JPS6068335A - 光重合可能な水溶性もしくは水分散性混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、主としてベース重合体、少なくとも１種の光
重合可能なエチレン系不飽和化合物、少なくとも１種の
光重合開始剤及び／又は光増感剤及び少なくとも１種の
安定剤から成る、光重合可能な水溶性又は水分散性混合
物に関する。

従来技術 光の作用により不溶性になる前記種類の光重合可能な混
合物は、公知のように印刷版、被覆材料、感光性塗料を
製造するため並びに清報を固定、再生及び伝達するため
に使用さ扛る。しかしながら、これらの混合物は、貯蔵
及び輸送中に発生することがある自発的早期熱重合に対
して安定化すべきである。通常の力紙は、ラジガル捕捉
剤、酸化防止剤、過酸化物分解剤、水素受容体及び供与
体、電子受容体及び供与体及び／又は錯化剤ケ添加する
ことＪ　ｙ　？　Ｓ。ガス、例えば散票及び窒素の酸化
物も光重付可能な混合物の自発的厘台を抑制する際に重
要な役割を演じることができる。詳細には、多数の化付
物、例えばフェノール系化合物、ヒドロキシン及びその
誘導体、アミン、ニトロソアミン、ニトロ−及びニトロ
ソ化合物、ヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロンヒドロキ
シルアミン誘導体、ヒドラジン、尿素及びその誘導体、
チオ尿素及びその誘導体、ジチオカルバミネート、ピリ
ジン、キノリン、Ｎ−含有複素環式化付物、硫黄、アス
コルビン酸、トコフェロール、メチレンブルー、ホスフ
ィン、亜燐酸エステル及び錯化剤例えはポリ燐酸及びポ
リ珪酸及びその塩、ニトリロ三酢酸、ＥＤＴ　、ヒドロ
キシカルボン酸が開示された。２種類以上の上記種類の
化合物の組合せも大抵相乗効果の意味において公知にな
っている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、これらの熱重合の抑制剤は屡々、これら
がたとえ感光材料の安定性を改良するために完全に有効
であっても感光性を低下させるという欠点を有する。安
定剤を選択する際にはその色にも情意すべさである、そ
れというのも貯蔵及び相互の反応及び光重合可能な混合
物を使用する際の変色現象が有害となるからである。こ
のことは大抵の安定剤及び／又はその反応生成物が光重
合のために重要な３００〜５００　ｎｍの波長範囲では
まれに吸収１−ないためになおさらである。

特に光重合可能な混合物を情報の記憶、再生及び伝達の
ために使用する際には、公知安定剤の前記欠点又は制限
は者しく綿密に考慮すべきである。

従って、最近前記用途では高感光性の必要性が著しく拡
大された。しかしながら、通常の熱重付抑制剤を使用す
ると、一方では高感度を有しかつ他面では実地に使用す
る際に困難性を生じない光重合可能な混合物は得られな
かった。まさに所望の高い感光性を有するｇ雑に構成さ
れた混合物は、既に早期のＭ合を開始し得る多棟多様な
り能性を包含する。四球に、高い感光性は安定剤のでき
る限り僅少量の調量を必要と１−１該安尾剤の選択は光
重合を開始する波長範囲内での透明性に対する安水によ
りなお一層強度に制限される。

他面、遠視汚染の理由から有イ幾溶剤不言の九屯台可能
な混８ｖＪを製迫するか又は有情浴剤の成分を著しく減
少させようとする傾向から、十分に新規の系の開発を必
要とする。これらの新規の光重合可能な混合物のために
は、公知安定剤はほとんどの場合満足な結果をもたらさ
ない。このことは特に感度及び解像力、すなわち再生の
高い密度に関して、情緒処理のために適当な光重合可能
な混合物に対して極めて高い要求が設定されるためにな
おさらである。

従って、本発明の課題は、所定の水溶性又は水分散性に
おいて高い感光性及び高い解像力、すなわち優れた光学
的特性を有しかつ前記欠点を回避する熱重合抑制剤を含
有する光重合可能な混合物を提供することであった。

問題点を解決するための手段 ところで、前記課題は驚異的にも、冒頭に記載した形式
の光重合可能な混合物において、光重合可能な混合物が
熱重合に対する安定剤として亜硝酸の水浴性塩を無水の
光Ｍ台可能な混合物に対してＯ１υ０１−１亜賞チの童
で含有することにより解決されることが判明した。本発
明の範囲内で、０．０Ｊ−０，２重ｔ％の量を使用する
のが特に有利であることが判明した。

