JPS608244A - ３，３′−または３，４′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法 - Google Patents
３，３′−または３，４′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法Info
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- JPS608244A JPS608244A JP58115147A JP11514783A JPS608244A JP S608244 A JPS608244 A JP S608244A JP 58115147 A JP58115147 A JP 58115147A JP 11514783 A JP11514783 A JP 11514783A JP S608244 A JPS608244 A JP S608244A
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- reaction
- compound
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は６，６′−または３．４′−ジアミノベンゾフ
ェノンの新規な製造方法に関するものであり、特に、工
業的に実施するうえでｉ至めて有利な方法を提供するも
のである。
ェノンの新規な製造方法に関するものであり、特に、工
業的に実施するうえでｉ至めて有利な方法を提供するも
のである。
さらに詳しくは、一般式（１）
（式中、Ｘは塩素原子を示し、４−位または６−位であ
る。Ｙは水素原子または塩素原子を示し、Ｙが水素原子
の場合、アミノ基は５′−位または４′位である。Ｙが
４′−位の塩素原子の場合アミン基は３′−位である）
で表わされるベンゾフェノン化合物を還元触媒および脱
塩化水素剤の存在下に、接触還元し、脱塩素比させるこ
とを特徴とする３、３′−または６，４′−ジアミノベ
ンゾフェノンの製造方法に関する。
る。Ｙは水素原子または塩素原子を示し、Ｙが水素原子
の場合、アミノ基は５′−位または４′位である。Ｙが
４′−位の塩素原子の場合アミン基は３′−位である）
で表わされるベンゾフェノン化合物を還元触媒および脱
塩化水素剤の存在下に、接触還元し、脱塩素比させるこ
とを特徴とする３、３′−または６，４′−ジアミノベ
ンゾフェノンの製造方法に関する。
３．３′−ジアミノベンゾフェノンや６，４′−ジアミ
ノベンゾフェノンは耐熱性高分子単量体、ノ攪医薬およ
び染料中間体等に有用であり、特に叶１熱性ポリアミド
、ポリイミドの原料となる正装な物質である。
ノベンゾフェノンは耐熱性高分子単量体、ノ攪医薬およ
び染料中間体等に有用であり、特に叶１熱性ポリアミド
、ポリイミドの原料となる正装な物質である。
このようなジアミノベンゾフェノンは、従来、対応する
ジニトロベンゾフェノンを還元して製造する方法が知ら
れている。例えば、６，６′−ジアミノベンゾフェノン
は３．５’ −ジニトロベンゾフェノンを冬眠の１儂塩
酸中、スズ化合′吻により還元して製造されている（
Ｌ、 Ｊ−１−几ら、Ｊ、０４ｇ、 Ｏム已侵ろ５１（
１９５Ｂ））。同時に、６，４′−ジアミノベンゾフェ
ノンも３，４′−ジニトロベンゾフェノンｂ６スズ化合
物ケ用いる方法により還元して製造されている（ １０
Ｍ６ＦＡ、）（ｖ表・許ら、 Ｊ、 Ａｍ、 （’Ｌｓ
ｍ、 ５ｅｒＯ、，７１２６ろ７（１９４９））。
ジニトロベンゾフェノンを還元して製造する方法が知ら
れている。例えば、６，６′−ジアミノベンゾフェノン
は３．５’ −ジニトロベンゾフェノンを冬眠の１儂塩
酸中、スズ化合′吻により還元して製造されている（
Ｌ、 Ｊ−１−几ら、Ｊ、０４ｇ、 Ｏム已侵ろ５１（
１９５Ｂ））。同時に、６，４′−ジアミノベンゾフェ
ノンも３，４′−ジニトロベンゾフェノンｂ６スズ化合
物ケ用いる方法により還元して製造されている（ １０
Ｍ６ＦＡ、）（ｖ表・許ら、 Ｊ、 Ａｍ、 （’Ｌｓ
ｍ、 ５ｅｒＯ、，７１２６ろ７（１９４９））。
しかしながら、ろ、３′−ジニトロベンゾフェノンやロ
、４′−ジニトロベンゾフェノンの有利な製造方法かな
いため、上記の方法を工業的に実施することは極めて困
難である。
