomic%、硼素を約200 ppm、フッ素及
び水素が合計して約5 atomi、0%含有する厚さ
2μmのa −85−障壁層を得た。次いで、この上に
、実施例1と全く同一のa −Si光導電層及びa −
Si−表面保護層を順次積層して電子写真感光体を得た
かくして得られた電子写真感光体について、5,6kV
ノコロナチヤージヤによる帯電をした後に。
画像露光し磁気ブラシ現象を行った結果、画像濃度が高
く、高コントラストで良好な画像が得られ、40万回の
繰り返しテスト後においても、濃度低下、白地のかぶり
、ドラム表面の傷による白抜けなど、初期画像からの劣
化は全く見られず、耐久性も良好であることが確認され
た。
更1こ、本例により得られた電子写真感光体は、長波長
領域も含め4て光感度特性が優れていることニ加工、5
.6 kvのコロナチャージャで帯電して、暗中での表
面電位の経時変化並びに’170nwr の単色光照射
直後の表面電位の経時変化によれば、その表面電位が実
施例1よりも一段と大幅Cご高く、850v以上となり
、電荷保持能力にも好適となることが判った。
〔実施例3〕 実施例1で述べた表面保護層を形成する場合、第1タン
ク(5)より水素をキャリアーガスとしたSiF’+ガ
ス、並びに第2タンク(6)より水素をキャリアーガス
とした5l−H4ガスのそれぞれの放出量を変えて、グ
ロー放電雰囲気のガス組成を第2表のように幾通りにも
して、感光体(Al tBl (C1及びCD)を製作
した。但し、その他の製作条件は実施例1と全く同一に
した。
かかる感光体の耐久性試験を実施例1で述べた方法によ
って確認したところ、第2表の通りである。尚、第2表
中の耐久性試験の評価は、初期画像からの劣化が認めら
れた限界の繰り返し回数を目安とした。
第2表から明らかなように、感光体IB) tc)は、
■万回の繰り返しテストをおこなっても、濃度低下。
白地のかぶり、ドラム表面の傷による白抜けなど、初期
画像からの劣化が見られず、耐久性が著しく向上し、こ
れにより、超高速複写用の感光体として十分に満足しえ
るものとなることが判った。然るに、感光体(Al (
Dlでは、せいぜい、20万回、15万回であり、在来
のa −Si感光体とほぼ同じレベルであった。
上述した実施例から明らかなように、本発明のa −S
1感光体は、光導電層の上に表面保護層が積層されてお
り、その表面保護層をグロー放電分解装置によって形成
するに際し、フッ素含有シリコン化合物と水素含有シリ
コン化合物のガス組成を特定することにより、きわめて
安定した動作特性並びに優れた耐久性が獲得され、その
結果、今後、ますます要求される超高速複写用の感光体
として期待される。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る感光体の拡大断面図、第2図はア
モルファスシリコン層を形成するためのグロー放電分解
装置を示す概略図である。 +11−・・導電性基板 (2)・・・アモルファスシリコン光導[Ml(31−
・アモルファスシリコン表面保護層(41・・・アモル
ファスシリコーン1lIiJl特許出願人 京セ ラ株
式会社 同 河 村 孝 夫

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 il+ 導[性基板上に、アモルファスシリコン光導電
    層と、水素及びフッ素とともに炭素を含むアモルファス
    シリコン表面保護層とを、グロー放電分解法によって、
    順次積層して成る電子写真感光体1こおいて、フッ素含
    有シリコン化合物と水素含有シリコン化合物のガス容積
    に対して、フッ素含有シリコン化合物のガス容積を20
    〜50%とした雰囲気の中でグロー放電を発生し、前記
    アモルファスシリコン表面保護層を形成したことを特徴
    とする電子写真感光体。 (21iJ[性基板上に、アモルファスシリコン障壁層
    と、アモルファスシリコン光導電層と、水素及びフッ素
    とともに炭素を含むアモルファスシリコン表面保護層と
    を、グロー放電分解法によって、順次積層して成る電子
    写真感光体において、フッ素含有シリコン化合物と水素
    含有シリコン化合物のガス容積に対して、フッ素含有シ
    リコン化合物のガス容積を20〜50%とした雰囲気の
    中でグロー放電を発生し、前記アモルファスシリコン表
    面保護層を形成したことを特徴とする電子写真感光体。 (3) 前記グロー放電分解用ガスとともに、キャリア
    ーガスとして水素ガス、希ガスの少なくとも一種がグロ
    ー放電の雰囲気ガスを占め、その割合が50〜90%と
    したことを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
    記載の電子写真感光体。 (4) 前記フッ素含有7aリコン化合物がSiF+で
    あることを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項
    記載の電子写真感光体。 (5)前記水素含有シリコン化合物がSiH+であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
    電子写真感光体。 (61前記アモルファスシリコン表面保護層に周期律表
    第ma族が含まれていることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項又は第2項記載の電子写真感光体。
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