本発明における安定剤としては、匪硝酸カリウム及び亜
硝酸す）　Ｉ）ラムが適当である。

光重合可能な水溶性もしくは水分散性混合物の組成は自
体公知である。少な（とも１種の親水性納会剤と、該結
合剤と相容性の光重付可能な少なくも１種のエチレン系
不飽和率量体及び光重合開始剤とから成る感光性層とし
ては、例えば就中英国籍許明細書第７８６．１−１９号
、第８３４，３３７号、第８３５ｊ８４９号、第１，２
３３，８８３号、第１．２５Ｌ４７５号又は第１，４１
６，４４０号に記載されているような混合物が該当する
。

適当なベース重合体としては、特に重合体主鎖中に−Ｃ
Ｈ２ＣＨ（ＯＨ，ｌ−構造単位を有するビニルＮ合体並
びに水中に可溶性もしくは分散性共亜台体及び誘導体、
例えばエステル、エーテル又はアセタールが挙げられる
。％に適当であるのは、１〜４個の炭素原子を有する脂
肪族モノカルボン酸の公知リケン化されたポリビニルエ
ステル、例えば平均重合度が２００〜３０００、特に２
５０〜７５０及びケン化率が６０〜約ＪＯＯモル％、特
に８０〜８８モル饅であるポリビニルアセテート又はポ
リビニルプロピオネートである。異なった重合度及び／
又は異なったケン化率を有するケン化されたビニルエス
テル重合体又は共Ｍ８体の混合物を適用することもでき
る。更に、この関係においてはビニルアルコール重合体
と無水アクリル酸及び／又は無水メタクリル酸との反応
生成物（この場合、これらの反応生成物はアクリロイル
基又はメタクリロイル基を反応生成物に対して一般に３
〜３０Ｍ量係結合して含有する）、並びにビニルアルコ
ール重合体とエチレンオキシドとの水溶性反応生成物、
又はプロピレンオキシドに対するビニルアルコール（誘
導体）ノブラフト生成物（この場合、オキシエチル化さ
れたビニルアルコール重合体中のエチレンオキシド単位
の成分は５〜７５重量係、時に１０〜６０ｆｆｉｆｉ％
である）が該当する。これらのビニルアルコール重合体
の反応生成物は単独の重合体成分として混８物中に含有
されていてもよいが、別のビニルアルコール重合体、特
に前記のケン化されたポリビニルエステルと混合されて
存在することもでき、この場合にはポリビニルアルコー
ルの反応生成物の割付は混合物中に含有された全てのビ
ニルアルコール重合体に対して好ましくは３０重量％以
上である。更に、前記ビニルアルコール重合体又は共重
会体及び／又はその誘導体は相容性のメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂又はフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
、その都度の光重合可能な材料の重合体成分に対して約
３０重量％以下と共に存在することも可能である。

その他に、ベース重合体としては、公知のセルロール誘
導体、ゼラチン、アルギン酸塩及びポリビニルピロリド
ンも前記要求を満足する。

混合物のための光重合可能なエチレン系不飽相単重体と
しては、就中Ｍ合体結合剤を含有する光重合可能な材料
に関して自体公知である、分子量２０００未満の公知単
量体が該当し、この場合もちろん光重合可能な単量体の
種類及び量は相容性であるべき共用される重合体結合剤
に左右される。

極めて適当であるのは、２個以上のエチレン系不飽和の
光重合可能な二重結合を有する光重合可能な低分子量化
合物それだけ又はその１個だけのオ・レフイン系不飽相
の光重合可能な二重結合を有する単量体との混合物であ
り、この場合には１個だけの二重結合を有する単量体の
割合は共用される重合体結合剤に左右される。一定の前
提条件の下で、特に例えばアクリロ化及び／又はメタク
リル酸されたビニルアルコール重合体の場合におけるよ
うに、共用される重合体結合剤自体が高い割付の光架橋
可能な二重結合を含有していれば、光重合可能な単量体
として主として、分子中に１個だけの光重合可能な二重
結合を有するものだけを使用することも可能である。光
重付可能な単量体は一般に大気圧で１００℃よりも高い
沸点を有する。