、４′−ジニトロベンゾフェノンの有利な製造方法かな
いため、上記の方法を工業的に実施することは極めて困
難である。
ｔａｌｌ よりｆ、、５，５′−ジニトロベンゾフェノ
ンはベンゾフェノンをニトロ化することにより製造でき
るハこの際、反応生成物は異性体等を含む混合物であり
、；」曲物の６．６′−ジニトロ体のみを単離するには
多けの浴剤を使用し、再結晶硝−製を繰り返し行ワナけ
ればナラナイ（Ｅ、Ｂｎ４ＮＬｕら Ｊ 、 Ｑ ｆｌ
、ｏｎ。
ンはベンゾフェノンをニトロ化することにより製造でき
るハこの際、反応生成物は異性体等を含む混合物であり
、；」曲物の６．６′−ジニトロ体のみを単離するには
多けの浴剤を使用し、再結晶硝−製を繰り返し行ワナけ
ればナラナイ（Ｅ、Ｂｎ４ＮＬｕら Ｊ 、 Ｑ ｆｌ
、ｏｎ。
Ｓ６ｃ、、１２５ ７６７（１９２４））。このため、
３．３’−ジニトロベンゾフェノンの収率は犬１１］に
低重し、また、精製に用いた溶剤の回収および残１ｉｌ
Ｕつ処理等に煩雑な工程を必要とする。
３．３’−ジニトロベンゾフェノンの収率は犬１１］に
低重し、また、精製に用いた溶剤の回収および残１ｉｌ
Ｕつ処理等に煩雑な工程を必要とする。
また、最近、ベンゾフェノンのニトロ化を多量の発煙硫
酸中で行ない、ｍ位のニトロ化の選択１生を向上させる
方法が提案されているが、多縦の廃酸処理の問題または
装置の材質上の問題等がある（ Ａ、 ０ｎａｐｒ、１
ｌｈｎＡｔｙら、 Ｊ、 Ｏ＋１．、 Ｏ／−ｅ、ｍ、
、 ４６ ５０１４（１９８１））。
酸中で行ない、ｍ位のニトロ化の選択１生を向上させる
方法が提案されているが、多縦の廃酸処理の問題または
装置の材質上の問題等がある（ Ａ、 ０ｎａｐｒ、１
ｌｈｎＡｔｙら、 Ｊ、 Ｏ＋１．、 Ｏ／−ｅ、ｍ、
、 ４６ ５０１４（１９８１））。
一方、５．４’−ジニトロベンゾフェノンは、４−ニト
ロベンジルアルコールとニトロベンゼンより６．４′−
ジニトロジフェニルメタンを得、それをクロム酸により
；後止して製造する方法（ｐ、 Ｊ、 八［−、−シ、
Ｂカ、、４９２２９５〜２２９４（１９１６） ）、ジ
フエ、ニル酢酸を発煙硝酸でニトロ化してろ、４′−ジ
ニトロジフェニル酢酸を得、これをクロム酸により酸化
して製造する方法（１１Ｍｅｒ２１ｅ＋ Ｉ（ａη、ｂ
ｌｒ＜ａ、ｙ−ｃｈらＪ、ＡηζＯム乳ＳσＧ、、リ
２６６５〜２６３９（１９４９））、４−＝トロベンゾ
フェノンをニトロ化して製造する方法（ｖｐＡ、？Ｉｒ
ｎＬ、 ＩＪ、 ＢｅＪｉら、 Ｊ、 Ｏｙｇ、 Ｐα
〜ｒｙｙｂ 、 Ｑ Ｉｂｂｔｎ、、１４ ２２７７（
１９７６））等が知られている。
ロベンジルアルコールとニトロベンゼンより６．４′−
ジニトロジフェニルメタンを得、それをクロム酸により
；後止して製造する方法（ｐ、 Ｊ、 八［−、−シ、
Ｂカ、、４９２２９５〜２２９４（１９１６） ）、ジ
フエ、ニル酢酸を発煙硝酸でニトロ化してろ、４′−ジ
ニトロジフェニル酢酸を得、これをクロム酸により酸化
して製造する方法（１１Ｍｅｒ２１ｅ＋ Ｉ（ａη、ｂ
ｌｒ＜ａ、ｙ−ｃｈらＪ、ＡηζＯム乳ＳσＧ、、リ
２６６５〜２６３９（１９４９））、４−＝トロベンゾ
フェノンをニトロ化して製造する方法（ｖｐＡ、？Ｉｒ
ｎＬ、 ＩＪ、 ＢｅＪｉら、 Ｊ、 Ｏｙｇ、 Ｐα
〜ｒｙｙｂ 、 Ｑ Ｉｂｂｔｎ、、１４ ２２７７（
１９７６））等が知られている。
しかＩ〜ながら、これらの方法は反応が腹雑であったり
、かつ多縦に副生する昇性体等の除去のため、再結晶精
碩す繰り返し行なう必要があり、しタカッテ、ジニトロ
ベンゾフェノンを製造し、これをノ直ノＣしてジアミノ
ベンゾフェノンへと導（方法を工業的に実施するには経
済的に極めて不利なことは明白である。
、かつ多縦に副生する昇性体等の除去のため、再結晶精
碩す繰り返し行なう必要があり、しタカッテ、ジニトロ
ベンゾフェノンを製造し、これをノ直ノＣしてジアミノ
ベンゾフェノンへと導（方法を工業的に実施するには経
済的に極めて不利なことは明白である。
本発明者らは、上記のような欠点のない３．３’−また
はロ、４′−ジアミノベンゾフェノンの製造琺について
、税意検ａり」シた。その結果、農医薬原料、染゛ｒ−
１中間体等として既に工業的に広く利用されている。一
般式（１）で表わされるクロロジアミノベンゾフェノン
化合物を原料とし、それらを還元触媒および脱塩化水素
