JPS6069048A - ２，２−ジクロル−（シス）−３−メチル−（トランス）−３−クロルメチルシクロプロパンメタノ−ル及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、他のシクロプロパン系誘尋体その他の合成中
間体として、又それ自体農園芸用股菌剤としても有用な
新規化合物である２、２−ソクロルー（シス）−３−メ
チル−（トランス）−３−クロルメチルシクロプロパン
メタノール及びその製法に関する。

詳しくは、本発明は下記式（１）で表わブれる２、２−
ソクロルー（シス）−３−メチル−（トランス）−３−
クロルメチルシクロプロパンメタノールに関する。

本発明の上記式（１）の化合物は、例えば下記の方法で
製造でき、本発明は該製法にも関する。

即ち、製法二一 式： で表わぜれる化合物とアルカリ金属水酸化物とを反応は
せることを特徴とする２、２−ジクロル−（シス）−３
−メチル−（トランス）−３−クロルメチルシクロプロ
パンメタノールの製造方法。

本発明者等の研究によれば、従来公知の文献に未記載の
上記２，２−ソクロルー（シス）−３−（トランス）−
３−クロルメチルシクロプロパンメタノールが合成でき
、該化合物は、農薬としての生理活性、具体的には例え
ば、稲いもち病防除活性を有する新規化合物、例えば、
２，２−ソクロルー（シス）−３−メチル−（トランス
）−３−クロルメチルシクロプロパンメタノールクロル
アセテート等の製造中間体として、有用なものであるこ
とか発見された。

更に、該本発明化合物は、上記の如き他のシクロプロＡ
？ン系誘導体の製造中間体として、有用であるばかりで
はなく、それ自体も、稲いもち病に対して優れた防除効
果を現わすことが発見でれた。

従って、本発明の目的は、新規化合物である２、２−ソ
クロルー（シス）−３−メチル−（トランス）−３−ク
ロルメチルシクロプロパンメタノール及びその製法を提
供するにある。

本発明化合物は、例えば、下記の方法によす製造するこ
とができる。

製法； （式中、Ｍはアルカリ金属原子を示す。）上記反応式に
おいて、Ｍは具体的には、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属原子を示す。

次に代表例を示し、上記本発明の方法を具体的に説明す
る。

本発明の上記化合物の製造方法は、望ましくは溶媒また
は希釈剤を用いて実施できる。このためにはすべての不
活性溶剤、希釈剤は使用することができる。

かかる溶媒ないし希釈剤としては、水；脂肪族、環脂肪
族および芳香族炭化水素＠（場合によっては塩素化てれ
てもよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチ
レンクロライドおよヒドリ−クロルエチレン、クロルベ
ンゼン；ソゲチルエーテル、プロピシンオキサイド、ヅ
オキサン、テトラヒドロ７ラン；ケトン類例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチル−１ｓｏ−プロピルケ
トン、メチル−１ｓｏ−ブチルク”トン；ニトリル類例
えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリル；アルコール類例えば、メタノール、エタノール
、１ｓｏ−７”ロバノール、ゲタノール、エチレングリ
コール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル：
酸アミド類例えば、ツメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド；スルホン、スルホキシド類例えば、ツメチ
ルスルホキシド、スルホラン；および塩基例えば、ピリ
ジン等をあげることができる。

また上記の反応は酸結合剤の存在下で行うことができる
。かかる酸結合剤としては、普通一般に用いられている
アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアル
コラード等や、第３級アミン類例１−１’、）リエチル
アミン、ソエチルアニリン、ピリジン等をあげることが
できる。

本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で
実施でき、望ましくは約θ〜約ｉｏｏ℃の間で実施でき
る。また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、
加圧または減圧下で操作することも可能である。

次に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発
明は、これのみに限定されるものでない実　施　例　ｌ
　（合成例） ２．２−ジクロル−（シス）−３−メチル−（トランス
）−３−クロルメチルシクロプロパンメタノールアセテ
ート（５り）、メタノール（５０＋ｎ！、、）と、２０
％水酸化ナトリウム水溶液（５ｎｔｅ　）との混合物を
、５０℃で５時間攪拌する。

冷却し、エーテルで抽出する。エーテル層は乾燥後、エ
ーテル層を留去し、蒸留すると、目的の本発明化合物で
ある２、２−シクロルー（シス）−３−メチル−（トラ
ンス）−３−クロルメチルシクログロノ９ンメタノール
（３，５９）が得られる。

