JPS6186750A - 写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有し
かつ発色現像において生成される画像色素のための、と
くにイエローまたはマゼンタのアゾメチン色素のための
新規な光保護剤を含有する写真記録材料に関する。

カラー写真画像を、発色現像により、すなわち、適当な
カラー生成現像物質、いわゆるカラー現像剤（ｃｌｏｕ
ｒ　　ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）により、適当なカラーカプ
ラーの存在下に画像方法（ｉｍａｇｅ−ｗｉ　ｓｅ）で
露光された／＼ロゲン化銀乳剤層の現像により、カラー
写真画像を生成することは知られており、銀画像に対応
して生成された現像物質の酸化生成物はカラーカプラー
と反応して色素の画像を形成する。使用するカラー現像
剤は、一般に、第一アミノ基を含有する芳香族化合物、
とくにｐ−フェニレンジアミン系列の化合物である。

また、発色現像により生成される画像の色素は、環境条
件に応答しである変化を行う程度に異ることが知られて
いる。この特性は光に対する応答においてとくに著しい
、ピラゾロンカプラーから生成されるマゼンタ色素は光
の作用下にとくに激烈な漂白を受け、これに対してフェ
ノール系カプラーから生成されるシアン色素はこの面に
おいてとくに安定である。

この困難を克服する特別の手段を提供する試みはこれま
で存在しなかった。とくに、マゼンタカプラーの場合に
おいて、光に対する安定性の多少の改良は、光安定剤の
添加により、あるいは特別のカプラーの使用により達成
された。使用する光安定剤は、種としてフェノール系化
合物、とくにハイドロキノンの誘導体であり、カプラー
に混合物として添加されるか、あるいは置換基の形態で
カプラー分子へ結合される［ドイツ国特許（ＤＥ−Ｂ）
１．５４７．８０３号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２，
６１７，８２６号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２．９５
２．５１１号、日本国特許（Ｊ　Ｐ−Ｎ）５３．０７０
．８２２号、日本国特￥’Ｆ（ＪＰ−Ｎ）５４，０７０
，８３０号および日本国特許（ＪＰ−Ｎ）５４，０７３
，０３２号］。

こうしてピラゾロンから生成されるマゼンタ色素の光に
対する安定性を改良しかつそれをシアン色素のそれに近
づけることが可能になったとき、最初にバランスされた
カラーを有するカラー写真の長時間の作用が色素の不均
一の漂白を起こさず、こうしてカラーの色合いを生成す
るように、イエローアゾメチン色素の安定性を改良する
ことも玉要性が増大してきた。マゼンタ色素の光に対す
る安定性を改良するために提案された手段は、イエロー
色素を安定化するためには制限された程度にのみ適当で
あり、そして多くの場合において、また、実際的使用に
ほとんど適しないようにさせる他の欠点を有する。ハイ
ドロキノンおよびハイドロキノン誘導体は、醸化されや
すくかつ頻繁に画像の白色部分（ｗｈ　ｉ　ｔ　ｅ）の
望ましくない変色（黄色化）を生ずる。長期間の貯蔵に
おいて、それらはしばしば大気の酸素または他の酸化剤
により酸化され、これによりそれらの有効性を損失させ
る。

本発明の目的は、写真記録材料の新規な光保護剤、とく
にイエローカプラーから生成されるイエロー画像色素の
光に対する安定性を改良するために適当である物質を提
供することである。

本発明は、少なくとも１つの／＼ロゲン化銀乳剤層およ
びそれに関連するカラーカプラーを有し、ハロゲン化銀
乳剤層中にあるいはそれに隣接した結合剤の不感光性層
中に、カラーカプラーと一般式１： Ｘ 式中、 Ｇ　はヒドロキシル基またはヒドロキシル基のアルカリ
変化性（ａｌｋａｌｉ−１ａｂｉｌｅ）前駆体基を表わ
し、 Ｘ　は発色現像（ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ　ｄｅｖｅｌ
ｏｐｍｅｎｔ）の条件下に切離されない置換基を表わし
、Ｙ　は次の式： ％式％ （Ｒ１＝水素またはアルキル、 Ｒ２＝アルキル、アラルキルまたはアリール、そして Ｒ３：アルコキシ、アロキシ、アルキルアミノ、アリー
ルアミノまたは Ｒ２について示した基） の１つに相当する基を表わし、 ｚ　　ｔ＊水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまた
はアルキルアミノを表わし、そしてｎ　は１または２を
表わす、 に相当する化合物との組み合わせを含有することを特徴
とするカラー写真記録材料に関する。

