JPS607429A - 写真活性をもつ化合物の前駆体を含む写真記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少くとも一囮の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、その前駆体から現像条件下で写真活性をもつ化合
物を画像状に放出するところの少くとも一種の写真活性
化合物前駆体含んでいることを特徴とする写真記録材に
関する。

写真活性をもつ化合物を画像状に放出させることは、か
なり以前から公知であった。たとえばこの現像は、画像
状に露光されたハロゲン化銀を現像するとその結果とし
て写真活性をもつ化合物くこの場合は拡散性の色素ンが
色素放出性化合物から画像状に放出され、この写真活性
をもつ化合物が画像受容層に転写されるところの、種々
の色素拡散転写法において利用されでいる。木光明は、
画像状に露光されたハロゲン化銀の現像によってもたら
される酸化カップリング反応の結果どして写真活性をも
つ化合物を画像状に放出するタイプの前駆体化合物に関
する。そのような反応に基づく色素拡散転写法は、たと
えはドイツ特に１第１０９５１１５号に記載されている
。ここに記載されている方法の一つの変法においては、
用いたカラーカップラー化合物は、そのカップリング反
応位置に着色した分子の残基を有しており、カップリン
グ反応し得る化合物のその部分がカラー現像剤、すなわ
ちｐ−フェニレンジアミン化合物、の酸化生成物と反応
した時にこの残基を拡散性の色素として放出する。色素
残基の代りに、その他の写真活性をもつ化合物、たとえ
ば）ｊツブラー、硬化剤、ハロゲン化銀可溶化剤、ある
いは写真記録材を現像や処理する間にひきおこされる反
応を加速したり抑制したりする他の化合物などをこの方
法で放出させることができる。この点でとくに重要にな
る化合物は、いわゆる“″ＤＩＲカップラー′°である
。これらは、カップリング反応がおこる時にカップリン
グ反応位置に付いていた現像禁止剤を放出するような化
合物である（ＤＩＲとは１Ｍ（’ＩＩ禁止剤放出性を意
味する）。ＤＩＲカップラーについての記載は米国特許
第３２２７５５４号参照。写真活性をもつ化合物は、カ
ップリンク反応の結果として色素を生成しなくとも、現
像時の条件下で酸化カンプリング反応をし得る化合物か
らも放出されてもよい。そのような化合物についての記
載は、たとえばドイツ特許第１５４７６４０号にある。

ＤＩＲカップラーの使用は、たとえは重層効果などの種
々の写真効果を生じさせたり、階調を変化させたり、画
像の鮮鋭度を改善したりするために重要である［　ｐ　
ｌ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓ　ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ
Ｅ　ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ユ、７４　（１９６９）参
照］。

もし写真活性をもつ化合物が、カッフラーからぞのよう
な化合物を放出させるところのカップリング反応の直接
に活性にならなくとも、しばらく遅れてからなった場合
でも、かなりの改善が達成される。このことは写真活性
をもつ化合物もしくはその前駆体は、それが拡散しうる
が故に、カップラー残塁から放出されて活性になるまで
のしばらくの間に放出された所からその周囲へ拡散して
いくことができることを意味している。写真活性をもつ
化合物がそれに付いていて、それ自身はカップラーの７
Ｊツブリング反応位置に付いているところのいわゆる゛
′時間制御メンバー°゛から時間的に制御されながら放
出される結果、写真活ｆ１をもつ化合物が活性どなって
もよい。写真活性をもつ化合物の時間制御メンバーから
の放出は、ぞれに写ｎ活性をもつ化合物の付いているＦ
ｆ！１間制弗メンバーがカップラーから放出される結果
とし−Ｃ写真活性をもつ化合物の時間制御メンバーから
の放出がひきおこされる。このタイプの前駆体化合物は
、たとえばドイツ特許第２７０３１４５号、２８５５６
９７号、３１０５０２６号および３２０９６７１号に記
載されている。このような公知の時間制御メンバーには
、たとえば、 その酸素原子がカップラーのカップリング反応位置に付
いていて、その炭素原子か写真活性をもつ化合物の窒素
原子に付いているところの式−０−ＣＨ−であられされ
る原子団； カップラーから放出された後に分子内求核移動反応をお
こして有用な写真活性をもつ化合物となるような原子団
；あるいは 共役系にそって電子移動をおこし、それによって写真活
性をもつ化合物を放出する原子団、などがある。

