JPS6081141A - ２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法 - Google Patents
２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS6081141A JPS6081141A JP19057383A JP19057383A JPS6081141A JP S6081141 A JPS6081141 A JP S6081141A JP 19057383 A JP19057383 A JP 19057383A JP 19057383 A JP19057383 A JP 19057383A JP S6081141 A JPS6081141 A JP S6081141A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉ）
（式中、′Ｂ−１およびＲ２は夫々独立に水素原子また
は低級アルコキシル基を示す。） で示される２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の
製造法に関する。
は低級アルコキシル基を示す。） で示される２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の
製造法に関する。
上記一般式（Ｉ）で示される２−メチル−１，４−ベン
ゾキノン誘導体は医薬、農薬等の、重要な中間体であり
、特に几１およびＲ２がメトキシ基を一形成している２
、８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン
はコエンザイムＱとかユビキノンなどと呼ばれる一連の
物質の原料となるものである。
ゾキノン誘導体は医薬、農薬等の、重要な中間体であり
、特に几１およびＲ２がメトキシ基を一形成している２
、８−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン
はコエンザイムＱとかユビキノンなどと呼ばれる一連の
物質の原料となるものである。
従来、一般式（Ｉ）で示される２−メチル−１゜４−ベ
ンゾキノン誘導体の製造法としては種々検討されている
が、工業的に満足し得る方法は未だ確立されていない。
ンゾキノン誘導体の製造法としては種々検討されている
が、工業的に満足し得る方法は未だ確立されていない。
特に、２．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベン
ゾキノンの製造法については種々検討されているが、そ
の方法はいずれも出発原料の入手が困難である、反応工
程が長い、目的物の収率が低い等の欠点を有している。
ゾキノンの製造法については種々検討されているが、そ
の方法はいずれも出発原料の入手が困難である、反応工
程が長い、目的物の収率が低い等の欠点を有している。
これらのうち、比較的硬れた方法として、３゜４．５−
トリアルコキシトルエンを酸化する方法が知られている
が（特公昭４７−１８７４０号公報）、この方法は酸化
速度が極めて遅く、反応時間として２〜５日同もの長時
間を要し、また、副生物が多いことから繁雑な後処理を
必要とするなど工業的に有利な方法とは言い難い。
トリアルコキシトルエンを酸化する方法が知られている
が（特公昭４７−１８７４０号公報）、この方法は酸化
速度が極めて遅く、反応時間として２〜５日同もの長時
間を要し、また、副生物が多いことから繁雑な後処理を
必要とするなど工業的に有利な方法とは言い難い。
このような状況下で、本発明者らは前記一般式（Ｉ）で
示される２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の新
しい製造法について研究した結果、従来の各種合成法の
もつ欠点を解決し、短時間で、好収率で目的物を得る方
法を見出し、本発明に至った。
示される２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の新
しい製造法について研究した結果、従来の各種合成法の
もつ欠点を解決し、短時間で、好収率で目的物を得る方
法を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（ＩＩ）
１
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を有する。）
で示される４−メトキシ−６−メチル安息香酸誘導体を
酸化することを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示される
２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法を提
供するものである。