基Ｇは、すでに述べたように、ヒドロキシル基またはヒ
ドロキシル基のアルカリ変化性前駆体基である。用語「
ヒドロキシル基のアルカリ変化性前駆体基（ａｌｋａｌ
ｉ　　１ａｂｉｌｅ　　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　　ｇｒｏ
ｕｐ）」は、アルカリ性現像条件下に変化してヒドロキ
シル基を形成する基を意味するために使用する。典型的
な例は、現像の過程においてアルカリにより加水分解さ
れかつブロッキング（ｂｌｏｃｋｉｎｇ）アシル基を切
離す「アシル化ヒドロキシル基」である。ブロッキング
アシル基は、例えば、脂肪族または芳香族のカルボン酸
またはスルホン酸から誘導される；特定の例は、アセチ
ル、ジクロロアセチル、アルコキシカルボニルおよびピ
ルボイルを包含する。

式中の基Ｘは１発色現像の条件下に切離されず、例えば
、アルキル、アルコキシカルボニル。

カルハモイル、アシルアミノ、スルファモイルアルキル
スルホニルまたはアリールスルホニル基から成ることが
できる。発色現像の条件下に、すなわち、ｐＨ値９〜１
２において、Ｆｊ′ＪＩＩｋされず、かつまたこれらの
条件下に光安定化化合物へ酸化する傾向を付与しない（
例えば、現像の二次生成物により）はこの目的にとくに
適当である。前述のアルキル基は直鎖状もしくは分枝鎖
状であることができ、そして１８個以上までの炭素原子
を含有することができる．例はメチル、エチル、ｔ−ブ
チル、１，１，３．３−テトラメチルブチル、ｎ−ドデ
シルおよびｎ−）リゾシルを包含する。

このようなアルキル基は、また、前述のアルコキシカル
ボニル、カルバモイル、アシルアミノ、スルファモイル
、およびアルキルスルホニル基中に含有されることがで
きる。

Ｒ”　、Ｒ２またはＺにより表わされるアルキル基は直
鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、そして２０個
までの炭素原子を含有することができ、そしてそれ以上
の置換基、例えば、フェノキシ基を有することができ、
後者の基はアルキル、アルコキシ、ヒドロキシルまたは
ハロゲンにより置換さるていることができる。

ベンジルはＲ２により表わされるアラルキルＪｇの例で
あり、そしてフェニルはＲ２により表わされるアリール
の例である。

Ｒ３により表わされるアルコキシまたはアルキルアミノ
基は，直鎖状もしくは分枝鎖状であることができ、そし
て２０個までの炭素原子を有するアルキル基により置換
されていてもよい。Ｒ３により表わされるアリールアミ
ノ基は、例えば、ニトロまたはアルキルのような置換基
をさらに含有することができるアニリン基であることが
できる。

塩素および臭素はＺにより表わされるハロゲン置換基の
例である。Ｚにより表わされるアシルカミノは脂肪族ま
たは原子のカルボン酸またはスルホン酸から誘導される
ことができる。

本発明に従う光安定化化合物の例は、次に記載する通り
である。

Ｈ 言 ＣＭ。

Ｈ ＣＭ。

Ｈ ｔ−Ｃ’４Ｂ。

コ ｔ　−Ｃ，Ｈ。

Ｈ ｔ’ｒＬ、雪ｎ、。

Ｂ Ｃｄ−ＮＨ−Ｃ，Ｈ。

Ｒ ＣＨ。

０〃 しｎ３ Ｎｌｉ−５ｏ、−Ｃ１，Ｉｉ３゜ 化合物５−２０〜５−２３中の基ｔ　−ｃ、、　Ｃ，７
は、次の構造を有するアルキル基である：ＣＨ３ＣＨ３ −Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ 本発明に従い使用すべき式１の相当する化合物は、既知
の方法により、例えば、対応する０−７ミノフエノール
を二極性非プロトン溶媒、例えば、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセタミド、ヘキサメチルリン酸トリアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどの中で、あるいは二極性
溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトンまたはア
セトニトリルの中で、あるいはプロトン溶媒、例えば、
アルコールの中で塩基を添加しで、アシル化またはスル
ホン化することによって製造することができる。例は下
の製造例の中に記載されている。