時間制御メンバーを含んでいようが含んでいまいが公知
のＤＩＲカップラーは、画質を決定する重要な性質のい
くつかを著しく改良するために利用できたが、それから
制御された時間的遅れの後に写真活性をもつ化合物を放
出し、重層効果１５１ツヂ効果などのいくつかの重要な
性質に著しい改良を可能とするような新規な前駆体化合
物に対りる需要は今なお存在づ−る。今や新しいターｒ
ブの時間制御原子団をもつ前駆体化合物が見出された。

本発明は少くども一層のハロゲン化銀乳剤−をイ１し、
次の一般式１ 式中、△は現像条件下でハロゲン化銀の現像剤化合物と
酸化カップリンク反応をおこづことのできる化合物の残
基をあられし、 Ｘは一〇−１−８−または−ＮＲ１−をあられし、 Ｙは、現像条件下でＣとＹとの間の結合性電子対を所有
しながらまた、ＸがＡから放れる時にはＡとＸとの間の
結合性電子対を所有しながら、Ｃから放れる放出性の原
子団、好ましくは写真活性をもつ化合物の残基、もしく
は現像条件下でそれから写真活性をもつ化合物を生成す
るような化合物の残基をあられし、 Ｒはアルキル、アラルキル、アリール、アシル、異部環
基、−ＮＨ−アシル、−ＯＲ”、またはＰ　（０）（Ｏ
Ｒ”　）ｔをあられし、Ｒ１は（」、アルキル、アリー
ル、アルキルスルフォニルまたはアリールスルフォニル
をあられし、そしてＲ２はアルキル、アリールまたは異
部環基を必られす、 に対応する化合物を含むことを特徴とする、写真記録材
に関する。

Ａは好ましくはカラーカップラーの残基であるか、ある
いはそのカップリング反応位置に質的には発色すること
なしにカンプリング反応を行なうところのカップリング
反応性化合物の残基である。カラーカップラーΔは、た
とえば通常のシアンカップラー、マゼンタカップラーあ
るいはイエローカップラーの残塁である。そのようなカ
ップラーに適合する構造は公知である。Δがカラーカッ
プラーの残基である時には、放出される原子団Ｙが写真
活性をもつ化合物そのものをあられしていようが、それ
を含んでいようが、あるいはそれを含んでいまいが、本
発明に対応する化合物は一般に２当ｍのカップラーであ
る。原子団Ａには、本発明による前駆体化合物が拡散し
易い形Ｃ乳剤層中に存在させるための安定化原子団を通
常含／Ｖでいるが、その前駆体化合物も本体よりは少い
がある程度の拡散能力をもっている。

放出される原子団Ｙは一般にその放出される原子団の一
部でもあるところのへテロ原子を介しでＣど結合してい
る。こうして写真活性をもつ化合物の残基は、酸素、イ
オウ、セレンまたは窒素原子あるいは３０２基を介して
、一般式１の炭素原子に結合している。写真活性をもつ
化合物は、例えば、色素、発色したりしなかったりしな
がらカップリング反応するカップラー、硬化剤、ハロゲ
ン化銀の可溶化剤、カプリ剤、現像促進剤または禁止剤
、現像主薬、漂白禁止剤または促進剤、媒染剤あるいは
増感剤などである。写真活性をもつ化合物のうちで最も
重要な例は、ベンゾトリアゾール誘導体または異節環メ
ルカプト化合物、とりわけ１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール（ＰＭＴ）およびその誘導体などの現像
禁止剤である。

