JPS6081175A - Ｎ―置換テトラヒドロチアジン、その製法、および殺虫剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ロチアノン、その製法、および農薬（特に有害毘虫殺政
剤）としての使用に関するものである。

或種の！ーニトロメチレンーテトラヒドロー、２　１１
　−　／．３−チアジンおよびその７％　薬としての使
用は英国特許第八ｊ／３，タｊ／号明細書に記載されて
いて、既に公知である。これらのチアノンは高度の殺虫
活性を有するけれども、これは証ｊ光性が悪く、野外の
灸件下では効果の持続時間が短かいという欠点を有する
。

本発明者は今回、前記の耐光性の問題が新規な殺虫性チ
アジンの使用によって解消できることを見出した。

したがって本発明は、一般式 ％式％ 〔ここにｎはＯまたは／を表わし７； Ａはアルキレン基を表わし： Ｘは酸素原子または硫黄原子または−ＮＲ’−基を表わ
し； Ｒは水素原子またはアルキル基を表わし；あるイハＲ１
は、Ｒと一緒になってアルキレン基ｔ−表わし； ｎ　ｔｒｉ　水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、
アルコキシアルキル基、テトラヒドロピラニル基、アル
キルカルバモイル基、ジアルキルカルバモイル基、ホル
ミル基、アルカノイル基、ハロアルカノイル基、シクロ
アルカノイル基（この基は任意的に７個またはそれ以上
の・・ログン原子および／または次の基、すなわぢアル
キル基、ハロアルキル基、アルケニル基またはハロアル
ケニル基で置換されていてもよい）、もしくは非置換ま
たは置換フェニル基またはベンゾイル基を表わし、ただ
しＸが酸素である場合にはＲ＆まアルキル基、アルカノ
イル基もしくは非置換または置換フェニル基ではない〕
を有するＮ−置換！−二トロメチレンーテトラヒド口−
２Ｈ−７，３−チアジンに関するものである。

本明細書においては、特に断わらない限ジアルキル基は
炭素原子グ個以下（一層好ましくは弘個以下）のもので
あることが好ましい。

アルキレン基Ａは直鎖状または分枝鎖状の、好ましくは
炭素業子／−７０個（％にλ−乙個）のものであってよ
い。一層好ましくは、Ａは炭素原子を３個、ＩＩ−個ま
たは夕個有する直鎖アルキレン基である。

Ｒ１がＲと一緒になってアルキレン基を表わす場合には
、このアルキレン基は好ましくは炭素原子グー２個のも
のであシ、その例にはテトラメチレン基やインタメチレ
ン基があげられる。Ｒ１は、好ましくはＣ（／−≠）ア
ルキル基（特にメチル基）、もしくは水素原子である。

好ましくはＸは酸素原子を表わす。

ｎは、好ましくは０である。

Ｒが非置換または置換フェニル基まだはベンゾイル基で
ある場合には、この場合の任意的置換基は、ハロダン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロ
アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ヒドロ
キシ基、ツメチルアミノフェニルアゲ基およびアルコキ
シカルビニル基からなる群から選択されたものであるこ
とが好ましい。好ましくは、シクロアルカノイル基Ｒは
環炭素原子を３−６個有し、そしてこれば好ましくは、
弘個以下の塩素原子および／またはメチル基またはジク
ロロビニル基で置換されたシクロアルカノイル基であり
、または非置換シクロアルカノイル基である。

前記の条件にかんがみ、Ｒは好ましくは水素原子、Ｃ（
／　−Ａ　）アルキル基、３個以下のハロダン原子（特
に塩素原子また臭素原子）を含むＣ（／−乙）ハロアル
キル基、各アルキル部に／−≠個の炭素原子を含むアル
コキシアルキル基、テトラヒドラピラニル基、λ１．２
−ジメチルー３−　（，２，，２−ジクロロビニル）−
シクロプロピルカルＴＩ？ニル基、ホルミル！、Ｃ（ｊ
−５）アルカノイル基、ハロゲン原子（特に塩素原子ま
たは臭素原子）を３個以下含むＣ（，２（）　”ロアル
カノイル基、非ｉｆ、Ｉｆ換または置換フェニル基また
はベンゾイル基〔これらの基の中の任意的置換基は、ハ
ロダン原子、ｃ（／−１Ａ）アルキル基、トリフルオロ
メチル基、７７ノ基、ニトロ基、ジメチルアミノフェニ
ルアゾ基のうちから選択される〕である。