化合物Ｓ−３の製造 ７．３ｇの２−アミノ−４−メチルフェノールを８０　
ｍ　ｌのアセトンおよび９　、０　ｍ　ｌのＮ、Ｎ−ジ
メチルアニリン中に溶解する。２４ｇのα−２，４−シ
アミル−フェノキシカプロン酸クロライドを０〜５℃に
おいてゆっくり添加する。この反応混合物を１時間攪拌
し、その間温度は２０℃にゆっくり上昇し、次いでこの
混合物を氷、水および塩酸の混合物中に攪拌しながら入
れる。生成物を吸引濾過し、乾燥し、そして残留物をア
セトニトリルから再結晶化する。２２ｇの純粋な物質が
得られる。７６％の収率、融点１６０℃。

化合物５−２０の製造 １１ｇの２−アミノ−４−ｔ−オクチルフェノールを５
０　ｍ　ｌのジメチルアセタミド中に１３ｍ１のトリエ
チルアミンとともに溶解する。５．６ｇの塩化ピバロイ
ルを室温において添加する。

１時＋ｔＨ後、この反応混合物を１０ｍ１の濃塩酸を含
む２００ｍ１の氷水中に攪拌しながら入れる。

沈殿を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥し、そしてアセト
ニトリルから再結晶化する。９ｇの収量、融点１８４−
１８５℃。

本発明による化合物を堝利に使用できるカラー写真記録
材料は、分光感度が互いに異るいくつかのハロゲン化銀
乳剤層または乳剤層単位を有する多層材料であることが
好ましい。乳剤層単位は、同一の分光感度を有する２以
上のハロゲン化銀乳剤層のラミネートであると理解され
る。

前述の感光性ハロゲン化銀乳剤層または乳剤層単位の各
々にＩＳＩＩＭシて、カラー現像生成物と反応して非拡
散性色素を生成することのできるカラーカプラーが存在
する。カラーカプラーは有利には非拡散性であり、そし
て感光性層自体の中にあるいはそれに密接する層の中に
収容されている。乳剤層単位の２以上の部分的層と関連
するカラーカプラーは必ずしも同一である必要はなく、
ただしカラーカプラーはカラー現像のとき同一のカラー
を生成し、通常感光性ハロゲン化銀乳剤層が感受性であ
る光のカラーに対して相補的であるカラーを生成する。

したがって、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の各々は、少な
くとも１種の非拡散性色素カプラー、−・殻にフェノー
ルまたはα−ナフトール系列のカプラーをＣＡ連して有
してシアンの部分的カラー画像を生成する。述べた種類
のシアンカプラーは１例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２
．４７４．２９３号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２，３６７
．５３１号、米国特許（ＵＳ−Ａ）２．８９５．８２６
号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３．７７２．００２号、欧州
特許出願（ＥＰ−Ａ−０）０２８．０９９号および欧州
特許出願（ＥＰ−Ａ−０）１１２．５１４号の中にとく
の述べられている。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層の各々は、少なくとも１種の
マセンタの部分的カラー画像を生成する非拡散性色素カ
プラー、通常５−ピラゾロンまたはインダシロン系列の
カラーカプラーを含有する。記載する種類のマゼンタカ
プラーは、とくに、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２．
６００　。

７８８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）４．３８３．０２７号
、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）１．５４７　。

８０３号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）　１　、８１０．
４６４号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２．４０８．６６
５号およびドイツ国特許（Ｄ　Ｅ　−Ａ）３．２２６，
１６３号に記載されている。

青感性ハロゲン化銀乳剤層の各々は、少なくとも１種の
イエローの部分的カラー画像を生成する非拡散性色素カ
プラー、−・般に開鎖のケトメチレン基を有するカラー
カプラーを含有する。記載する種類のイエローカプラー
は、とくに、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）３．４０８
．１９４号、ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２．３２９．５
８７号およびドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）２．４５６．９
７６号に記載されている。