Ｙは写真活性をもつ化合物の残基もしくはその前駆体の
残基である。ＹとＣの間の結合が切れて写真活性をもつ
化合物がマスクされた状態でまず放出される場合には、
それは前駆体化合物であって、現像時の条件下でマスク
していた保護基が外されて初めて活性となる。こうして
、例えば、本発明による時間制御メンバーと写真活性を
もつ化合物の残塁との間にもう一つの時間制御メンバー
を配置することもできる。その場合、写真活性をもつ化
合物は、次の一連の反応の結果として活性となる： （１）カップリング反応と本発明にする時間月御メンバ
ーからカップラー残基の放出、〈２）もう一つの時間制
御メンバーから本ずｔ明による時間制御メンバーの放出
、 （３）写真活性をもつ化合物からもう一つの時間制御メ
ンバーの放出。

本発明の化合物が真の２当長カツプラーである時には、
Ｙは写真活性をもたない化合物の残塁である場合もある
。そのような写真活性をもたない化合物の例は、脂肪族
アルコール、フェノール類、あるいは窒素を含有する化
合物、好ましくは２当量カラーカツプラーの化学で外れ
去る原子団として知られてるところの異部環化合物であ
る。この場合Ａはシアン、マゼンタ、またはイエローカ
ラーカップラーの残塁をあられす。

原子団１（は写真活性をもつ化合物を活性化するのに２
つの点で重要である。第一に、カップラー−Ｒ ＼ の拡散速度に対してその大きさが重要な影響をもつ。２
番目に、この原子団における電子の分布状態がＹ−影響
するので、結局写真活性をもつ化合物が効力を生じて活
性化する速度に影響を与える。

したがって、原子団Ｒは写真活性をもつ化合物がその活
性を表わす場所と前駆体が存在する場所との平均距離を
支配する。好ましくはＲは置換基を有するフェニル基を
表わし、Ｙの放出される時間的遅れはフェニル基上の置
換基を変えることによって望み通りに制御することがで
きる。

Ｒ，ＲＬおよびＲ２で定義されるアルキル基は、直鎖状
もしくは分校状で好ましくは８個以下の炭素原子を有す
る。Ｒで定義されるアラルキル基は、たとえば、ペンシ
ルまたはフェネチルである。

Ｒ，ＲλおよびＲ２で定義されるアリール益は、好まし
くはたとえばハロゲン、ニトロ、　ＣＦｓ、アルコキシ
、アシルアミノ、スルファモイルあるいはカルバモイル
などの、置換基を右する）にルである。

本明細四でいうアシル基は有ｕ１カルボン酸もしくはス
ル小ンａ１から、あるいはｖ２Ｍ七ジエステルもしくは
カルバミン酸、スルファミン酸からし１−ロキシル基を
とり除くことによって臂られる。

異節環のグループは、例えば、ペンゾオキリ゛ソリル、
ベンゾトリアゾリルあるいは１−リアシニル暴である。

本発明による前駆体の例を以下に示ｔｌ：ＮＨ３０と一
〇８３ Ｋｌ ｔ−Ｃｓｌｈ＋ １ ０Ｃ１４Ｈ！ｑ し目３ Ａのカップリング反応位置に結合していた残基の放出お
よび事実上写真活性をもつ化合物の放出は、恐らく次の
連続した反応によっておこるのであろう： され、次に現像時の条件下で分解し、おそらくアルカリ
性で不安定な前駆体として写真活性をもつ化合物を放出
する。この不安定な前駆体化合物は、本発明の対象であ
る前駆体化合物とは別のものである。後者はアルカリ性
で不安定ではなく、写真活性をもつ化合物を放出するた
めには、酸化されたハロゲン化銀の現像剤の存在を必要
とする。

写真活性をもつ化合物どして現（堕禁止剤を放出すると
ころの一般式１に対応り−る化合物がとくに好ましい。

本発明による化合物から放出される１次生成物の寿命と
拡散のし易さによって、カップリング反応と一次生成物
の放出のおこる点からある範囲内では禁止剤の制御され
た拡散か行なわれる。公知のようにそのような禁止剤の
制御された拡散が、写真記録材のエッヂ効果づなわらｊ
１１′鋭■に対して小人な影費を及ぼす［ｐＨＯｔ、Ｓ
ｃｉ。