一般式（１）の化合物のうちで特に好ましいものは、次
の条件をみたす化合物であり、すなわちＲが水素原子で
あり、あるいは各アルキル部の中に炭素原子を／−ノ個
有するアルコキシアルキル基、ホルミル基、ベンゾイル
基またはジメチルアミノフ工二ルアゾペンゾイル基であ
る化合物である。

容易に理解され得るように、式（１）の化合物は秒種の
幾何異性体の形で存在することがちシ得る。

個々の該異性体および異性混合物の両者共本発明の範囲
内に入る。

また本発明は、前記一般式（１）のＮ−置換ノーにトロ
メチレノン−テトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジンを
製造する方法において、次式％式％ の化合物と、次式 Ｒ−Ｘ−Ａ−８０２−１１ａｌ 〔ここに、Ｒ，ＸおよびＡは既述の意味を有し、Ｈａｌ
は）・ログン原子（好ましくは塩素原子）を表わす〕の
ノ・ロダン化スルホニルとを塩基の存在下に反応させて
一般式（＋）の化合物（ただしこの場合のｎはＯである
）を生成させ、そしてもし所望ならば、上記の一般式（
１）を有する化合物を、一般式（りを有する別の所望化
合物に変換させることを特徴とする製造方法にも関する
。

前記の塩基は、好ましくは第３アミン（たとえばトリア
ルキルアミン）の如き有機塩基である。

トリエチルアミンが特に好ましい。この反応は０℃また
はそれ以下の温度において、たとえば−７，５′℃ない
し一７０℃の温度において行うのが有利である。さらに
、この反応は有機溶媒中で実施するのが好ましく、この
溶媒の例には、塩素化された炭化水素（たとえばジクロ
ロメタン）、エーテル（たとえばテトラヒドロフラン）
、アミド（ジメチルホルムアミド）があげられる。

一般式（１）の中のＸが酸素原子または硫黄原子であり
、Ｒがホルミル基、アルカノイル基、ノ・ロアルカノイ
ル基、非置換または置換シクロアルカノイル基、非置換
または置換ベンゾイル基である化合物は別の製法で製造
でき、すなわち、一般式％式％ （ここに、Ｈａｌは）・ログン原子を秤わし、Ａは一般
式（１）の説明の（ｌ／＋Ｉ所で述べた意味と同じ意味
を有する） の化合物と、一般式 （ここに、ＲおよびＸは前記の意味を有する）の酸また
はその堪（特にアルカリ金属塩）とを反応させることを
特徴とする製造方法によって製造できる。

一般式（ｌＩｌ）の化合物は、英国（ｒ”ｙ　ｉｆ’出
願第ｇ３０ｇ２！；ど号明細書（公報番号第２／／Ｉ／
７７号）に記載されているものである。

或場合には、一般式（１）の化合物を、別種のＲ基を有
する一般式（１）の化合物から製造するのが便利であろ
う。たとえば、Ｒが水素原子である化合物は、Ｒがホル
ミル基、アルカノイル基、ノ１０アルカノイル基、装置
１Ａまたｔｉ置換７クロアルカノイル基、もしくは非置
換または置換ベンゾイル基である化合物の加水分解によ
って製造できる。

ｎが／である一般式（１）の化合物は、ｎがＯである対
応誘導体化合物を酸化することによって製造できる。こ
の酸化反応は常用酸化剤を用いて実施でき、しかして該
酸化剤の例にばｒｎ−クロロ過安息香酸の如き過酸、お
よび過硫酸水素カリウム等があげられる。酸化すべき前
記化合物は、適当な溶媒に溶解して用いるのが便利であ
り、該溶媒の例ニはクロロホルムや・ジクロロメタンの
如き塩素化された炭化水素溶媒、およびエタノールの如
き液体アルコールがあげられる。

既述の如く、本発明に係るＮ−置換、２−にトロメチレ
ン）−テトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジンは、特に
有害昆虫等に対して非常に有効なり薬として使用できる
ものである。これは、たとえばシロナガヤ類（５ｐｏｄ
ｏｐｔｅｒａ　）やヘリオナス類（Ｈｅ１ｉｏｔｈｌｓ
　）の昆虫の幼虫（毛虫）の如き害虫に対して高度の殺
虫活性を示す。この化合物は充分な耐光性および酸化安
定性を有する。