ｂｐ、１４８〜ｂ 上記製法において、本発明化合物の製造原料として用い
られる２、２−シクロルー（シス）−３−メチル−（ト
ランス）−３−クロルメチルシクロプロパンメタノール
アセテートの合成参考例１を下記に示す。

合成参考例１ トランス−４−クロル−３−メチルクロチルアセテート
（２１，８ｆ　）に攪拌下、１１０℃でトリクロル酢酸
ナトリウム（４５り）を２時間かけて、少量づつ加える
。添加後、更に２時間、この温度で攪拌する。冷却後、
ｎ−ヘキサン（１ｏ　ｏ−）を加え、１０分間攪拌し、
−夜装置する。不溶部を戸去し、ｎ−へキサン１００ｍ
ｇで洗浄し、１回５０ゴの飽和食塩水で２回洗浄し、乾
燥する。ｎ−ヘキサンを留去し、残った液を２０　ｍ＋
ｌｌ１ｌ　（ｌで蒸留し、１２０℃〜１６０℃で沸とう
するものを分別する。こつ分画を２５６Ｂｇで再度分別
蒸留すると、目的の２，２−シクロルー（シス）−３−
メチル−（トランス）−３−クロルメチルシクロプロ／
ぐンメタノールアセテートｌ　８．３　ｔが得られる。

ｂｐ、１５２〜ｂ 次に、本発明化合物を中間体として、用いて製造きれる
新規な生物活性化合物の４ｒ成参考例２を下記に示す。

合成参考例２ ２．２−ジクロル−（シス）−３−メチル−（トランス
）−３−クロルメチルシクロプロパンメタノール（ｚ、
ｏｒ）とピリジン（ｉ、　ｏ　ｒ　）をトルエン（３０
ｍｌ）に溶かし、水冷下撹拌下、クロルアセチルクロリ
ド（１，２ｙ　）のトルエン溶液（１０ｒｎＡ）を滴下
する。８時間攪拌後、反応液を水に注ぎ、トルエン層を
３％塩酸水溶液、１０％重炭酸す）　ＩＪウム水溶液、
続いて、水で洗浄Ｌ、乾燥する。トルエンを減圧留去し
、残った油状物を減圧蒸留すると、下記式で示式れる２
、２−シクロルー（シス）−３−メチル−（トランス）
−３−クロルメチルシクロプロア七ンメタノールクロル
アセテー）（２−６９）が得られる。

ｊｐ、１２３〜１２４℃７０．４　Ｗ　Ｅ　ｇ生物試験
例ニー イネいもち病に対する水面施用効力試験供試化合物の調
製 活性化合物：５０重量部 担体：珪藻土とカオリンとの混合物（ｌ：ｓ）：４５重
量部 乳化剤：ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
：５重量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を粉砕混合
して水利剤とし、その所定薬量を水で希釈して調製する
。

試験方法 水稲（品種：朝日）を直径１２ｍの白磁ポットに３株植
えて溢水栽培し、その分けつ初期に上記の様に調製した
所定濃度の薬液をピペットを用いて、直接稲体地上部に
かがらないように、衣示薬量になる様に、水面に潅注し
た。その４日後、常法により、イネいもち病菌胞子の懸
濁液を噴霧接種し、温度２３〜２５℃、相対湿度１００
％の接種室内に２４時間保った。その後、温度２０〜２
８℃のガラス温室に移し、接種７日後に下記の基準によ
り調査し、防除価（チ）をめた。

罹病塵　病斑面積歩合 ０ ０．５　２以下 １　３〜５ ２　６〜１０ ３　１１〜２０ ４　２１〜４０ ５　４１以上 本試験は１区３鉢の結果である。

その結果を第１宍に示す。

第１表 （３）薬害の項の「−」は薬害なしを示す。

以上、詳細な説明の項で説明した本発明を要約すれば次
の通りである。

（１）２，２−ソクロルー（シス）−３−メチル−（ト
ランス）−３−クロルメチル／クロプロパンメタノール
。

（２）式： で表わされる化合物と、アルカリ金総水酸化物とを、反
応ぢせることを特徴とする、２，２−ヅクロルー（シス
）−３−メチル−（トランス）−３−クロルメチルシク
ロプロノぞンメタノールの製造方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．２．２−ソクロルー（シス）−３−メチル−（）ラ
   ンス）−３−クロルメチルシクロプロノぐンメタノール
   。 ２、式 で宍わ場れる化合物とアルカリ金践水酸化物とを反応場
   せることを特徴とする２、２−ジクロル−（シス）−３
   −メチル−（トランス）−３−クロルメチルシクロプロ
   パンメタノールの製造方法。