ａｎｄ　Ｅ＋１（］、１５．８２　（１９７１）および
１更。

１３１　（１９７４）］。

本発明による前駆体化合物の製造には文献中Ｃいろいろ
な方法が利用されている。

互広−へ二 旦 方法　Ｂ：（Ｘ＝Ｏまたハｓ　；　Ｙ＝ＳＲ’　＋７）
場合）＼ＳＲ’ 方法　Ｃ： 方法　Ｅ： 前述の反応ならびにそれに使用した化合物は、たとえば
次の文献によって公知である 方法　、Ａ、：Ａｎｇｅｗ、Ｑｈｅｍ、８１．１８　（
１９６９） Ｓ　ｙｎｔｈｅｓｉｓ上史８２．９８４１９７１．５７
５ Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、９９，２３９゜ （１９６６） 方法　Ｂ　：Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、２５，５５７゜（
１９８２） ＣｈｅＩＩｌ、Ｂｅｒ、９９．２３９゜＜１９６６＞ 方法　Ｃ：５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　１９７０．５６１．５
５ Ｊ、　Ａｍｅｒ、ＣＩ＋ｅｍ、３ｏｃ、　７７゜５１７
１、＜１９５５） Ａｎｇｅｗ、Ｃｂｅｍ、７７　、４２７　。

（１９６５） 方法　［）　：　Ｊ、　Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、
　７７゜１８ 式Ａ−ＯＨの化合物、たとえば１〜イツ１寺ｇ′Ｆ出願
（ＤＥ−Ａ＞２５９０４０８号、米国性δ°［（ＵＳ−
Ａ）３４１９３９１丹および３４０８１９　／Ｉ号に記
載されている。

化合物１１の製法を以下に示す。

化合物１１の製法 ト１ ０Ｃ蔦Ｈ２９ ０）−Ｉ　Ｂ イ　Ａ！ｌ　Ａ　（間イ　） ２．５−ジクロロフェニルイソシアニドジクロリド１２
（＋とトリエチルアミン１４ｍ１とをアセ（−二トリル
１００１中に懸濁させた１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール１７．８ｇに攪拌しながら連続的に加える
。

１時間接水８０１を滴下する。沈でんを集めて水で洗い
次にメタノールで洗う。１６３°で分解する化合物Ａ２
５（］を得る。

化ｊ」Ｌ−ユｊ− アセトニトリル５０ｍ１に分散させた５ｇの１゜４−ジ
ハイドロキシー２′−ｎ−テトラデシルオキシ−２−ナ
フタニリド（化合物Ｂ）と５．２ｇの化合物Ａ＠攪拌し
ながらハロゲンカス雰囲気でこの中へ１〜リエチルアミ
ン２１を加え、その反応混合物を５５℃で４時間加熱す
る。（の反応混合物を室温で一伐敢直した後、木酢ｆｉ
＋２２ｍ１を含むメタノール１６０ｍ１を攪拌しながら
加える。、での混合物をアイスバスで冷却しながらもう
一時間撹拌し、生成した沈でｌυを吸引ろ過し、そして
メタノールぐ洗う。

沈でんをメタノール１００１に分散さけ、その懸濁液を
沸点近くで０．５時間攪拌づる。（の懸濁液を放冷した
後アイスバスで冷Ｌ１１シ、吸引ろ過後乾燥して融点１
０２−１０３℃の化合物１１を６．９０＜理論値の７９
％）（９る。