光重合可能な不飽和の低分子量化合物の例としては、ア
クリル酸又はメタクリル酸を１価又は多価の低分子量ア
ルコールでエステル化することにより製造することがで
きるようなモノ−、ジー及びポリアクリレート及び−メ
タクリレートが挙げられる。これらには就中エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコ
ール、分子量約５００以下を有するポリエチレングリコ
ール、Ｊ、２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、分子量約５００以下を有するポリプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール（２゜２−ジメチル
プロパンジオール）、１，４−ブタンジオール、１．　
＃　ｉ　＃　Ｉ　−）　ＩＪメチロールプロパン、グリ
セリン又はペンタエリトリットのジー及びトリー（メタ
）アクリレート、更にこれらのジオール又はポリオール
のモノアクリレート及びモノメタクリレート、例えばエ
チレングリコール−モノ−（メタ）アクリレート、■、
２−プロパンジオール−モノ−（メタ）アクリレート、
工、３−プロパンンオールーモノー（メタ）アクリレー
ト及びジー、トリー又はテトラエチレングリコール−モ
ノ−（メタ）アクリレートが該当する。更に、ウレタン
基及び／又はアミド基を含有する化合物、例えば前記種
類の盾肋族ジオール、有慎ジインシアネート、例えばヘ
キサメチレンジイソシアネート、！・ルイレンジイソシ
アネート及びインホロジインシアネート、及び前記種類
のヒドロキシアルキル−（メタ）アクリレートから製造
される低分子量化合物が該当する。更にまた、アクリル
酸、メタクリル酸、１〜６個の炭素原子を有するアルカ
ノールの（メタ〕アクリレート、２〜８個の炭素原子を
有する脂肪族又は芳香族ジアミン、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン又はキシリレンジアミンのモノ−及びビス−（
メタ）アクリルアミド、並びに（メタ）アクリルアミド
の誘導体、例えばヒドロキシメチル−（メタ）アクリル
アミド、又は符にＮ−ヒドロキシメチル−（メタ）アク
リルアミド２モルと脂肪族ジオール、例工ばエチレング
リコール又はプロピレングリコール１モルとの反応生成
物が挙げられる。

適当な単量体の選択は共用される重合体結合剤及び最終
製品の所望の向性特性次第でありかつ当業者に周知であ
る。重合体結合剤としてビニルアルコール重合体を使用
する場合には、単量体として特に水溶性単量体、例えば
ヒドロキシアルキル−（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールのモノ−又はジー（メタ）アクリレート
又はこれらの前記種類のジー又はポリ−（メタ）アクリ
レートとの混合物が適当である。

光重合可能な混合物は重合体及び光重合可能なエチレン
系不飽和単量体を、夫々重合体と単量体の相に対して一
般に約５０〜９０重量係及び１０〜５０重量係の量で含
有する。単量体の割合は個々の場合に多（ても又は少な
くともよい。例えば混合物中に十分に高い含量の光重付
可能な二重結合を有する不飽相重会体が含有されている
場合には、単量体の割合をＪＯ重量％未滴に低下させる
ことも可能である。

混合物中に混合物に対して一般に０．０５〜ｌ０ＩＥ量
係、特に０．５〜５重量％の童で含有される光重合開始
剤としては、化学光線を照射すると光Ｍ台を開始させる
ための系及び公知のかつ常用の光重合開始剤が該当する
。例えはアシロイン及びその誘導体、例えばベンゾイン
アルキルエーテル、例えばベンゾインメチルエーテル又
はペンゾインイソグロビルエーテル、α−メチロールベ
ンツイン及びそのエーテル又はα−メチルベンゾイン及
びそのエーテル、１，２−ジケトン及びその誘導体ジア
セチル、ベンジル、ベンジルケタール例えばベンジルメ
チルエチルケタール、ベンジルメチルベンジルケタール
、ベンジルエチレングリコール−モノケタールのベンジ
ルメチルベンジルケタール；アシルホスフィンオキシト
化付物、特に例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２
９０９９９２号明細書に詳細に記載されているような、
アシル基が第三級脂肪族もしくは脂環式カルボン酸又は
少なくとも２，６−位で置換された安息香酸から誘導さ
れるアシル−ジアリールホスフィンオキシト、殊にアシ
ル−ジフェニルホスフィンオキシトが挙げられる。光Ｍ
台間始剤は個別に又は相互に混合して或はまた活性剤例
えば第三級アミンと混合して使用することができる。