酸化することを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示される
２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法を提
供するものである。
本発明において原料として用いられる４−メトキシ−６
−メチル安息香酸誘導体、たとえば２．８．４−トリメ
トキシ−６−メチル安息香酸は８．４．５−トリメトキ
シトルエンをブロム化後、マグネシウムと反応させてグ
リニヤール試薬とし、これを炭酸ガスと反応させた後、
加水分解する方法、あるいは、８．４．５−）−リメト
キシトルエンのガ・ツタ−マンのアルデヒド合成法、リ
ーマーチイマン反応またはビルスマイヤー反応などによ
り得られるアルデヒドを酸化することにより容易に製造
することができる。
−メチル安息香酸誘導体、たとえば２．８．４−トリメ
トキシ−６−メチル安息香酸は８．４．５−トリメトキ
シトルエンをブロム化後、マグネシウムと反応させてグ
リニヤール試薬とし、これを炭酸ガスと反応させた後、
加水分解する方法、あるいは、８．４．５−）−リメト
キシトルエンのガ・ツタ−マンのアルデヒド合成法、リ
ーマーチイマン反応またはビルスマイヤー反応などによ
り得られるアルデヒドを酸化することにより容易に製造
することができる。
本発明で使用する酸化剤としては従来より公知ノモノが
広く使用でき、たとえば重クロム酸ソーダ、過マンガン
酸カリ、過酢酸、過硫酸アンモン、塩化第二鉄、硫酸第
２鉄、無水クロム酸、二酸化マンガンなどが例示される
が、好ましくは重クロム酸ソーダである。
広く使用でき、たとえば重クロム酸ソーダ、過マンガン
酸カリ、過酢酸、過硫酸アンモン、塩化第二鉄、硫酸第
２鉄、無水クロム酸、二酸化マンガンなどが例示される
が、好ましくは重クロム酸ソーダである。
酸化剤の使用態は特に制限されないが、一般には４−メ
トキシ−６−メチル安息香酸誘導体に対して０．１〜８
０重量倍である。
トキシ−６−メチル安息香酸誘導体に対して０．１〜８
０重量倍である。
反応溶媒としては、例えば水、ベンゼン、トルエン、メ
タノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、エチレンジクロライド、クロロホルム等
の反応に不活性な溶媒の単独、又は混合物が使用される
。
タノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、エチレンジクロライド、クロロホルム等
の反応に不活性な溶媒の単独、又は混合物が使用される
。
反応温度は通常θ〜１５０”Ｃの範囲で任意であるが、
好ましくは１０−１００’Ｃの範囲である。
好ましくは１０−１００’Ｃの範囲である。
反応後、目的物質は通常の方法、例えば抽出、蒸留等の
方法で反応液から容易に分離することが出来る。
方法で反応液から容易に分離することが出来る。
抽出処理を行う場合、抽出溶媒としてはトル ゛エン、
メチルイソブチルケトン、エーテル、エチレンジクロラ
イド等が用いられ、抽出有機層を無水硫酸ナトリウムな
どで乾燥後、溶媒を留去することにより目的物が得られ
る。
メチルイソブチルケトン、エーテル、エチレンジクロラ
イド等が用いられ、抽出有機層を無水硫酸ナトリウムな
どで乾燥後、溶媒を留去することにより目的物が得られ
る。
反応液から単離された２−メチル−１，４−ベンゾキノ
ン誘導体は必要により公知の方法たとえば再結晶などの
方法で更に精製することができる。
ン誘導体は必要により公知の方法たとえば再結晶などの
方法で更に精製することができる。
キノン誘導体を製造することができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
攪拌装置、温度計、水冷却管を装着した４ツロフラスコ
に２．８．４−トリメトキシ−６−メチル安息香酸１重
量部を仕込み、１５％硫酸１００容量部およびトノレニ
ン２００容量部を加えて溶解させたのち重クロム酸ソー
ダ２重量部を加え、室温下で３時間反応させろう（反応
終点はＴＬＯで原料がなくなった点をもって終点とする
。） 反応終了後、反応液から油層を分液し、水洗し、無水芒
硝で乾燥後、溶媒を留去することにより、２．３−ジメ
トキシ−５−メチ２レー１．４−ベンゾキノン０．７４
重量部を得た。
に２．８．４−トリメトキシ−６−メチル安息香酸１重
量部を仕込み、１５％硫酸１００容量部およびトノレニ
ン２００容量部を加えて溶解させたのち重クロム酸ソー
ダ２重量部を加え、室温下で３時間反応させろう（反応
終点はＴＬＯで原料がなくなった点をもって終点とする
。） 反応終了後、反応液から油層を分液し、水洗し、無水芒
硝で乾燥後、溶媒を留去することにより、２．３−ジメ
トキシ−５−メチ２レー１．４−ベンゾキノン０．７４
重量部を得た。
（収率９２％）
融点 ５９〜６０°Ｃ（橙赤色針状結晶）元素２分析直