計ｎ値／愛　実験値／％−７ Ｇ　６４．３５　６４．１ Ｈ５，８５，７ Ｎ　１０，０　９．８ 化合物７も同様の方法でｔ′ｇられる：ｍ、ｐ、　１０
０℃ 計算値Ｎ　実鋏値βσ Ｃ６９，９’　６９．５ ＨＧ、４　６．６ Ｎ　１１，１　１１．１ 本発明による前駆体化合物はハロゲン化銀を含む通常の
記録材に用いることができ、その場合それらは写真特性
に優れた効果をもつ。カラー写真材料、とりわけ発色法
で現（９される材料において、特箱すべき効果は感度と
カラーの粒状性との相関関係にとくに著しい改善が見ら
れ、本発明による現像禁止剤を放出する化合物を用いる
場合に達成されるところのエッチ効果と重層効果のお蔭
で優れた鮮鋭度と色再現性が得られることである。

本発明による前駆体化合物は、写真記録材の少くとも一
届中、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳剤層中、に存在
する。本発明による前駆体化合物を使用する場合の濃度
は、その使用目的に応じて広範囲に変化させることがで
きる：たとえば禁止剤を放出する化合物はハロゲン化ｌ
Ｉｎ１モル当り２ＸＩＯ−’＝２ＸｉＯ−”モルの長を
ハロゲン化銀層中に使用できる。最適濃度は一連の予備
テストによって容易に決定できる。本発明による前駆体
化合物は常法によって（好ましくは右ｔｕｆ！溶媒の溶
液から、あるいは乳剤の形で）写真乳剤層中に含ませる
。

本発明による前駆体化合物から放出される写真活性をも
つ化合物の効果は、その前駆体化合物の含まれている層
およびそれから放出される一次生成物あるいは写真活性
をもつ化合物が拡散しつる隣接層の双方の層中で生ずる
。こうして本発明による前駆体化合物は、現像中いろい
ろな層でおこるプロセスに対して様々の制御作用を及は
づことができ本発明の化合物によって可能となる隣接効
果は一つのハロゲン化銀乳剤層の現像に影響を与えその
結果として他の層に画像状に現像を進行させ、かくして
全体としてカラーの粒状性、鮮鋭洩ならびに色再現性の
改良を可能とする。同じ分光感度をもついくつかの口か
ら成るある部分色ユニット中の一部の層中にだけ本発明
による前駆体化合物を使用することも囲味深い。そのよ
うな部分色層が写真材中で次々と隣接して配列されてい
るとは限らず、他の層、例えば異なる分光感度をもつ別
の部分色の一つの層、にょって隔てられている場合もあ
る。

分光感度の異なる層は、（分光学的に）対応していない
カラーカップラーを含んでいる農へ現像剤の酸化生成部
が好ましくない拡散しないようにするために、通常は感
光性のない中間層によって隔てられている。これらの中
間層は、結合剤のみより成る層の場合あれば、拡散性の
現像剤の酸化生成物と反応する化合物やフィルター効果
を示す色素や硬化剤や現像剤や紫外線吸収剤などの添加
剤を含む結合剤の層の場合もある。

本発明による写真記録材中にカラーカップラーが存在す
る場合、それらは一般にオイルフォーマ−（ｏｉｌ−ｆ
ｏｒｍｅｒｓ　）によッテ塗布用写真乳剤中に導入され
たタイプのものである。そのようカップラーは一般に有
ｎＭ溶媒、とりわけオイルフォーマ−に可溶性（いわゆ
る′°疎水性カッーブラー°′）であるが、親水性のカ
ップラーも使用される。それらのカップラーは２−１４
−あるいは６−当用のカラーカップラーである（研究報
告１９５３６−１９８０年７月）。それらは無色のカッ
プラーであることも着色したマスク用カップラーのこと
もあるが、ある特定の層内に拡ｆｌｌ＋　Ｌ／難い形で
固定りるために、／ｌＴましくはそのカップリング反応
をしない位置に安定化覆るだめの原子団をも−】でいる
のが酋通である。発色現像法によってぞれがらいろいろ
な色素像が形成される。それと併用して他のカップラー
、たとえば無色の７Ｊツプラ一ヤ画像状に写真活性をも
つ原子団を放出するｌｊツブラー、も使用できる。