本発明の混合物を仕上げる過程で多（の用途のためには
、亜硝酸の水溶性塩の他になお別の物質を添加すること
が有利であることが立証された。

このためには符に熱重曾抑制剤、例えばヒドロキノン、
ｐ−メトキシフェノール、ｍ−ジニトロベンゼン、ｐ−
キノン、メチレンブルー、β−ナフトール、Ｎ−ニトロ
ンアミン例えばＮ−ニトロソジフェニルアミン又は塩、
待にＮ−ニトロソ−シクロヘキシル−ヒドロキシルアミ
ンのアルカリ金属及びアルミニウム塩が属する。これら
の抑制剤は亜硝酸の塩の他に混合物の材料に対して一般
に０．０１〜２．０重量％の童で使用され、この場合全
量は３重量％を上回るべきでない。

更に、光重合可能な混合物は、その他の添加物として軟
化剤、染料、顔料又は同種のものを含有することができ
る。

感光性記録材料を両光するには、一般に２５０〜５００
　ｎｍ％有利には３００〜４５０　ｎｍの波長範囲内の
化学光線を放射することができかつその放射ピークが一
般に光重合開始剤の吸収範囲内にある光源？使用する。

発明の効果 本発明の特徴を具備した光重合可能な混合物は、情報処
理における高められた感度及び高い解像力の他に、環境
を汚染する有機浴剤を必要としないという利点を有する
。しかも、本発明の混合物は特に室温及び１００℃まで
の高めた温度で者しく高められた安定性を有する。熱又
は別様の負荷を受けても自発的重付を起さない期間は屡
々２〜１０倍延長されている。大抵の場什、高感度混合
物は本発明の安定化により概して始めて技術的に取扱い
可能となる。

実施例 次に実施例及び比較実験により本発明を説明する。実施
例及び比較実験中に記載の「部」は、他にことわりのな
い限り「Ｍ置部」である。

実施例１ 分子量６００，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏのポリビニルピ
ロリドン（Ｋ値　９２　）　６７．５部を完全に脱塩し
た水４００都中に９０℃で溶かす。７０℃に冷却した後
、エチレングリコール１モル及びＮ−ヒドロキシメチル
アクリルアミド２モルから成るジエーテル３０部、Ｎ−
ニトロソシクロへキシルヒドロキシルアミン０．１部、
亜硝酸ナトリウム０．０１部及びα−メチロールベンゾ
インメチルエーテル２．５部を加える。

全ての成分が溶解すると直ちに、該バッチ溶液を沢過し
かつ減圧下にガス抜きする。適当な成形により、これか
ら感光性素子を製造する。

試料を密閉したアンプル内で化学光線を遮断して８０℃
で安定試験にかける。これは４６時間変化しないままで
あり、一方亜硝酸ナトリウムを使用せずに製造した溶液
は既に６時間故硬化する。従って、安定性係数は７．７
である。

実施例２ 平均分子量６００　、０００〜８００　、０００のポリ
ビニルピロリドン（Ｋ値　９２　）　１４５部、及びポ
リオキシエチレンセグメント２２％を結合して含有する
部分ケン化されたポリビニルアセテート（平均分子量２
５０００〜３００００　）　１３５部を完全に脱塩した
水４５０都中の亜硝酸ナトリウム１．５部の溶液中に９
０℃で浴かす。更に７０℃でβ−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１１０部と１．１．１−）リフチロールプロ
パントリメタクリレート８８部の混合物中のベンジルジ
メチルケタール１２．５部、Ｎ−ニトロソジフェニルア
ミン０．」部及びエオシン００２５部の溶液を徐々に水
浴液に加える。沢過しかつ減圧下でガス抜きした後、粘
稠な溶液を感光性素子を製造するために使用する。

前記安定性試験で調査した安定性係数は５．６である。

実施例３ １１ｆ３２を有するＮ−ビニルピロリドン／ビニルアセ
テート共重合体（重量比６０　：　４０）　６８部及び
亜硝酸ナトリウム０．０５部を完全に脱塩した水６７部
中に７０℃で浴かす。引続き、β−ヒドロキシエチルメ
タクリレート　２５部中のｔ、ｔ、Ｉ−）ジメチロール
プロパントリアクリレート５部、ベンジルジメタチルケ
タール２．０部及びＮ−ニトロソシクロへキシルヒドロ
キシルアミンｏ、ｘ　部ノ済Ｗを攪拌導入する。該バッ
チ溶液をｆ過しかつ減圧下でガス抜きする。これから適
当な成形により感光性素子を製造する。

安定性試験（８０℃、密閉アンプル）で、３６時間後溶
液から最初の重合粒子が析出する。亜硝酸ナトリウムを
使用せずに製造した比較バッチでは既に１１時間後重合
体が観察される。従って、安定性係数は３．３である。