ｘｄＪの存在下で、接触還元し脱塩、／、ＩＬさ仕れば
、いずれも高収率でそれぞれ対応するろ、３′−または
５，４′−ジアミノベンゾフェノンを、！！４！潰しう
ろことを見出し本発明の方法を完成した。
はロ、４′−ジアミノベンゾフェノンの製造琺について
、税意検ａり」シた。その結果、農医薬原料、染゛ｒ−
１中間体等として既に工業的に広く利用されている。一
般式（１）で表わされるクロロジアミノベンゾフェノン
化合物を原料とし、それらを還元触媒および脱塩化水素
ｘｄＪの存在下で、接触還元し脱塩、／、ＩＬさ仕れば
、いずれも高収率でそれぞれ対応するろ、３′−または
５，４′−ジアミノベンゾフェノンを、！！４！潰しう
ろことを見出し本発明の方法を完成した。
すなわち、本発明の方法は一般式（１）（式中、Ｘは置
県原子を示し、４−位または６−位である。Ｙは水素原
子または１素原子を示し、Ｙが水素原子の場合、アミン
基は６′−位または４′−位である。Ｙが４′−位のク
ロル基の部会、アミノ基は３′−位である）で表わされ
るベンゾフェノン化合物を還元触媒および脱塩化水素剤
の存在下に接触還元し、脱ｊ盆素化させることを特徴と
する３、６′−または６．４′−ジアミノベンゾフェノ
ンの製造方法である。
県原子を示し、４−位または６−位である。Ｙは水素原
子または１素原子を示し、Ｙが水素原子の場合、アミン
基は６′−位または４′−位である。Ｙが４′−位のク
ロル基の部会、アミノ基は３′−位である）で表わされ
るベンゾフェノン化合物を還元触媒および脱塩化水素剤
の存在下に接触還元し、脱ｊ盆素化させることを特徴と
する３、６′−または６．４′−ジアミノベンゾフェノ
ンの製造方法である。
本発明の方法で使用される原料は、前記一般式（１）で
表わされる各種クロル置１外したジアミノベンゾフェノ
ンであって、対応するジニトロ化合物の還元反応によっ
て製造できることは公知である（例えば、Ｐ、 Ｊ、
Ｍ−と、Ｂるル、、リ １０２７（１９１５） 、Ｈ，
Ｈ，ＦαＬ、ｔＪＬら、、ｌ’、 ＡハＯＬ、ｍ、Ｓ
０１：、 、、乙７，５４６（１９５５）、 Ｗ、Ｇ４
Ａｌら、 Ｈ４４ｙ、 Ｃｌａｍ、 Ａｒ、ｈｒ、 ４
２゜１０８５（１９５９）など）。
表わされる各種クロル置１外したジアミノベンゾフェノ
ンであって、対応するジニトロ化合物の還元反応によっ
て製造できることは公知である（例えば、Ｐ、 Ｊ、
Ｍ−と、Ｂるル、、リ １０２７（１９１５） 、Ｈ，
Ｈ，ＦαＬ、ｔＪＬら、、ｌ’、 ＡハＯＬ、ｍ、Ｓ
０１：、 、、乙７，５４６（１９５５）、 Ｗ、Ｇ４
Ａｌら、 Ｈ４４ｙ、 Ｃｌａｍ、 Ａｒ、ｈｒ、 ４
２゜１０８５（１９５９）など）。
本発明の方法で使用される原料は前記の一般式（１）で
表わされるクロル置換ジアミノベンゾフェノンである。
表わされるクロル置換ジアミノベンゾフェノンである。
例エバ、ろ、３７−ジアミツー４−クロロベンソフェ／
、／、３．３’−ジアミノ−６−クロロベンゾフェノン
、ろ、４′−ジアミノ−４−クロロベンゾフェノン、５
．４′−ジアミノ−６−クロロベンゾフェノン、ろ、３
′−ジアミノ−４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ろ
、６′−ジアミノ−４，６′−ジクロロペンシフ−ノン
があげられる。
、／、３．３’−ジアミノ−６−クロロベンゾフェノン
、ろ、４′−ジアミノ−４−クロロベンゾフェノン、５
．４′−ジアミノ−６−クロロベンゾフェノン、ろ、３
′−ジアミノ−４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ろ
、６′−ジアミノ−４，６′−ジクロロペンシフ−ノン
があげられる。
本発明の方法で使用される還元触媒としては、一般に接
触ｌ還元に使用されている金属触媒、例えば、ニッケル
、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、コバルト
、銅等を使用することができる。工業的にはパラジウム
を１吏用するのが好ましい。これらの触媒は金属の状態
で使用することが出来るが、通常は、担体表面に付着さ
せて用いたり、また、ニッケル、コバルト、銅等はラネ
ー触媒として用いられる。触媒の使用量は、原料のクロ
ル置換ジアミノベンゾフェノンに対して、００１〜１０