本発明による写真記録材の現像には、発色現像に通常使
用されるタイプの現像剤を用いるのが好ましい。その実
例には公知のｐ−フェニレンジアミン誘導体、すなわち Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、モノメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミン
トルエン、Ｎ−ブヂルーＮ−ω−スルフＡブチル−１）
−フェニレンジアミン、 ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン−スル
フォンアミドエチルアミノ）−１ヘルエン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン
、 Ｎ、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−１）−７エ二
レンジアミン、 ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ）−トルエンなどがある。

その伯の適合するカラー現像剤は、たとえば、Ｊ、　Ａ
ｍｅｒ、ＣＩ＋ｅｍ、Ｓｏｃ、　７３．３１００　（１
９５１）に記載されている。

本発明による前駆体化合物から写真活性をもつ化合物を
故山するためのハロゲン化銀現像剤のθＹましい選択は
、そのハロゲン化銀現像剤が前駆体化合物と酸化カップ
リングを行なう能力に主として依存する。その前駆体か
ら生成される色素の７１はあまり重要でない。したかつ
カップリンク反応で安定な色素を生成しないか、あるい
は最良のカラー品質でない色素を生成するようなハ［１
ゲン化銀現像剤を使用することも可能である。

実施例　１ １　ｋＱあたり△Ｑ　ＮＯ３２００（Ｉに対応リ−る門
のハロゲン化銀とゼラチン５０ｇとを含み、イＡつおよ
び全熟成された感赤色光性のヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀
６モル％、平均粒径０．６５ｆ１ｍ）５００ｍｌに、以
下の第１表に示したＤ　Ｉ　Ｒカップラーの１つを添加
し、４−ヒｉ〜ロキシーＯ−メチル−１，３，３の、７
−テトラアザインデン１！Ｉ−Ｃ安定化し、それからそ
の乳剤を次式 に対応するカラーカップラー２５ｇ、トリクレジルフォ
スフエイｌ−２５（ｌおよびゼラチン２６ｇより成るカ
ラーカップラー乳剤と混合した。

ＤＩＲカップラー、トリクレジルフォスフエイトとゼニ
チンはｆｌｉｆｆｉ比で１：１：１の割合で分散させた
。いずれの場合もハロゲン化銀１モルに対して３Ｘ１０
−３モルのＤＩＲカップラーを添加した。

ＤＲを添加してない比較試料（乳剤十カラーカップラー
乳剤）を同し方法で作製した。、得られた塗布液を支持
体層に塗布しく銀の塗布ｆｆ１２．０　ｇ／ｍ　２　）
、硬化し−Ｃ記録材１〜６を１ｑだ（第１表参照）。

゛エツジ硬化の大きさは、Ｔ、Ｈ，ジェームス茗、写真
法の理Ｆｉ’４　（Ｔ　Ｉｌｅ　Ｔ　１ｌｅＯｌ”ｙｏ
ｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　１Ｊｒｏｃｅｓ
ｓ）　、第４版、Ｍ　ａｃｍ　ｉ　ｌ　ｌ　ａ４＋Ｐｕ
ｂｌｉｓｂｉｎｑ　Ｃ０１ｒ　１１０．　Ｎｅｗ　Ｙｏ
ｒｋ　／Ｉ−ｏ面一０ｎ（１９７７）、第６０９〜６１
／１頁に記載されているようにして、Ｘ線によって測定
したく光散乱をさけるため）。それぞれの試料の広い面
積と中３０μｍの線を同じ照Ｑ１但のＸ線に対しくＱ光
した。つさ゛にその試料を、°Ｔ　Ｉｌｅ　［３ｌ’を
口＋ｉｓｌ＋Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ　ｌ＋ｏｔｏ
ａｒａｐｈｙ”　、１　９７４　、第５９７おにび５９
８頁に記載されているネカカラー法によ−）で処理した
。広い面積の温度が１．０になるＸ線の照射ｍ　ｔ’こ
れら２つの試１１１について冑られた綿（狭い面ｆ＾の
温度）と広い面積（広い而（＾の′ｆＡ度〉の濃度差が
第１表の１ツヂ効果の尺度として役立つ。