実施例４ に価３２を有するＮ−ビニルピロリドン／ビニルアセテ
ート共重合体（重量比６０　：　４０　）　１７４部、
及びポリオキシエチレンセグメント２２％を結合して含
有する部分ケン化されたポリビニルアセテート（平均分
子量２５０００〜３００００　）　７５部を完全に脱塩
した水２１０部中に溶かす。次いで、水ｌＯｓ中の亜硝
酸すｌ−ＩＪウム０．４部の酒液を加える。最後に、１
，１．１−）リメチロールプロパントリアクリレート　
４５部中のα−メチロールベンゾインメチルエーテル６
．０部、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン０．３部及びエ
オシン０．０１５　ｍの溶液を攪拌混木する。濾過しか
つ減圧下にガス抜きした後、溶液から感光性菓子を製造
する。安定性係数は４．１である。

実施例５ 部分ケン化されたポリビニルアセテート（ケン化度　８
８モルチ；平均重合度５００　）　４３２部を完全に脱
塩した水６１０部中に６０℃で溶かす。次いで、水１６
部中に溶かした亜硝酸ナトリウムＯ，ＯＳ＠、及びβ−
ヒドロキシエチルメタクリレート３００部中のエチレン
グリコール１モルとＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド２モルから成るジエーテル２９部及びα−メチロール
ベンゾインメチルエーテル１１部の溶液を加える。均質
な溶液をｆ遇しかつ減圧下でガス抜きする。引続き、こ
れから感光性素子を製造する。

安定性試験（８０℃、密閉したアンプル）で、３５時間
俊重合体形成の開始か観察される。亜硝酸ナトリウムを
使用せずに製造した比較バッチは２時間後にＭ台する。

従って、安定性１糸数は１７５である。

実施例６ 笑Ｍ？ｌＪ５の実験を亜硝酸ナトリウム０．８ｍ（０，
０８部の代り）を使用して繰返す。今や、仕上ったバッ
チ溶液は僅かに黄色に着色されている、これから製造し
た光重付可能な素子の露光特性は美質的に変化しない。

該バッチ溶液は８０℃で３２時間安定であり、安定性係
数は２６である。

実施例７ 部分的にケン化されたポリビニルアセテート（ケン化率
　８２　％　ル％、平均Ｍ仕度５ｏｏ〜６ｏｏ）４９５
部を完全に脱塩した水５２０部中に９０℃で攪拌して溶
かす。水　１０部中の亜硝酸ナトリウム０．２都を加え
る。次いで、β−ヒドロキシエチルメタクリレート４０
５部中のテトラエチレングリコールジメタクリレート　
１９部、α−メチロールベンゾインメチルエーテル　１
５部、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１５部
及びエオシン０．０５ｇの溶液を攪拌混入する。該バッ
チ浴液を濾過及びガス抜き後感光性素子を製造するため
に使用する。

安定性試験で、これは３８時間にわたって安定で−あり
、亜硝酸ナトリウムを使用しない比較バッチは３時間後
に重合する。従って、安定性係数は１２．７である。

実施例８ 部分的にケン化されたポリビニル１セテート（ケン化率
８２モルチ、平均重合度５００〜６００　）　１０３６
部を完全に脱塩した水１０５０部中に９０℃で攪拌しな
がら溶かす。亜硝酸ナトリウム０．１０部を５％の水浴
液として加える。次いで、β−ヒドロキシエチルメタク
リレート８８０部中のテトラエチレングリコールジメタ
クリレート　３７部、ベンジルジメチルケタール　２９
部、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２．９ｓ
及びエオシン０．１０の浴液を攪拌混入する。均質な溶
液を沢過し、ガス抜きしかつ引続き感光性菓子に加工す
る０ ８０℃での試験で、仕上った溶液は６８時間安定である
。亜硝酸塩不含のバッチの対照は安定性係数１３．６を
生じる。