（３９Ｈ１００４ Ｃ（％） ＨＣ％） 計算値 ５９．８ Ｂ ５．５８ 実測値 ５９．４１ ５．５１ 実施例２ 実施例１で用いたと同様のフラスコに２゜３．４−トリ
メトキシ−６−メチル安息香酸１重量部を仕込み、メタ
ノール５容爪部および３３％硫酸３容量部を加えて溶解
させ、これに過硫酸アンモジ２．５フ＃ 部に溶解させた溶液を滴下する。
（３９Ｈ１００４ Ｃ（％） ＨＣ％） 計算値 ５９．８ Ｂ ５．５８ 実測値 ５９．４１ ５．５１ 実施例２ 実施例１で用いたと同様のフラスコに２゜３．４−トリ
メトキシ−６−メチル安息香酸１重量部を仕込み、メタ
ノール５容爪部および３３％硫酸３容量部を加えて溶解
させ、これに過硫酸アンモジ２．５フ＃ 部に溶解させた溶液を滴下する。
滴下後、５０°Ｃで８時間反応させろう反応終了後、反
応液に水２００容量部を加え、トルエンで抽出する。ト
ルエン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去する
ことによって、２．３−ジメトキシ−５−メチル−１．
４−ベンゾキノン０．４３重量部を得る。（収率５８．
６％） 実施例３ 実施例１で用いたと同様のフラスコに８。
応液に水２００容量部を加え、トルエンで抽出する。ト
ルエン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去する
ことによって、２．３−ジメトキシ−５−メチル−１．
４−ベンゾキノン０．４３重量部を得る。（収率５８．
６％） 実施例３ 実施例１で用いたと同様のフラスコに８。
４−ジメトキシ−６−メチル安息香酸１重量部を仕込み
、１５％硫酸１００容量部およびトルエン２００容量部
を加えて溶解させたのち重クロム酸ソーダ４．５重量部
を加え、５０〜５５°Ｃで７時間反応させる。
、１５％硫酸１００容量部およびトルエン２００容量部
を加えて溶解させたのち重クロム酸ソーダ４．５重量部
を加え、５０〜５５°Ｃで７時間反応させる。
反応終了後、実施例１と同様に処理して２−メドキシー
５−メチル−１．４−ベンゾキノン０．６８重量部を得
る。
５−メチル−１．４−ベンゾキノン０．６８重量部を得
る。
（収率 ８８％）
融点 １７２〜１７３°Ｃ（黄色針状結晶）元素分析値
Ｃ５ＨｓＯｓ Ｃ（％） Ｈ（％） 計算値 ６ Ｂ．１５ ５．８ ０ 実測値 ６ ２．８ ８ ５．８ ８
Ｃ５ＨｓＯｓ Ｃ（％） Ｈ（％） 計算値 ６ Ｂ．１５ ５．８ ０ 実測値 ６ ２．８ ８ ５．８ ８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は夫々独立に水素原子または低
級アルコキシル基を示す。） で示される４−メトキシ−６−メチル安息香酸誘導体を
酸化することを特徴とする一般式（式中、Ｒ１および１
１２は前記と同じ意味を有する。） で示すれる２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の
製造法、
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19057383A JPS6081141A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | ２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19057383A JPS6081141A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | ２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081141A true JPS6081141A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0454656B2 JPH0454656B2 (ja) | 1992-08-31 |
Family
ID=16260307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19057383A Granted JPS6081141A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | ２−メチル−１，４−ベンゾキノン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081141A (ja) |
-
1983
- 1983-10-11 JP JP19057383A patent/JPS6081141A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0454656B2 (ja) | 1992-08-31 |
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