したがって本発明は、置換された２−にトロメチレン）
−テトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジンを担体と共に
含有してなる農薬組成物にも関すする。

この組成物は本発明の化合物の／鍾を含むものであって
もよく、またはこれらの化合物の複数種の混合物を含む
ものであってもよい。また、これらの化合物の種々の異
性体またはその混合物はそれぞれ相異なる殺虫力または
殺虫スペクトルを有することがらシ得、したがって前記
の組成物はこれらの個々の異性体またはその混合物を含
有するものであシ得る。さらに本発明は、農薬としての
有効量の本発明の化合物または組成物を害虫の生息場所
に施用することによって、害虫特に有害昆虫をその生息
場所において防除する方法をも提供するものである。

本発明に係る組成物に配合される担体は、害虫の生息個
所（たとえば植物体、秒子または土壌等）への活性成分
の施用、および活性成分の貯蔵、輸送または取扱いを一
層容易にすることができるような任意の物質であシ得る
。この担体は固体または液体であってよい。また、通常
はがスであるが圧縮によシ液化し得る物質も使用できる
。農薬組成物の調製のために通常使用される任芯の担体
が本発明においても使用できる。本発明の組成物は活性
成分を好ましくはθ夕〜り５重−針チ含有する。

適当な固体状担体の例には天然および合成りレーおよび
珪酸塩があけられ、その具体例として珪藻土の如き天然
シリカ：珪酸マグネシウムたとえばタルク；珪酸マグネ
シウムアルミニウムたとえばエタンやルジャイトおよび
バーミキュライト：珪酸アルミニウムたとえばカオリナ
イト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム：合成酸化珪素水利
物：合成珪酸カルシウムまたはアルミラム；元素物質た
とえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂たとえばク
マロン樹脂、ポリビニルクロライド、スチレン重合体お
よび共重合体：固体状ポリクロロフェノール；ビチーー
メン；ロウ；固体肥料タトえば過燐酸塩。適当な液状担
体の例には次のものがあげられる：水；アルコールたと
えばイングロパノール、グリコール；ケトンたとえばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、シクロヘキサノン；エーテル；芳香族または芳香−脂
肪族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、キシレン；
石油留分たとえば灯油、軽質鉱油：塩素化された炭化水
素たとえば四塩化炭素、パークロロエチレン、トリクロ
ロエタン。種々ノ液体ノ混合物もまた一般に適当である
。

ａ薬組成物は一般に濃厚物（濃縮物）の形に製剤化され
、かつ輸送され、そして其後に、施用者によシ希釈され
、施用される。表面活性剤である担体を少量存在させる
ことにより、希釈操作が一層容易に、かつ速やかに実施
できるようになる。

したがって、本発明の組成物では、担体のうちの少なく
とも７種は表面活性剤であるととが好ましい。たとえば
、この組成物は少なくとも２種の担体を含有し得、ただ
しそのうちの少なくとも７種は表面活性剤である。

この表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり得
る。これはノニオン性またはアニオン性のものであシ得
る。適当な表面活性剤の例にはポリアクリル酸およびリ
グニンスルホン酸のナトリウム塩またはカルシウム塩；
分子中に少なくとも７．２個の炭素Ｋ（子を含む脂肪酸
または脂肪族アミンまたはアミドとエチレンオキサイド
および／またはプロピレンオキサイドとの縮合物；クリ
セロール、ソルビタン、サクローズまたは４ンタエリス
リトールの脂肪酸エステル；上記のものとエチレンオキ
サイドおよび／またはプロピレンオキサイドとの縮合物
；脂肪アルコールまたはアルキルフェノール（たとえば
ｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾール
）とエチレンオキサイドおヨヒ／またはプロピレンオキ
サイドとの縮合物；これらの縮合物のサルフェート化物
およびスルホネート化物；分子中に炭素原子を少なくと
も７０個含む硫酸エステルまたはスルホン酸エステルの
アルカリ金屈塩またはアルカリ土類金属塩好ましくはナ
トリウム塩〔たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第２ア
ルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナトリウ
ム塩、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム（たとえ
ばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）〕；エチレ
ンオキサイドの重合体、およびエチレンオキサイドとプ
ロピレンオキサイドとの共重合体があげられる。

本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤
、溶液、乳化性濃厚物、乳剤、濃厚懸濁剤またはエアロ
ゾール等の製剤の形に調製できる。