これらの種類のカラーカプラーは、多数が知られており
、そして多数の特許使用明細書中に記載されている。他
の参考文献は、次の通りである：「ファルブクップレル
（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）」、Ｗ、ペルズ（Ｐｅｌｚ
）著「ミッテイルンゲル・アウス・デン・フォルシュン
ゲスラボラトリエン・チル拳アフガ、レーフェルクーゼ
ン／ミ、ンヘン（Ｍｉｔｔｅｉ　ｌｕｎｇｅｒ　　ａｕ
ｓｄｅｎ　　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒ
’ｉｅｎ　　ｄｅｒ　　Ａｇｆａ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ
ｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ）Ｊ　、Ｖｏ　ｌ’、ｍ　（１９６
１）１１１ページ、およびに、フェンカタラマｙ（Ｖｅ
ｎｋａｔａｒａｍａｎ）著、「合成色素の化学（Ｔｈｅ
　　Ｃｈｅｍｉ　ｓｔ　ｒｙ　　ｏｆ　　’５ｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ）」、Ｖｏ１、４．３４１−３８
７ページ、アカデミツク番プレス（１９７１）。

カラーカプラーは、４当量のカプラーであるか、あるい
はカラーの生成により少量のハロゲン化銀を必要とする
２当量のカプラーであることができる。２当量のカプラ
ーは、知られているように、カップリング位置に、カッ
プリング反応において切離される置換基を含有する４当
量のカプラーから誘導される０本発明に適する２当量の
カプラーは、事実上無色のものおよびそれ自体の強い色
を有するものを包含し、後者の色はカラーカップリング
のプロセスにおいて消失するか、あるいは生ずる画像色
素の色により置換される０本発明によれば、最後に述べ
たカプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中にさらに存在
することができ、ここでカプラーは画像色素の望ましく
なサイド・デンシティ（ｓｉｄｅ　　ｄｅｎｓｉｔｙ）
を補償するマスキングカプラーの役目をすることができ
る。また、２当量のカプラーなかに既知のＤＩＲカプラ
ーが含まれ、このＤＩＲカプラーは、カップリング位置
に放出可能な基を有し、そしてカラー現像剤の酸化生成
物と反応して拡散性現像抑制剤としてまたは現像抑制剤
の前駆体としてこの基を放出する。

必要に応じて、カラーカプラーの混合物を使用しである
色調またはある反応性を得ることができる。例えば、水
溶性カプラーを疎水性、水不溶性カプラーと組み合わせ
て使用することができる。

本発明による化合物を混入するために使用するのと同一
の方法を、カラー写真記録材料の層中にカプラーを混入
するために使用することができる。こうして、疎水性カ
ラーカプラーの混入は、適当には、既知の乳化法の１つ
により実施することができ、ここで、例えば、カラーカ
ブチーを有機溶媒中に、必要に応じて高沸点のカプラー
溶媒または油形成剤の存在下に、溶解し、次いでゼラチ
ン溶液中に分散させる。フタル酸ジブチルおよびリン酸
トリクレジルはカプラーの高沸点溶媒の例である。他の
カプラーの溶媒は１例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２．
３２２．９２７号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，６８９，
２７１号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３．７６４．３３６号
および米国特許（ＵＳ−Ａ）３．７６５．８９７号に記
載されている。

本発明による化合物は、好ましくはイエローカプラーと
一緒に使用されるが、マゼンタカプラーまたはシアンカ
プラーと組み合わせて使用するとき、効果がまた得られ
る。この目的に、本発明による化合物を特定のカラーカ
プラーと一緒に油形成剤中に溶解し、モして流延溶液に
このような組み合わせた溶液の形態で添加することがで
き、あるいは本発明による化合物は流延溶液に油形成剤
中の別の溶液として添加することができる０本発明によ
る化合物を、使用するカラーカプラーの量、に基づいて
、５〜２００重脣％、好ましくは２０〜１００重量％の
比率で使用することに」す、有利な結果を得ることがで
きる。

化合物工および関連するカラーカプラーは好ましくは同
一層中に存在するが、それらを隣接層中へ導入すること
ができる。

カラーカプラーから生成される画像色素を安定化するた
めに、カラー写真記録材料は、既知の安定剤、例えば、
ＵＶ吸収剤および、とくに光、熱または湿気の作用のも
とに、色素の漂白を防止または遅延する物質をさらに含
有することができる。この目的に適当であるとして記載
されてきている化合物は、例えば、フェノール誘導体、
ハイドロキノンＭｉ体、ｐ−アルコキシフェノール誘導
体、ピロガロール誘導体、没食子酸誘導体、５−ヒドロ
キシクマロン誘導体、６−ヒドロキシクマロン誘導体お
よび５−ヒドロキシインダン誘導体を包含する。