実施例９ 実施例８を２倍量の亜硝酸ナトリウムを使用することに
より変更する。該バッチ溶液は８６時間安定であり、安
定係数１７．２である。

実施例１０ 部分的にケン化されたポリビニルアセテート（ケン化率
８２モル襲、平均重合度５００〜６００　）　３７８部
を完全に脱塩した水４５０部中に９０℃で数時間攪拌す
ることにより溶かす。７０℃に冷却した後、ポリオキシ
エチレンセグメント２２％を結合して含有する部分ケン
化されたポリビニルアセテート（ケン化率８０モルチ、
平均分子量２５０００〜３００００　）１６２ｓを更に
攪拌しながら加える。次いで、水１゜部中に溶かした亜
硝酸ナトリウム０．２都、引続きβ−ヒドロキシエチル
メタクリレート３６０部中のブタンジオール−１，４−
ジメタクリレート８０部、ベンジルメチルケタールｘ５
都、ｚ、６−ジーも一ブチルーｐ−クレゾール１５部、
Ｎ−ニトロソジフェニルアミン０．２部及びエオシン０
．０３部の溶液を攪拌混入する。該バッチ溶液な濾過及
びガス抜き後感光性素子を製造するために使用する。安
定性試験（ＳＯＣ）で、６２時間後最初の視覚され−る
重合机象が生じる。それに対して、亜硝酸塩不含の比較
バッチは１５時間安定であるにすぎない。

安定性係数：４．１ 実施例月 部分的にケン化されたポリビニルアセテート（ケン化率
　８３モルチ、平均重合度６００　）　２２２部を完全
に脱塩した水３１８ｓ中に９０’Ｃで浴がす。７０℃に
冷却した後、ポリエチレングリコールセグメント２２％
を結付して含有する部分ケン化されたポリビニルアセテ
ート（平均分子量２５０００〜３００００　）９５部を
攪拌混入する。次いで、水５都中に溶かした亜硝酸ナト
リウム　０．１３部を加える。更に、β−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２８１部中のブタンジオール−１，
４−ジメタクリレート　４８部、２　、４．　、５−　
）　リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
３．８部、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール」
、０部、Ｎ−ニトロンジフェニルアミン　０．」３部、
８５％の燐酸０．１３部、ヒドロキノン　０．０７部、
ヒドロキノンモノメチルエーテル０．０７ｉＳ及びエオ
シン０．０３２　ｍの溶液を加えかつ均質な浴液に加工
し、該浴液から感光性素子を製造する。

密閉したアンプル内での８０℃での安定性試験で、２４
時間重合体が生成する。亜硝酸ナトリウムを添加しない
比較バッチは１３時間だけ無変化である。

従って、安定性係数は１．８である。

実施例Ｊ２ 部分的にケン化されたポリビニルアセテート（ケン化率
８３モル嘱、平均重合度６００　）　３４３都を完全に
脱塩した水５２０部に９０℃で浴かず。７０℃に冷却し
た後、ポリエチレンオキシドセグメント２２％を結付し
て含有する部分的にケン化されたポリビニルアセテ−）
１７７部を攪拌混入する。これにβ−ヒドロキシエチル
メタクリレート４１６部中ノフタンジオール−１，４−
ンメタクリレート７４部、２．４．６−）’Ｊメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシド９部、２，６−
ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１５部及びＮ−ニトロ
ンジフェニルアミン０．２部の浴液を加える。均質なバ
ッチ浴液を沢過しかつガス抜きする。熱安定性を筒める
ために、該溶液の成分に付加的に亜硝酸ナトリウムを加
え、次いで鈑バッチの自発旧Ｍ台傾向を８０℃で常法で
試験する（表参照）。

０　９　＝＝１ ＮａＮＯ２０、０１％　１７　１．８ ＮａＮＯ２０、０２％　３１　３．４ ＮａＮＯ２０，０５％　４０　４．４ 特許出願人　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士田代沓治

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）主としてベース重合体、少なくとも１種の光重合
   可能なエチレン系不飽和化合物、少なくとも１種の光重
   付開始剤及び／又は光増感剤及び少なくとも１種の安定
   剤から成る、光重合可能な水溶性もしくは水分散性混合
   物において、光重合可能な混合物が熱重合に対する安定
   剤として亜硝酸の水溶性塩を無水の光重合可能な混合物
   の成分に対して０．００１〜１重量％の童で含有するこ
   とを特徴とする、光Ｍ台可能な水溶性もしくは水分散性
   混合物。
2. （２）亜硝酸の水溶性塩を０．０１〜０゜２重重チの量
   で含有する、％肝請求の範囲第１項記載の混合物。
3. （３）光重合可能な混合物が安定剤として亜硝酸の水溶
   性塩の他になおヒドロキシン及びその誘導体、フェノー
   ル化合物及び／又はＮ−ニトロン化合物を含有する、特
   許請求の範囲第１項記載の混合物。