重計係の範囲であり、通常、金属の状態で使用する場合
は２〜８重量％、担体に付着さぜた場合では０．０５〜
５重＠飴の範囲である。
触ｌ還元に使用されている金属触媒、例えば、ニッケル
、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、コバルト
、銅等を使用することができる。工業的にはパラジウム
を１吏用するのが好ましい。これらの触媒は金属の状態
で使用することが出来るが、通常は、担体表面に付着さ
せて用いたり、また、ニッケル、コバルト、銅等はラネ
ー触媒として用いられる。触媒の使用量は、原料のクロ
ル置換ジアミノベンゾフェノンに対して、００１〜１０
重計係の範囲であり、通常、金属の状態で使用する場合
は２〜８重量％、担体に付着さぜた場合では０．０５〜
５重＠飴の範囲である。
また、脱塩化水素剤としては、アルカリ金、：憾または
アルカリ土類金属 塩、亜炭ｌ′ｉ！２塩、低級脂肪酸塩、あるいはアンモ
ニアまたは通常の有機アミン類等である。例えば、炭［
浚カルシウム、水酸化ナトリウム、１浚比マグネシウム
、取戻１浚アンモン、ｒ酸比カルシウム、水「・β化リ
チウム、ｙＪ＜ ｔｉｌｌ （ヒバリウム、炭酸カリウ
ム、水ｒ投出カリウム、酸１浚ナトリウム、プロピオン
【浚カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、トリー
ループチルアミン、トリエタノールアミン、ビリジンお
よびＮ−メチルモルホリン等があげられる。
アルカリ土類金属 塩、亜炭ｌ′ｉ！２塩、低級脂肪酸塩、あるいはアンモ
ニアまたは通常の有機アミン類等である。例えば、炭［
浚カルシウム、水酸化ナトリウム、１浚比マグネシウム
、取戻１浚アンモン、ｒ酸比カルシウム、水「・β化リ
チウム、ｙＪ＜ ｔｉｌｌ （ヒバリウム、炭酸カリウ
ム、水ｒ投出カリウム、酸１浚ナトリウム、プロピオン
【浚カリウム、アンモニア、トリエチルアミン、トリー
ループチルアミン、トリエタノールアミン、ビリジンお
よびＮ−メチルモルホリン等があげられる。
これらの脱，シ胤化水素剤は必要により２挿具−１二を
混合してもよい。
混合してもよい。
脱塩化水素剤の使用量は、原料に対して通常、０２〜５
倍モル、好ましくは０．５〜２倍モル使用する。
倍モル、好ましくは０．５〜２倍モル使用する。
この反応では、通常、反応溶媒を使用する。反応溶媒と
しては、反応に不活性なものであれば特に限定されるも
のでなく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロ
ビルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
、プロピレングリコール等のグリコール類、エーテル、
ジオキサン、テ１・ラヒドロフラン、メチルセロソルブ
等のエーテルノＪ１、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂
肪族炭化水素・ｉ；＋′４、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳Ｒ族炭化水素３：’ｃｉ， ｌＮ面後後チル
、酢ｉ唆ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四，温１ヒ炭素、１，２−ジクロロエタン、
１，１．３−１−ジクロロエタン、テ１・ラクロロエタ
ン等ノハロゲン比炭化水ａ ’！１ ′ｔ６よびＮ，
Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
が１吏用できる。なお、水と混和しない反応溶媒を１す
用した際に、反応の仏行が遅い場合は四級アンモニウム
頃、四級ホスホニウムＩ篇のような一般に使用されてい
る相間移動触媒を加えることによって速めることができ
る。
しては、反応に不活性なものであれば特に限定されるも
のでなく、例えば、メタノール、エタノール、イソプロ
ビルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
、プロピレングリコール等のグリコール類、エーテル、
ジオキサン、テ１・ラヒドロフラン、メチルセロソルブ
等のエーテルノＪ１、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂
肪族炭化水素・ｉ；＋′４、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳Ｒ族炭化水素３：’ｃｉ， ｌＮ面後後チル
、酢ｉ唆ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四，温１ヒ炭素、１，２−ジクロロエタン、
１，１．３−１−ジクロロエタン、テ１・ラクロロエタ
ン等ノハロゲン比炭化水ａ ’！１ ′ｔ６よびＮ，
Ｎ’−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等
が１吏用できる。なお、水と混和しない反応溶媒を１す
用した際に、反応の仏行が遅い場合は四級アンモニウム
頃、四級ホスホニウムＩ篇のような一般に使用されてい
る相間移動触媒を加えることによって速めることができ
る。
溶媒の１吏用厭は、原料を懸濁させるか、あるいは完全
に溶解させるに足る量で十分であり、特に限定されない
が、通常、原料に対して０．５〜１０市量倍で七分であ
る。
に溶解させるに足る量で十分であり、特に限定されない
が、通常、原料に対して０．５〜１０市量倍で七分であ
る。
反応温度は特に限定はない。一般的には２０〜２００℃
の範囲、特に２０〜１００℃が好ましい。
の範囲、特に２０〜１００℃が好ましい。
また、反応圧力は、通常、常ｒＩＥ〜５ ０ ｋｇ ／
ｃｒｌ−Ｇでよい。
ｃｒｌ−Ｇでよい。
本発明の方法の一役的な実／ｍ態様としては、原料を溶
剤に溶解または懸濁した状態［に触感および脱塩化水素
剤？加え、ついで撹拌下、所定の温度で水素を導入して
脱塩素化皮１５を行う。いずれの部会も反応は円滑に進
行して、目的物の５．３’−または６，４′−ジアミノ
ベンゾフェノンが製分できる。反応の進行は理論鼠の水
素吸収叶によるか、ある（゛・は薄ｊｖｊクロマトグラ
フイーにより追跡することができる。上記の方法によっ
て得られた反応、夜を熱口過、または抽出等によって触
媒および無機塩類を除（・たのち、必要に応じて濃縮２
行ない３、 ３’一または６，４′−ジアミノベンゾフ
ェノンを結晶として析出させる。または触媒および無１
幾塩類を除いた反応液に、塩化水素ガスを吹込み、ろ、
３′−またはロ、４′−ジアミノベンゾフェノンの”ａ
ｌ’ｌｆ２１Ｊとして単離することもできる。
剤に溶解または懸濁した状態［に触感および脱塩化水素
剤？加え、ついで撹拌下、所定の温度で水素を導入して
脱塩素化皮１５を行う。いずれの部会も反応は円滑に進
行して、目的物の５．３’−または６，４′−ジアミノ
ベンゾフェノンが製分できる。反応の進行は理論鼠の水
素吸収叶によるか、ある（゛・は薄ｊｖｊクロマトグラ
フイーにより追跡することができる。上記の方法によっ
て得られた反応、夜を熱口過、または抽出等によって触
媒および無機塩類を除（・たのち、必要に応じて濃縮２
行ない３、 ３’一または６，４′−ジアミノベンゾフ
ェノンを結晶として析出させる。または触媒および無１
幾塩類を除いた反応液に、塩化水素ガスを吹込み、ろ、
３′−またはロ、４′−ジアミノベンゾフェノンの”ａ
ｌ’ｌｆ２１Ｊとして単離することもできる。
以上、本発明な実施例により更に詳＋ｔｉｌｌｌに説明
する。
する。
実施（列１
０、つ′−ジアミノー４，４′−ジクロロベンゾフェノ
ン４２．１ｐ（０，１５モル）、１浚比カルシウム２１
ｇ（０，３８モル）、５ｑ６ノくラジウム／アルミ−
す触媒（日本エンゲル・・ルド社）１ｇおよび１，２−
ジクロロエタン３００ｍ１をオートクレーブに装入する
。６０〜３５′″Ｃの温度範囲において、かきまぜなが
ら水素を尋人して、圧力を常時１０ｋｇＸ燃・Ｇに保ち
つつ、６時間反応を行なった。反応終了後、反応混合物
を７０°Ｃに昇温し、熱口過して触媒および無機塩を除
去した。放冷することによｔ） ３．３’−ジアミノベ
ンゾフェノンが黄色針状結晶として得られた。結晶を口
別、１，２−ジクロロエタン１０ｍ１で洗浄後乾燥した
。
ン４２．１ｐ（０，１５モル）、１浚比カルシウム２１
ｇ（０，３８モル）、５ｑ６ノくラジウム／アルミ−
す触媒（日本エンゲル・・ルド社）１ｇおよび１，２−
ジクロロエタン３００ｍ１をオートクレーブに装入する
。６０〜３５′″Ｃの温度範囲において、かきまぜなが
