JPS608329A - ポリ4―メチル―1―ペンテン発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリ4―メチル―1―ペンテン発泡体の製造方法Info
- Publication number
- JPS608329A JPS608329A JP11607783A JP11607783A JPS608329A JP S608329 A JPS608329 A JP S608329A JP 11607783 A JP11607783 A JP 11607783A JP 11607783 A JP11607783 A JP 11607783A JP S608329 A JPS608329 A JP S608329A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- methyl
- pentene
- mold
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリ4−メチル−1−ペンテン発泡体の製造方
法に関する。
法に関する。
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン等の発泡
体は断熱材、保冷材、防音4K 。
体は断熱材、保冷材、防音4K 。
緩衝材として建築資材、自動車部品、包装資材として広
く使用されている。また、これらの発泡体の製造方法も
蒸発形発泡剤をポリエチレン等に含浸させて押出発泡さ
せる方法、分解形見泡剤とポリエチレン等及び必要に応
じて架橋剤とを混練して常圧下あるいは加圧下で加熱後
発泡させる方法等が知られている。
く使用されている。また、これらの発泡体の製造方法も
蒸発形発泡剤をポリエチレン等に含浸させて押出発泡さ
せる方法、分解形見泡剤とポリエチレン等及び必要に応
じて架橋剤とを混練して常圧下あるいは加圧下で加熱後
発泡させる方法等が知られている。
しかしながら、これらポリエチレン、ボリスヂレンやポ
リプロピレンの発泡体は軟イヒ温度が低いので、耐熱性
が要求される分野には適用できない。一方、ポリ4−メ
チル−1−ペンテン(以下TPXと略すことがある)は
同じポリオレフィンの範躊でありながら融点が高く、耐
熱性に優れた樹脂であることが知られている。ところが
TPXは融点が4通常使用されるアゾジカルボンアミド
、アゾビスイソブチロニトリル等の分解形発泡剤の分解
開始温度より高いため、従来の発泡方法では、TPXと
発泡剤とを溶融混練する工程でTPXが融解する前に発
泡剤が分解し、発生ガスが逃散するので良好な発泡体が
得られない。また仮に発泡剤を加圧下に含有せしめ得た
としても、TPXは融点以上では粘弾性(溶融張力)か
急激に低下するため、該TPX溶融体を発泡させようと
してもガスの逃散が速く良好な発泡体が得られない。こ
れらの欠点を改良する方法としては、TPXの融点より
高い分解温度を有する分解彫発泡剤を使用し、更に溶融
張力を改善するために架橋する方−法等が考えられるが
、前者においては現在市販されている高温用発泡剤でも
せいぜいTPXの融点N近のものであり、且つ分解がシ
ャープでなく、実質上TPXの融点以下でガスが発生し
はじめるので、従来の発泡方法では満足な結果が得られ
ず、後者においてもTPXはポリエチレンと異なり、通
常用いられる過酸化物等の架橋剤で架橋しようとしても
分子鎖切断反応の方が速く逆に溶融張力か低下して何ら
解決にはならないのが現状であった。したかつて、これ
までTPXの発泡体、特に発泡体の比容が3.5Crn
’/g以上の発泡体は全く知られていなかった。
リプロピレンの発泡体は軟イヒ温度が低いので、耐熱性
が要求される分野には適用できない。一方、ポリ4−メ
チル−1−ペンテン(以下TPXと略すことがある)は
同じポリオレフィンの範躊でありながら融点が高く、耐
熱性に優れた樹脂であることが知られている。ところが
TPXは融点が4通常使用されるアゾジカルボンアミド
、アゾビスイソブチロニトリル等の分解形発泡剤の分解
開始温度より高いため、従来の発泡方法では、TPXと
発泡剤とを溶融混練する工程でTPXが融解する前に発
泡剤が分解し、発生ガスが逃散するので良好な発泡体が
得られない。また仮に発泡剤を加圧下に含有せしめ得た
としても、TPXは融点以上では粘弾性(溶融張力)か
急激に低下するため、該TPX溶融体を発泡させようと
してもガスの逃散が速く良好な発泡体が得られない。こ
れらの欠点を改良する方法としては、TPXの融点より
高い分解温度を有する分解彫発泡剤を使用し、更に溶融
張力を改善するために架橋する方−法等が考えられるが
、前者においては現在市販されている高温用発泡剤でも
せいぜいTPXの融点N近のものであり、且つ分解がシ
ャープでなく、実質上TPXの融点以下でガスが発生し
はじめるので、従来の発泡方法では満足な結果が得られ
ず、後者においてもTPXはポリエチレンと異なり、通
常用いられる過酸化物等の架橋剤で架橋しようとしても
分子鎖切断反応の方が速く逆に溶融張力か低下して何ら
解決にはならないのが現状であった。したかつて、これ
までTPXの発泡体、特に発泡体の比容が3.5Crn
’/g以上の発泡体は全く知られていなかった。
本発明者らは、かかる状況から良好な’I”PX発ia
体を製造する方法を開発すべく種々横割した結果、特定
の分解開始温度を有する発泡剤を使用して且つ圧縮下に