第１表 記録材　ＤＩＲシアンの広い面積 カップラー　の濃度が１となる 場４のエラー効、； １　０’、０５ ２　Ａ　０．３２ ３　Ｂ　０．４．２ ４　１１　０．５２ ５　１４　０．５０ ６　１６−　０．４．９ 実施例　２ セルローストリアセテートの透明な支持体層に以下に示
す順序で各層を塗布することによって、ネガカラー写真
記録材を作製したく記録材７）。

その量はどの場合も４１１２当りのｍである。ハロゲン
化銀の塗布ｍは、対応するＡ＜１ＮＯ３の母であられし
である。

第１層（ハレーション防止層） ゼラチン１．５ｇと銀０．３３１＋を含む黒色コロイド
状銀ゾル 第２層〈中間層） ゼラチン０．６ｆｌ 第３囮（第１感赤色光層） へ〇Ｎ０ｓ３．８０．ゼラチン２，５す、次式 に対応するシアンカップラー０．９＋＋　、および次式 に対応するマスキング用カップラー０．１ｇを含むとこ
ろの、赤色光に増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀５
．５モル％、平均粒径０．４５μｍ）。

第４層（第２感赤色光層） ＡＵ　ＮＯｓ　３．ＯＣＪ　、ゼラチン２．０ｇおよび
第８層に含まれるシアンカップラー０゜２ｇを含むとこ
ろの、赤色光に増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６
．５モル％、平均粒径Ｏ，Ｓμｍ）。

第５層（中間層） ゼラチン０．７ｇおよびジイソオクヂルハイドロキノン
０．２ｇ 第６層（第１感緑色光岡） 八〇　ＮＯ３３，０（１、ゼラチン２．４ｑ、次式 ％式％ に対応プるマゼンタカップラー〇、９す、次式 Ｃ舅Ｈ！９ に対応するＤＩＲカップラー０．０９０、および次式 に対応するマスキング用カップラー〇、１りを含むとこ
ろの、緑色光に増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀４
．８モル９６、平均粒径０．４０μｍ）。

第７府（第２感緑色光層） ＡＱ　ＮＯｓ　２．５ｉＪ　、ゼラチン’１．（１，１
ｉｒ１６１２ｔに含まれるマゼンタカップラー０゜２１
ｇ、ならびに第６層に含まれるマスキング用カップラー
０．０２０を含むところの、緑色光に増感されたヨウ臭
化銀乳剤（ヨウ化ｉｆｆ！４．３モル％、平均粒径０．
　７０μｍ）。

第８層（中間層） ゼラチン０．５ｇおよび２，５−ジイソオクチルハイド
ロキノン０．１５ｇ 第９層（黄色フィルター−） ΔａＯ，２ａとゼラチン０．９（Ｉを含む黄色コロイド
状銀ゾル。

第１０ｆｆｉ（第１感青色光層） ＡＱ　ＮＯｓ　Ｏ，７６Ｑ　、ゼラチン０．８５ｇおよ
び次式 に対応するイエローカップラー１．３５ｇを含むところ
の、青色光に増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀４．
９モル％、平均粒径０．４５μｍ）。

第１１層（第２感青色光贋） Ａｏ　Ｎ０２１　、０（Ｊ　、ゼラチン０．８５ｇおよ
び第１０層に含まれるイエローカッフラー０．５ｇを含
むところの、１色光に増感されたヨウ臭化銀乳剤（ヨウ
化銀３．３モル％、平均粒径０．８５μｍ）。

第１３膚ＩＪ！化層） ゼヂン１．５ｇおよび次式 に対応する硬化剤０．７ｇ。

この記録材のりぺてのハロゲン化銅乳剤（沫、八〇　Ｎ
Ｏ３１００（＋当り０．５ｇの４−ハイドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−テ１〜ラアザインデンによ
って安定化してあった。