湿潤性粉剤は一般に活性成分を２ｊ％、ｊθチまたは７
５％（釘号単位）含有し、そしてこれは不活性固体物質
の他に分散剤３−１０重量％および必要に応じて安定剤
、および／または他の添加剤たとえば浸透剤または付着
剤（ｇｔｌｃｋｅｒ　）を０−７０重量％含有し得る。

ダスト剤は一般に湿潤性粉剤の場合と同様な組成を不す
るダスト剤の厚物の形に調製されるが分散剤は配合され
ない＠これは野外でさらに固体状担体で希釈されて一般
に活性成分を／／２−　／θ重量％含む組成物にされ、
施用される。

粒剤は一般に１Ｏ−１００ＢＢメツシユ（／、乙７乙−
０，／夕λ■）の範囲内の粒子寸法を有し、しかしてこ
れはアグロメレーシ田ン技術または含浸技術を用いて製
造できる。一般に粒剤は活性成分／／２＝７タ重量％お
よび添加剤（たとえば安定剤、表面活性剤、徐放性付与
用変性剤および結合剤）θ−／θ重ｈ（チを含有する。

いわゆる流動性−乾燥粉剤は、活性成分を比較的高濃度
で含有する比較的小さい粒状物からなるものである。

乳化性濃厚物は一般に溶媒、および、必要に応じて共溶
媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ　）を含有し、かつそのほか
に活性成分１０−夕Ｏ重量／容景チ、乳化剤２−２０重
量／容景チおよび他の添加剤（たとえば安定剤、浸透剤
および／または腐蝕防止剤）０−２０重量／容量チを含
有するものである。野濁剤濃厚物は無沈積性の安定な流
動性生成物であって、これは一般に活性成分ｉｏ＝’ｙ
ｓ重量％、分散剤ａター／ｊ重量％、沈澱防止剤（たと
えば保護コロイドまたはチキントロピー剤）θ／−７０
重量％および他の添加剤（たとえば消泡剤、腐蝕防止剤
、安定剤、浸透剤および付着剤）θ−１０重量％、およ
び水または有機液体（ただしこの有機液体は活性成分を
実質的に溶解しないものでなければならない）を含有す
るものである。沈澱防止性を高めるために、あるいは水
の凍結防止のために、この組成物中に或種の有機固体ま
たは＃［Ｉ；　４幾塩を存在させることもできる。

本発明の湿潤性粉剤または乳化性濃厚へ勿等を水で希釈
することにより得られるような水１生分散液および乳剤
もまた、本発明の範囲内に入るものである。このような
分散液や乳剤は油中水型または水中油型のものであり得
、そしてこれＧま濃ＩＩマヨネーズ程度の稠度をもつも
のであってもよい。

また本発明の組成物は他の成分、たとえば乃ｌシにとし
ての性質を有する７種またはそｉｚ以上の化合物をも含
有し得る。

本発明の化合物および組成物の熱安定性は一般に、或種
の有機窒素化合物（たとえば尿素、ジアルキル尿素、チ
オ尿素またはグアニジｙ　９Ｋ　）　、もしくはアルカ
リ金属の弱酸塩たとえば重炭酸塩、酢酸塩、安息香酸塩
）を安定化有文ＩＪ邦−〔一般に１０−７００重量％（
活性化合物の量ｊ′４（専０〕添加することによりて改
善できる。

本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。

例　／Ａ 中間体である３−（３−クロロプロピル−スルホニル）
−２−二トロメチレンーテトラヒド口−２Ｈ−７，３−
チアジンの製造 ジクロロメタン（１００θｍ／り中にｌ−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロ−２１１−／、３−チアジン（１１，
１ｒＩＩ）を含む液に、窒素の存在下に−／ｒ℃におい
てトリエチルアミン（ｊ　ｒｒｔ　）を添加した。

次いで、ジクロロメタン（ｊ　Ｏｍｌ　）中に３−クロ
ログロピルスルホニルクロライド（左りｙ）を含む液を
１．２ｊ分間を要して滴下した。この混合物を室温に暖
め、７時間攪拌し、次いで２％ＨＣｌ水溶液で２回洗浄
した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧下に蒸留し、
残存固体をメタノール中に入れて摩砕操作（トリチュレ
ーション操作）を行うことによって、融点７ｇ−７７℃
の純粋な生成物がどｔ？２　ｍ？得られた。