すでに述べたように、本発明による化合物は好ましくは
イエローカプラーと組み合わせて使用される。これらは
主として、疎水性または親水性の油形成剤中に易溶性で
ある疎水性のイエローカプラーである。イエローカプラ
ーは好ましくはα−ピバロイルまたはα−ベンゾイルア
セトアニリドから誘導される。このようなイエローカプ
ラーの例を下に記載する。

ＣＭ。

ｙ−ａ　　　　ｃＨ３ｃｔ １’−？ 感光性ハロゲン化銀乳剤層の間に配置されかつ結合剤が
好ましくはゼラチンから成る中間層は、カラー現像剤の
酸化生成物と反応し、こうしてカラー現像剤の酸化生成
物の望ましくない拡散を防止することのできる化合物を
含有することができる。このような化合物の例は、非拡
散性の還元剤、例えば、ハイドロキン誘導体（これらは
カラー現像剤の酸化生成物と反応すると、前記層中に残
留する色素を生じなレリならびに写真処理の過程におい
て前記層の中から外に洗浄除去される可溶性色素を生成
するカラーカプラーを包含する。カラー現像剤の酸化生
成物の望ましくない拡散を防止する他の適当な化合物は
、例えば、モノグラフ、「写真ハロゲン化銀乳剤の安定
化（ＳｔａｂｉｌｌＺ＆ｊｌｏｎ　　ｏｆ　　ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒ　　ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ！ｌ）Ｊ、Ｅ、Ｊ、ビーフ（Ｂ　ｉ　ｒ　ｒ）　、ザ
・フォーカル・ブレス（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ）、第１版、１９７４年、１１６−１２２ページ
に記載されている。

本発明によるカラー写真記録材料中に使用すべき他の適
当な添加剤については、雑誌「プロダクツ・ライセンシ
ング争インデックス（Ｐ　ｒ　ｏ　ｄ　ｕｃｔ　　Ｌｉ
ｃｅｎｓｉｎｇ　　Ｉｎｄｅｘ）Ｊ、Ｖｏ１、９２．１
９７１年１２月、１０７−１１０ページを参照。

本発明により記録材料中は、次の通常のカラー現像化合
物で現像することができる二とくに第一アミノ基を含有
するｐ−フェニレンジアミン系列、例えば、４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メチルスルホンアミドエチル
）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メトキシエチル）−アニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルスルホンアミドエチル
）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−ブチル−Ｎ−（ω−ス
ルホブチル）−アニリンおよび４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−（ω−スルホブチル）−アニ
リン。

他の適当なカラー現像剤は、ジャーナルφオブ・アメリ
カン・ケミカルφソサイアテイ（Ｊ、Ａｍｅｒ、ｃｈｅ
ｍ、ｓｏｃ、）、７３．３２００−３１２５　（１９５
１）に記載されている。

実施例１ カラー写真記録材料を次のようにして製造した。

ａ）カラーカプラー乳剤の調製 ８ミリモルのカラーカプラーを等重量のフタル酸ジブチ
ルおよび３倍重量の酢酸エチル中に、０．１５ｇのスル
ホコハク酸ジオクチルエステルの存在下に５０〜７５°
Ｃの温度において溶解する。さらに、試験すべき光安定
化化合物を、ある場合において表に示す量で添加する。

次いで、溶液を攪拌しながら１５０ｇの７．５％のゼラ
チン水溶液中に約４０°Ｃにおいて入れ、そしてこの溶
液中に分散させる。

ｂ）試験すべきカラー写真記録材料の製造ａ）において
調製した乳剤を、８．２ｇのハロゲン化銀の形態の銀、
９．２ｇのゼラチンおよび０．０４ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを含有するハロゲン化銀乳剤と
混合する。全体の体積を水で３５０ｍ１の：１４節する
。前述のように調製して流延溶液を、セルローストリア
セテートの層支持体上で流延する。

Ｃ）処理および評価 乾燥後、材料をウェッジ（ｓｔｅｐ　　ｗｅｄｇｅ）の
背後で露光し、そして通常の方法でカラー現像する。

処理した試料を、ＵＶ保護箔で覆い、次いでキセノ（ｘ
　ｅ　ｎ　ｏ）試験装置内で照明して光堅牢性を決定す
る（４０％の相対湿度、２５℃、１０ｏ　、ｏｏｏルッ
クス時間）。ＵＶ保護箔は、次のようにして製造する：
１．５ｇのゼラチン、０゜６５ｇの次の式に相当する化
合物Ａ　（ＵＶ吸収剤）： ｔ−Ｃ，Ｈ。