ら水素を尋人して、圧力を常時１０ｋｇＸ燃・Ｇに保ち
つつ、６時間反応を行なった。反応終了後、反応混合物
を７０°Ｃに昇温し、熱口過して触媒および無機塩を除
去した。放冷することによｔ） ３．３’−ジアミノベ
ンゾフェノンが黄色針状結晶として得られた。結晶を口
別、１，２−ジクロロエタン１０ｍ１で洗浄後乾燥した
。
収率２７．６ ｊＪ （収率８７％）、融点１４９５〜
１５０５℃エタノールから再結晶して黄色針状結晶の、
純品を得た。
１５０５℃エタノールから再結晶して黄色針状結晶の、
純品を得た。
融点１５０〜１５１℃
元素分析 ＯＨＮ
計算値（％９ ７３．５ ５，７ １５．２測定値（＠
７３Ｂ ６，１ １２．９実施例２ 温度計、撹拌器を備えたガラス製密閉容器に、６．６′
−ジアミノ−４，６′−ジクロロベンゾフェノン８４．
３．！？（０，３モル）、５チパラジウム／活性炭触媒
（日本エンゲル・・ルド社）５ｇ、３０％アンモニア水
４５．４ｇ（０，８モル）およびジオキサン３ｏａｒｎ
ｌを装入し、４０〜５０℃の温度において、かきまぜな
がら水素を導入すると約６時間で１ｓ７６（ｏ、６１モ
ル）の水素を吸収した。反応混合物を７０′Ｃに昇温し
、熱３口過して触〃Ｍおよび無機基を除去した。放冷す
ることにより、３．５’−ジアミノベンゾフェノンか黄
色剣状結晶として析出した。結晶をｐ別、５０係ジオキ
サン水溶液ｓｏｍｌで洗浄後乾燥した。収量６ｏ、５．
９（収率９５チ） 融点１４９５〜１５１℃ 実施列ろ 温度削、撹拌器を備えたガラス製密閉容器に、ロ、５′
−ジアミノー４−クロロベ／シフエノン２４．６ ｉ
（０，１モル）、５％白金／活性炭触媒１ｇ、１５％苛
性カリ水溶液４５ｇ（０，１２モル）、ｌ・ジオクチル
メチルアンモニウムクロリド９０％水溶液（東京化成試
薬）２Ｉおよびベンゼン２５０ｍｅを装入し、６５〜７
０゛Ｃの温間にお℃・てかきまぜながら水素を導入する
と、約２時間で２５４（０１１モル）の水素を吸収した
。同温度で反応溶液を１−’過し、触媒を除去したのち
、ｆ液の有機層を分液する。その有機層に硫酸マグネシ
ウムを加ゼ乾燥したのち、Ｊ篇化水素ガスを十分飽和と
なるまで吹込んだ。析出した結晶をＪ−Ｊ別、ベンゼン
５０ｍ／’でイ先浄降、乾燥してろ、３′−ジアミノベ
ンゾフェノン塩酸塩の結晶を得た。
７３Ｂ ６，１ １２．９実施例２ 温度計、撹拌器を備えたガラス製密閉容器に、６．６′
−ジアミノ−４，６′−ジクロロベンゾフェノン８４．
３．！？（０，３モル）、５チパラジウム／活性炭触媒
（日本エンゲル・・ルド社）５ｇ、３０％アンモニア水
４５．４ｇ（０，８モル）およびジオキサン３ｏａｒｎ
ｌを装入し、４０〜５０℃の温度において、かきまぜな
がら水素を導入すると約６時間で１ｓ７６（ｏ、６１モ
ル）の水素を吸収した。反応混合物を７０′Ｃに昇温し
、熱３口過して触〃Ｍおよび無機基を除去した。放冷す
ることにより、３．５’−ジアミノベンゾフェノンか黄
色剣状結晶として析出した。結晶をｐ別、５０係ジオキ
サン水溶液ｓｏｍｌで洗浄後乾燥した。収量６ｏ、５．
９（収率９５チ） 融点１４９５〜１５１℃ 実施列ろ 温度削、撹拌器を備えたガラス製密閉容器に、ロ、５′
−ジアミノー４−クロロベ／シフエノン２４．６ ｉ
（０，１モル）、５％白金／活性炭触媒１ｇ、１５％苛
性カリ水溶液４５ｇ（０，１２モル）、ｌ・ジオクチル
メチルアンモニウムクロリド９０％水溶液（東京化成試
薬）２Ｉおよびベンゼン２５０ｍｅを装入し、６５〜７
０゛Ｃの温間にお℃・てかきまぜながら水素を導入する
と、約２時間で２５４（０１１モル）の水素を吸収した
。同温度で反応溶液を１−’過し、触媒を除去したのち
、ｆ液の有機層を分液する。その有機層に硫酸マグネシ
ウムを加ゼ乾燥したのち、Ｊ篇化水素ガスを十分飽和と
なるまで吹込んだ。析出した結晶をＪ−Ｊ別、ベンゼン
５０ｍ／’でイ先浄降、乾燥してろ、３′−ジアミノベ
ンゾフェノン塩酸塩の結晶を得た。
収；汁２６．２ 、ｊ９ （収率９２チ）。２０％言水
イングロパノールより再、晴晶して淡誠色針状結晶の純
品を（（↑た。
イングロパノールより再、晴晶して淡誠色針状結晶の純
品を（（↑た。
ｊ’：ｉ’Ｌへ２６７゛Ｃ（分解）
元素分析 。 Ｉ−Ｉ Ｎ ＣＭ？
計算値（％） ５４．７ ４．９ ９，８ ２４．９測
定値（％） ５４．５ ５．１ ９，９ ２４．６実施