例／Ｂ 中間体である３−（３−ヨードプロビルスルホニル）−
！−二トロメチレンーテトラヒドロー、２Ｈ−／、３−
チアノンの製造 例／Ａの化合物（７０ｇ）をアセトン（７θ０ｒｎｔ）
中に含む液を沃化ナトリウム（／７．３；’Ｉ）ト共に
還流下に７ｇ時間加熱した。次いで溶媒を減圧下に除去
し、残留物を水相とジクロロメタン相（有機相）とに分
けた。この有機相を乾燥しくＭｇ５Ｏ４）　、溶媒を減
圧下に除去した。残留物をジクロロメタンから再結晶さ
せた。所望生成物が融点１０乙−１０り℃の赦免の結晶
質固体の形で得られた。

元素分析　：ＣＨＮ ｉｔＷ値　：　２１１．！；％　：３．３％　；　１７
％測定値　：　、２左３％　：３．≠チ　ニア、ノチ例
２ ３−　（３−ホルミルオキシグロビルスルホニル）−２
−二トロメチレン−２Ｈ−／、３−チアジンの製造 ヘキサメチルホスホルアミド（２０ｍｌ　）中に蟻酸ナ
トリウム（≠ｇ）を含む液に、例／Ｂの化合物（≠ｇ）
を０℃において窒素の存在下に添加し、この混合物を其
後に室温において／ｇ時間攪拌しｌこ。次いでこれをジ
エチルエーテル（乙００　ｍｌ　）中に注ぎ入れ、かん
水（ブライン）で洗浄した。

有機相を乾燥し、溶媒を減圧下に蒸発させた。所望生成
物が結晶として、２．１５’得られた。融点ｇり℃。

元素分析　：ＣＨＮ 計１河直　：　３Ｉ１．ど　１１．！；　９．０測定値
　：　３１１．！；　！Ｊ　、！ｉ’：り例　３ ３−（３−〔グー（弘−ジメチルアミノフェニルアゾ）
ペングイル〕プロピルスルホニル）−１−ニトロメチレ
ン−テトラヒドロー、２Ｈ−／、３−チアジンの製造 クー（≠−ジメチルアミノフェニルア／）安息香ｉ１　
（／、３．５′ｇ　）ｅへキサメチレンホスホルアミド
（３０ｒｎりに溶解してなる溶液を、水素化ナトリウム
（２３０：ｎｇ）をヘキサメチレンホスホルアミド（５
−）中に含む液に、０℃において窒素の存在下に添加し
た。この混合物を７時間接伴し、次いで例／Ｂの化合物
（２ｇ＞を添加した。その結果得られた深赤色の溶液を
、２６時間にわたって攪拌シ、次いでジエチルエーテル
（りθＯｒｎり中に注ぎ入れ、水で洗浄した。エーテル
層を乾燥し、減圧下に蒸発させ、その結果得られた固体
を、エーテル／水系の相分離（／４′−チション）のと
きに分液漏斗上に沈澱した物質と混合した。この混合固
体を熱いジクロロメタン中に入れ、充分な量のヘキサン
を添加して沈澱を生成させた。次いでこの混合物を冷却
し、所望生成物を炉別した。生成物の融点は／乙３−／
乙ｔ℃、収率はｊタチであったＯ 元素分析　：　ＣＨＮ 計算値　：　！；／、ｇ　３．／　／３．／測定値　：
　ｊＯ，，２左０　／２３ 例≠ ３−（３−ヒドロキシグロビルスルホニル）−２−ニト
ロメチレン−テトラヒドロー、２　Ｈ−／、３−チアジ
ン 例！の化合物（２１）に溶離操作を行った。この操作で
はアルミナ（天然アルミナ）（，２００ｇ）のコラムを
使用し、かつ、溶離剤としてジクロロメタンとメタノー
ルとの混合物（混合比／り：／）を使用した。所望生成
物を含む両分を減圧下で蒸発させ、残留物をジエチルエ
ーテル中に入れて、摩砕操作を行った。所望生成物が７
．３Ｅ！得られた。