０．０７ｇのジオクチル／＼イドロキノンおよび０．３
６ｇのフタルサントリクレジルを、接着剤層で被覆され
た透明なセルローストリクレジルアセテートに適用した
。記載する量は１ｍ２に基づく。

現像剤Ａは、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタ
ンスルホンアミドエチルアミノ）−トルエンをカラー現
像物質として含有する。現像剤Ｂは、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエ
ンをカラー現像物質として含有する。結果（カラー濃度
の減少率％）を表１に記載する。

Ｌｉ 濃度の損失（チ） ａｍ剤Ａ　　　　　　　　　現儂剤Ｂ ）’−１−４８３５９７２６４６１ ５−１０　　　　　１８　　　　Ｉｓ　　　　　５　　
　　Ｓｏ、’　　　４６　　　４２５−ｔ６　　　　　
２４　　　　Ｉｌｌ　　　　　８　　　４８　　　４２
　　　３５Ｆ−２−５２３８１２６８６２４４ ５−３３８３０７４？　　　・４１　　３０５−１１ｉ
　　　　　　４０　　　２８　　　　９　　　３６　　
　３６　　　３２５−２０　　　　　　２Ｇ　　　　１
６　　　　９　　　４０　　　３２　　　１８Ｙ−３−
３０２７１３６８７６６０ Ｙ−４−３２Ｉｓ　　　　１１　　　２４　　　１４　
　　　５５−４　　　　　　　　　１ｓ　　　　　ｔｏ
　　　　　　　ｓ　　　　　−−−，５−ｔｓ　　　　
　　　　　　６　　　　　６　　　　　　４　　　−　
　　　　−　　　　　−５−３６　　　　　　　　１２
　　　　　８　　　　　　３　　　　１８　　　　１２
　　　　　　Ｓ実施例２ この手順は実施例１に記載した通りであった。

比較のため、ピラゾロンカプラーから生成されるマゼン
タ色素についての既知の安定剤である次の化合物をまた
試験した。

Ｖ−４ −ＣＯＯ−ｎ−Ｃ，１１，。

ｎ　−０１６１１３３ 化合物Ｙ−４をカプラーとして使用した。現像剤Ａを用
いて得られた結果を下表２に示す。

Ｖ−１５０３０２４２１ Ｖ−２２５２０１０８ Ｖ−２５０１２９５ Ｖ−３５０３７２６１７ Ｖ　−４５０８０８０８０ Ｖ−５２５３２１４１２ Ｖ−６５０３３１９１４ Ｓ−３２５１２６７ ，５−３５０１０６５ Ｓ−２０２５１２１２２ ＊　イエローカプラーＹ−４に基づく。

マゼンタ色素およびシアン色素の安定化。

手順は実施例１と同一であった。次のカラーカプラーを
使用１−また： ｆ−ｔ し番 ０４Ｍ。

表３から理解できるように、化合物Ｓ−３はマゼンタ色
素およびシアン色素の光堅牢性に対しである安定化効果
をも有する。この効果は、もちろん、固有的にいっそう
安定であるシアン色素の場合において比較的わずかであ
る。

実施例４ 次の層を、接着剤層で覆われたポリエチレン被覆紙に順
次に適用した（記載する量は１ｍ２に基づく）。

１、　イエローカプラーを含有しかつ０．５５ｇのＡｇ
ＮＯ３と０．７２ｇの化合物Ｙ−４，０，２２ｇのリン
酸トリクレジルおよび１．７ｇのゼラチンとから調製し
て青感性ハロゲン化銀乳剤層。

２、　１．２ｇのゼラチン、０．０７ｇのジオクチルハ
イドロキノンおよび０．０４ｇのリン酸トリクレジルを
含有する中間層。

３、　マゼンタカプラーを含有しかつ０．５ｇのＡｇＮ
Ｏ３と０．４５ｇの化合物Ｍ−２（マゼンタカプラー）
、次の式に相当する０．２２ｇの安定剤として化合物Ｖ
−１゜０．３６ｇの７タル酸ジブチルおよび１゜５ｇの
ゼラチンとから調製して緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