例４ ２−クロロ−３，３’ −ジアミノベンゾフェノン２４
、６ ｇ（０，１モル）、５チロジウム／活性炭１ｇ１
炭酸ナトリウム１５．９ｇ（０，１５モル）、およびエ
タノール１００ｍ１をオートクレーブに装入する。
定値（％） ５４．５ ５．１ ９，９ ２４．６実施
例４ ２−クロロ−３，３’ −ジアミノベンゾフェノン２４
、６ ｇ（０，１モル）、５チロジウム／活性炭１ｇ１
炭酸ナトリウム１５．９ｇ（０，１５モル）、およびエ
タノール１００ｍ１をオートクレーブに装入する。
３０〜６５℃の温度範囲において、かきまぜながら水素
を導入して、圧力を常時１０ ｋｑ／ｃａ−Ｇに保ちつ
つ、１時間反応な行なった。灰地、終了後、反応混合物
を７０℃に昇温し、熱口過して触媒および無機塩を除去
した。放冷することにより３．３’−ジアミノベンゾフ
ェノンが黄色針状結晶として得られた。結晶をｆ別、エ
タノール１０＋＋＋ｌで洗浄後乾燥した。収量２６．６
ｊｊ（収率９５％）。
を導入して、圧力を常時１０ ｋｑ／ｃａ−Ｇに保ちつ
つ、１時間反応な行なった。灰地、終了後、反応混合物
を７０℃に昇温し、熱口過して触媒および無機塩を除去
した。放冷することにより３．３’−ジアミノベンゾフ
ェノンが黄色針状結晶として得られた。結晶をｆ別、エ
タノール１０＋＋＋ｌで洗浄後乾燥した。収量２６．６
ｊｊ（収率９５％）。
融点１４９〜１５１℃
実施例５
温度計、撹ｌ−１′器乞１＋ｍえたガラス製糸閉容藷に
、ろ、４′−ジアミノ−４−クロロベンゾフェノン２４
．６ ｇ （０，１モル）、パラジウムプラック触媒（
１−１本エンゲルハルト社４ｐ ） １ ｇ、トリエチ
ルアミ７１２．２ｇ（０，１２モル）およびイソプロピ
ルアルコール１００＋ｎｅを装入し、２５〜ろ０”Ｃの
隠四に」ｄいてかきまぜなから、水素を導入すると約２
５時間で２６ｅの水素（０１１モル）を吸収した。反応
終了後、反応混合物を７０〜８０℃に昇温したのち、熱
口過して触媒等を除去し、放冷すると６，４′−ジアミ
ノベンゾフェノンの黄色結晶が４斤出した。
、ろ、４′−ジアミノ−４−クロロベンゾフェノン２４
．６ ｇ （０，１モル）、パラジウムプラック触媒（
１−１本エンゲルハルト社４ｐ ） １ ｇ、トリエチ
ルアミ７１２．２ｇ（０，１２モル）およびイソプロピ
ルアルコール１００＋ｎｅを装入し、２５〜ろ０”Ｃの
隠四に」ｄいてかきまぜなから、水素を導入すると約２
５時間で２６ｅの水素（０１１モル）を吸収した。反応
終了後、反応混合物を７０〜８０℃に昇温したのち、熱
口過して触媒等を除去し、放冷すると６，４′−ジアミ
ノベンゾフェノンの黄色結晶が４斤出した。
結情をｄＩ別、イソプロピルアルコール１５ｎＩｅで洗
浄後、水洗して乾燥した。収量１９．３ｇ（収率９１チ
）。
浄後、水洗して乾燥した。収量１９．３ｇ（収率９１チ
）。
融点１２５〜１２６５℃。水から再結晶して淡黄色剣状
結晶の１陣品？得た。融点１２６〜１２７℃元素分析
０ １−Ｉ Ｎ 計９」直（＠ ７３．５ ５．７ ｉ３．２＋１ｌｌＩ
’、Ｕゴ１直（＠ ７ ろ６ ５．８ １３．１実施
例６ 温度計、撹拌器を備えたガラス製密閉容、得に、３．４
’−ジアミノ−６−クロロベンゾフェノン２４６．９（
０，１モル）、５チパラジウム／活性炭１ｇ、４０乃苛
注ソ一ダ水溶液１２ｇ（０，１２モル）、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロリド２ｇ（東京化成試蘂）お
よびトルエン２５０ ｍｌを装入し、７０〜８０℃の温
度においてかきまぜながら水素を導入すると、約５時間
で２３５４の水素（０，ＬＯ５モル）を吸収した。
結晶の１陣品？得た。融点１２６〜１２７℃元素分析
０ １−Ｉ Ｎ 計９」直（＠ ７３．５ ５．７ ｉ３．２＋１ｌｌＩ
’、Ｕゴ１直（＠ ７ ろ６ ５．８ １３．１実施
例６ 温度計、撹拌器を備えたガラス製密閉容、得に、３．４
’−ジアミノ−６−クロロベンゾフェノン２４６．９（
０，１モル）、５チパラジウム／活性炭１ｇ、４０乃苛
注ソ一ダ水溶液１２ｇ（０，１２モル）、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロリド２ｇ（東京化成試蘂）お
よびトルエン２５０ ｍｌを装入し、７０〜８０℃の温
度においてかきまぜながら水素を導入すると、約５時間