融点♂０−ｇ３℃。

元素分析　：ＣＨＮ 計算値　：　３１１．０　左０９．９ 測定値　：３３．７　久６　９３ 例　よ ３−　〔３−（Ｊ−テトラヒドロピラニルオキシ）−ソ
ロビルスルホニル’Ｊ−２−二トロメチレンーテトラヒ
ド口−２Ｈ−／、３−チアジンの製造例≠の化合物（乙
ＩＡ　Ｑ　ｍ９）　、ジヒ２＋　ロビラン（≠ｇよｍ９
　）、ｐ−）ルエンスルホン酸（乙ｍ９）およびジクロ
ロメタン（≠０−）の混合物を室温において、２０時間
攪拌した。重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した後に、有
機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、溶媒を減圧下に蒸発させた
。を肚点６ｊ’−６弘℃の所望生成物が７ｇ得られた。

元素分析　：ＣＨＮ 計算値　＝ＩＩ−２．乙　乙Ｏ７，７ 測定値　＝　≠／、７　！；、ど　７７例　乙 ３−（３−〔（／−エトキシ〕クロビルスルホニル）−
２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−２Ｈ−／、３−チ
アジンの製造 例りの化合物（ｉ、ｔｏθり）、エチルビニルエーテル
（２乙ｏｐｖ＞およびジクロロメタン（ＩＯ’ｍｅ）の
混合物に、ｐ−トルエンスルホン酸（ｊ＋ｖ）を２０℃
において添カル、／Ａ時間攪拌した。そのノ 結果得られた溶液を重炭酸す）　ＩＪウムの希薄溶液で
洗浄し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、溶媒を減圧下に
蒸発させた。所望生成物が夕、２０Ｌｖ得られた。

融点Ｉ、／−６３℃。

元素分析　：ＣＨＮ 計算値　：　≠θ７　乙、、２　Ｚり 測定値　：　４ｔ０．乙　乙、ｊ　よ２例７−／ｊ 既述の実施例の場合と同様な方法によって、オΦ種の種
類の一般式（１）の化合物を製造した。そのデーターを
第１表に示す。

例　／２ ＾薬としての活性 本発明の化合物の殺虫活性を次の方法に従って測定した
。使用された害虫はシロナヤガ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ
　１ｉｔｔｏｒａｌｌｓ　）の幼虫である毛虫であった
０ ”トリトンＸ−１０θ”（市販表面活性剤；「トリトン
」は登録商標）をθθ２ｊ係を含むアセトン（／θチ）
／水混液中に、前記化合物を所定の濃度で含有してなる
溶液または懸濁液を調製した。

対数式（１ｏｇａｒｉｔ＋１ｍ１ｅ　）噴霧機を用いて
前記の殺昆液試料をペトリ１０１に噴霧し、このベトリ
皿に栄養分含有餌を入れ、そこで、シロナヤガの幼虫（
毛虫）を飼育した。すなわち、噴霧液がペトリ皿上に付
着してそれが乾燥したときに、２令の幼虫７０匹を該ペ
トリ皿に入社だ。噴霧してから７日後に、薬剤の効力を
調べた。

各々の試験において、各化合物のＬＣ５ｏを算出した。

さらに、同一試験条件でエチル・（ラチオン（公知化合
物；対照試￥＝１）を用いて行った対照試験の結果から
エチル・千うチオ／のＬＣ５ｏを算出した。

これらの値から次式に従って試験化合物の毒性指数（ｔ
ｏｘｉｃｉｔｙ　１ｎｄｅｘ　）を算出した（ここに“
毒性″け殺虫毒性を意味する）。

この試験の結果を第２表に示す。

第　！　表 ２　／θり ３　．２乙θ ｔ４　／／θ ｊ　２乙 乙　ｊ７ ７０ と　／乙 タ　乙ｊ １０　≠ｊ ／／　ｔＩ−６ ７，２ｇ３ ／３　乙り ／１１ｔ、９７ ／ｊ　７０り