４、　１．５ｇのゼラチン、０．８５ｇの化合物Ａ（Ｕ
Ｖ吸収剤）、０．０７ｇｃ７）ジオクチルハイドロキノ
ンおよび０．３６ｇのリン酸トリクレジルを含有するＵ
Ｖ保護層。

５、　シアンカプラーを含有しかつ０．４ｇのＡｇＮＯ
３と０．３５ｇのシアンカプラーとして化合物Ｃ−３１
次の式に相当する：０．１４ｇのフタル酸ジブチルおよ
び１゜４ｇのゼラチンとから調製して赤感性ハロゲン化
銀乳剤層。

６、　１．２ｇのゼラチンを含有する被覆層。

この材料を１０％のインスタント硬膜剤水溶液で被覆す
ることにより硬膜する。

記録材料ｌがこのようにして得られる。記録材料２を同
様に調製するが、唯一の相違は層ｌが０．２２ｇの化合
物Ｓ−３をさらに含有することである。

材＄４１（先行技術）および材料２（本発明による）の
両者を、ウェッジを背後にして青色光に露光し、そして
次のようにして現像した（浴温度３３℃）　： １、　３．５分のカラー現像。

１５ｍ１　　のベンジルアルコール、 １５ｍ１　　のエチレングリコール、 ３ｇ　の硫酸ヒドロキシルアミン ４．５ｇ　の３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルーＮ
−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−アニリ ンサルフェート。

３２ｇ　　のに２ＣＯ３， ２ｇ　　ｆ）Ｋ２ＳＯ３， ０，６ｇ　のＫＢｒおよび　　　　。

Ｉｇ　　の１−ヒドロキシエチリジン−１，１−ジスル
ホン酸 木で１０１００Ｏにした；ｐＨ１０，２゜２、　漂白浴
−１，５分。

３５　ｍ　ｌ　　のアンモニア溶液（２８％）、３０ｇ
　　のＥＤＴＡ、 １５ｇ　のＮａ２ＳＯ３， １００ｇ　　のチオ硫酸アンモニウム、オヨび ６０ｇ　　のタトリウム−（ＥＤＴＡ）−鉄−■錯塩、 水で１０１００Ｏにした。ｐＨ７゜ ３、　洗節−３分。

得られたイエローカラーの部分を測定し、そして濃度の
段階０．８〜１．０を記録した。次いで、ウェッジをｌ
　５Ｘ　１０６ルツクス時間のある量の光にキセノ試験
装置内で露光した。しるした段階を再び測定した。結果
を表に示した。

表４ 材料　　　　　　□　［％］ Ｄ＝１．Ｏｎ＝ｏ、ａ １（添加を含有　　　３６　　　　４８せず） ２（化合物Ｓ−２３２７ ２を含む） 本発明による添加剤は、こうして、カラー濃度の損失を
約４０％だけ減少する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層およびそれに
   関連するカラーカプラーからなり、ハロゲン化銀乳剤層
   中にあるいはそれに隣接した結合剤の不感光性層中に、
   カラーカプラーと一般式 I ▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） 式中、 Ｇはヒドロキシル基またはヒドロキシル基のアルカリ変
   化性前駆体基を表わし、 Ｘは発色現像の条件下に切離されない置換基を表わし、 Ｙは次の式： Ｏ−アルキル、 ＳＯ＿２−ＮＲ＾１−Ｒ＾２、 ＣＯ−ＮＲ＾１−Ｒ＾２、 ＮＲ＾１−ＣＯ−Ｒ＾３、または ＮＲ＾１−ＳＯ＿２−Ｒ＾３ （Ｒ＾１＝水素またはアルキル、 Ｒ＾２＝アルキル、アラルキルまたはアリ ール、そして Ｒ＾３＝アルコキシ、アロキシ、アルキル アミノ、アリールアミノまたは Ｒ＾２について示した基） の１つに相当する基を表わし、 Ｚは水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはアル
   キルアミノを表わし、そして ｎは１または２を表わす、 に相当する化合物との組み合わせを含有することを特徴
   とするカラー写真記録材料。 ２、カラーカプラーがイエローカプラーである特許請求
   の範囲第１項記載の記録材料。 ３、特許請求の範囲第１項の式 I において、Ｘがアル
   キル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、スルファ
   モイル、アルキルスルホニルルまたはアリールスルホニ
   ルを表わす特許請求の範囲第１項記載の記録材料。