で２３５４の水素（０，ＬＯ５モル）を吸収した。
同温度で反応溶液を口過し、触媒を除去したのち口液の
有機層を分散する。その有機層に硫酸マグネシウムを加
えて乾燥したのち、塩化水素ガスを十分飽和となるまで
吹込んだ。析出した結ｎｋ口別、トルエン５ｏｍｅで洗
浄後、゛乾燥してロ、４′−ジアミノベンゾフェノン塩
１’ｌ＆ ＪＲの結晶を得た。
有機層を分散する。その有機層に硫酸マグネシウムを加
えて乾燥したのち、塩化水素ガスを十分飽和となるまで
吹込んだ。析出した結ｎｋ口別、トルエン５ｏｍｅで洗
浄後、゛乾燥してロ、４′−ジアミノベンゾフェノン塩
１’ｌ＆ ＪＲの結晶を得た。
収量２６． Ｏｉ （収率９１％）。２０係含水インプ
ロパツールより再結晶して淡面色剣状結晶のお１１品を
得た。
ロパツールより再結晶して淡面色剣状結晶のお１１品を
得た。
融点２５０℃以上（分解）
元素分析 ０ １（Ｎ Ｏｅ
計韓値（％） ５４．７ ４．９ ９，８ ２４．’９
ｄ川定１直（係） ５４．２ ５．１ ９．７ ２４３
実砲例７〜１３ 原料のクロル置換ジアミノベンゾフェノンの種類、触媒
の種類と］吏用量、溶媒の種類と１吏用量、脱塩化水素
剤の種類と使用域、反応温度および圧力２表−１の髄に
変えて反応を行なし・、口、６′−または５，４′−ジ
アミノベンゾフェノンを得た。
ｄ川定１直（係） ５４．２ ５．１ ９．７ ２４３
実砲例７〜１３ 原料のクロル置換ジアミノベンゾフェノンの種類、触媒
の種類と］吏用量、溶媒の種類と１吏用量、脱塩化水素
剤の種類と使用域、反応温度および圧力２表−１の髄に
変えて反応を行なし・、口、６′−または５，４′−ジ
アミノベンゾフェノンを得た。
結果を表−１に′示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） （式中、Ｘは塩素原子を示し、４−位または６−位であ
る。Ｙは水素原子または塩素原子を示し、Ｙが水素原子
の場合、アミン基は６′−位または４′−位である。Ｙ
が４′−位の塩素原子の場合、アミノ基は６′−位であ
る）で表わされるベンゾフェノン化合物を還元触媒およ
び脱塩化水素剤の存在［に、接触還元し、脱塩素化させ
ることを特徴とする６、６′−または３，４′−ジアミ
ノベンゾフェノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58115147A JPS608244A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | ３，３′−または３，４′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58115147A JPS608244A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | ３，３′−または３，４′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608244A true JPS608244A (ja) | 1985-01-17 |
| JPH0415220B2 JPH0415220B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=14655466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58115147A Granted JPS608244A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | ３，３′−または３，４′−ジアミノベンゾフエノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608244A (ja) |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP58115147A patent/JPS608244A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415220B2 (ja) | 1992-03-17 |
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