記録材８〜１２は、第３層中に次の第２表に示したＤ　
Ｉ　Ｒカップラーの１つをＱ、１ｉ１１１１１１０１添
＋ｎ＋し、同様の方法で作製した。

記録材７〜１２のエッチ効果の大ささは、実施例１で述
べた方法によって測定した。第３層に添加した本発明に
よるＤＩＲカップラーは、シアン居に於いてだけでなり
、（明らかに１（方向の隣接効果によって）マゼンタ囮
においてもより大きなエッチ効果をもたらしていること
が第２表より明らかである。

記録材７〜１２の鮮鋭度はＭＴＦ関数によって定めた。

その方法はＴ、Ｈ，ジェームス著、写真法の理論（Ｔｈ
ｅ　Ｔｌ＋ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｌ＋ｅ　Ｐｌ＋ｏ’ｔｏ
ｇｒａｐ　−ｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版、Ｍａｃ
ｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｉｌｉｓｈ−ｉｎｏ　Ｃｏ、Ｉ　
ｎｃ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　／Ｌｏｎｄｏｎ　（１９７
７）、第６０５頁に記載されている。

ＭＴＦが５０％である場合の記録材７〜１２に対する局
部振動数（線数／ｍ１ｌｌ）が第２表に示しである。本
発明によるＤＩＲを使用した場合により大きなＭ　Ｔ、
Ｆ値が得られるということは、これらのカップラーがよ
り鮮鋭な画像を与えるということを示している。

シアンからマゼンタ農に至るカラー画質を改善するｍ層
効果も本発明によるＤＩＲカップラーによって強められ
ている。第２表の“マゼンタＭＥ効果”（１１ＥＩＲす
）は、白色光に露光するよりは緑色光に露光する方がマ
ゼンタのＦｌ！ｉ調性がより広いことをパーセントで表
しである。

この実施例に示した記録材は実施例１と同じネカカラー
仏で処理して、エッヂ効果、へ１■−「おＪ：び１ｍ効
果を測定した。

本発明によらない次のＤＩＲカップラーを比較のために
（記録材２．３．８および９において）使用した。

）ＩＲカップラーＡ ＤＩＲカップラーＢ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少くとも一屈のハロゲン化銀乳剤層を有し、次の一
   般式１ 式中、Ａは写真現像の条件下でハロゲン化銀現像剤化合
   物と酸化カップリング反応をおこすことができ、且つ上
   記基 をそのカップリング反応の位置に結合して有する化合物
   の残基をあられし、 ｘ　ｔｔ　−ｏ−１−８−マタハ−ＮＲｉ−ヲアラｊ０
   し、 Ｙは、写真現像条件下でＣとＹとの間の結合性電子対を
   所有しながらまた、ＸがΔから敢れる時にはＡとＸとの
   間の結合性電子対２所有してなからＣから放れる放出性
   の原子団をあられし、Ｒはアルキル、アラルキル、アリ
   ール、アシル、異部環基、−ＮＨ−アシル、−ＯＲ’、
   または−Ｐ　（０）（０１（２）２をあられし、１＜′
   　は１１、アルキル、アリール、アリールスルフォニル
   またはアリールスルフォニルをあられし、そしくＲ２は
   アルキル、アリールまたは！Ａ節環県をあられす、 に相当する化合物を含有することを特徴とする写真記録
   材。 ２、一般式１において、放出性の原子団Ｙがｊ１素、イ
   オウまたは窒素原子によって炭素原子番ご結合している
   特許請求の範囲第１項記載の記録材。 ３、　Ｙが写真活性をもつ化合物の残基もしくは写真活
   性をもつ化合物のアルカリで不安定な前駆体の残基をあ
   られす特許請求の範囲第２項記載の記録材。 ４、一般式■において、Ｒが、場合によってはハロゲン
   、ニトロ、ｃＦ３、アルコキシ、アシルアミノ、スルフ
   ァモイルおよび／またはカルバモイルで置換されていて
   もよいフェニル基をあらゎす特許請求の範囲第１項記載
   の記録材。 ５、　Ｙが現像禁止剤の残基をあられす特許請求の範囲
   第３項記載の記録材。