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔ここにｎは０または／を表わし； Ａはアルキレン基を表わし： Ｘは酸素原子または値数原子または−ＮＲ−基を表わし
   ； Ｒ１は水素原子またはアルキル基を表わし；あるいはＲ
   １は、Ｒと一緒になってアルキレン基を表わし； Ｒは水素原子、アルキル基　／％ロアルキル基、アルコ
   キシアルキル基、テトラヒドロビラニル基、アルキルカ
   ルバモイル基、ジアルキルカルバモイル基、ホルミル基
   、アルカノイル基、ハロアルカノイル基、シクロアルカ
   ノイル基（この基は任意的に７個またはそれ以上のハロ
   ダン原子および／または次の基、すなわちアルキル基、
   ハロアルキル基、アルケニル基またはハロアルケニル基
   テ置換されていてもよい）、もしくは非置換または置換
   フェニル基またはベンゾイル基を表わし、ただしＸが酸
   素である場合にはＲはアルキル基、アルカノイル基もし
   くは非置換または置換フェニル基ではない〕を有するＮ
   −置換！−ニトロメチレンーテトラヒドロ−２Ｈ−７，
   ３−チアジン。 （２）Ａが炭素原子を３１固、≠個またｊ個有する直鎖
   状アルキレン基である特許請求の範囲第１項に記載の化
   合物。 （３）　Ｒ’がＣ（／−≠）アルキル基または水素原子
   である特許請求の範囲第１項または第２項に記載の化合
   物。 （４）Ｘが酸素原子である特許請求の範囲第７項または
   第２項に記載の化合物。 （５）ｎがθである特許請求の範囲第１項−第弘項のい
   ずれか７項に記載の化合物。 （６）Ｒが水素原子、Ｃ（／−乙）アルキル基、ハロダ
   ン原子を３個以下含むＣ（／−乙）ハロアルキル基、各
   アルキル部に炭素原子を／−≠個有するアルコキシアル
   キル基、テトラヒドロピラニル基、λ、２−ジメチルー
   ３−　（２，２−ノクロロビニル）−シクロプロピルカ
   ル？ニル基、ホルミル基、ＣＣ＋２−３＞アルカノイル
   基、へロダン原子を３個以下含むＣ（２−ｊ　）ハロア
   ルカノイル基、非置換または置換フェニル基またはベン
   ゾイル基〔これらの基の中に任意的に存在し得る置換基
   は、ハロダン原子、ｃ（ｉ−４ｔ）アルキル基、トリフ
   ルオロメチル基、シアン基、ニトロ基およびツメチルア
   ミノフェニルアゾ基からなる群から選択された置換基で
   ある〕である特許請求の範囲第１項−第５項のいずれか
   ７項に記載の化合物。 （７）　Ｒが水素原子であシ、あるいＦｉ、Ｒが各アル
   キル部に・炭素原子を／−！個有するアルコキシアルキ
   ル基：ホルミル基；ベンゾイル基；またはジメチルアミ
   ノフェニルアゾベンゾイルノ、１．：である特許請求の
   範囲第６項に記載の化合物。 （８）％許請求の範囲第１項に記載のＮ−置換！−にト
   ロメチレン）−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアジ
   ンを製造する方法において、次式の化合物と、次式 Ｒ−Ｘ−Ａ−８０２−Ｈａｌ （ここに、Ｒ，ＸおよびＡは既述の意味を有し、Ｈａｌ
   はハロダン原子を表わす）のハロダン化スルホニルとを
   塩基の存在下に反応させて一般式（１）の化合物（ただ
   しこの場合のｎは０である）を生成させ、そしてもし所
   望ならば、上記の一般式（＋）を有する化合物を、ｉ般
   式（１）を有する別の所望化合物に変換させることを特
   徴とする製造方法。 （９）特許請求の範囲第１項に記載の化合物（ただしこ
   の場合には、Ｘｌ′ｌ：酸素原子または硫面原子を表わ
   し、Ｒはホルミル基、アルカノイル基、）・ロアルカノ
   イル基、非置換または置換ンクロアルカノイル基、非置
   換まノこは置換ベンゾイル基を表わす）を製造する方法
   において、一般式％式％ （ここに、Ｈａｌはハロク゛ゝン原子１．表わし、Ａは
   特許請求の範囲第１項に記載の意味を有する） の化合物と、一般式 （ここに、ＲおよびＸは前記の意味を有する）の酸まだ
   はその塩とを反応させることを特徴とする製造方法。 ００　特許請求の範囲ε４′ＴＪ１項−第７項のいずれ
   か７項に記載の化合物を相体と共に含有することを特徴
   とするａ薬組成物。 （１１）少なくとも、２７１１？の担体を含有し、その
   うちの／ｆ！まだはそれ以上が表面活性剤である１１￥
   許請求の範囲第７０項に記載の農薬組成物。 ｌｌｚ　農薬として有効な量の特許請求の範囲第１項−
   第７項のいずれか７項に記載の化合物、もしくは特許請
   求の範囲第７０項または第１／項に記載の組成物を、害
   虫の生息場所に施用することを特徴とする害虫をその中
   低場所で防除する方法。