加熱温度を規制することにより良好なTPX発泡体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
体を製造する方法を開発すべく種々横割した結果、特定
の分解開始温度を有する発泡剤を使用して且つ圧縮下に
加熱温度を規制することにより良好なTPX発泡体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ポリ4−メチル−1−ペンテン(A
)とポリ4−メチル−1−ペンテン(/1)の軟化温度
を越える分解開始温度を有する発泡剤(B)とを混合し
て圧縮、加熱及び冷却が可能な型内に、成型の温度を前
記発泡剤(B)の分解開始温度以下に保って充填後、型
内を圧縮し、次いで前記ポリ4−メチル−1−ペンテン
(A)の融点以上まで加熱して前記発泡剤(B)を分解
させた後冷却し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−
ペンテン(A)の結晶化温度±10°Cに達した時点で
開放、もしくば前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(A
)の結晶化温度より少なくとも1[]”C以上低い温度
迄冷却した後、再度加熱し、型の温度が前記ポリ4−メ
チル−1−ペンテン(10の融点−20”Cから融点ま
での温度範囲に達した時点で開放することにより発泡さ
せることを特徴とするポリ4−メチル−1−ペンテン発
泡体の製造方法及び比容が3.5Off3/ g以上の
ポリ4−メチル−1−ペンテン発泡体を提供するもので
ある。
)とポリ4−メチル−1−ペンテン(/1)の軟化温度
を越える分解開始温度を有する発泡剤(B)とを混合し
て圧縮、加熱及び冷却が可能な型内に、成型の温度を前
記発泡剤(B)の分解開始温度以下に保って充填後、型
内を圧縮し、次いで前記ポリ4−メチル−1−ペンテン
(A)の融点以上まで加熱して前記発泡剤(B)を分解
させた後冷却し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−
ペンテン(A)の結晶化温度±10°Cに達した時点で
開放、もしくば前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(A
)の結晶化温度より少なくとも1[]”C以上低い温度
迄冷却した後、再度加熱し、型の温度が前記ポリ4−メ
チル−1−ペンテン(10の融点−20”Cから融点ま
での温度範囲に達した時点で開放することにより発泡さ
せることを特徴とするポリ4−メチル−1−ペンテン発
泡体の製造方法及び比容が3.5Off3/ g以上の
ポリ4−メチル−1−ペンテン発泡体を提供するもので
ある。
本発明の方法に用いるポリ4−メチル−1−ペンテン(
A)は、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体もしく
は4−メチル−1−ペンテンと通常20モル%以下の他
のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1−
ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1
−テトラデセン、1−オクタデセン等の炭素数2なし)
し20のα−オレフィンとの共重合体で結晶性のもので
ある。ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)は通常メル
トフローレー)(raFR:荷重5 kQ 、温度26
0”C)力30.1ないし5 0g/ 1 0min,
好ましくは0.1なl/Xシ′50g710minの範
囲のもの、好ましくGま削l,a力i2′55”C以下
のものか発泡成形性かよし)。
A)は、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体もしく
は4−メチル−1−ペンテンと通常20モル%以下の他
のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1−
ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1
−テトラデセン、1−オクタデセン等の炭素数2なし)
し20のα−オレフィンとの共重合体で結晶性のもので
ある。ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)は通常メル
トフローレー)(raFR:荷重5 kQ 、温度26
0”C)力30.1ないし5 0g/ 1 0min,
好ましくは0.1なl/Xシ′50g710minの範
囲のもの、好ましくGま削l,a力i2′55”C以下
のものか発泡成形性かよし)。
本発明におけるポリ4−メチル−1−ペン5−ン(At
の軟化温度、融点及び結晶化温度心ま次σ〕方法により
測定した値である。
の軟化温度、融点及び結晶化温度心ま次σ〕方法により
測定した値である。
軟化温度:熱変形試験機(東洋精機(株)製)を用いて
、ASTM.D1525に準拠するビカット軟化点全測
定し、軟化温度と′1−る。
、ASTM.D1525に準拠するビカット軟化点全測
定し、軟化温度と′1−る。
但し、荷重は1kg、試験片寸法c才13mmX 1
5 mm X 5.2 mmとした0融点および結晶化
温度:示差走査型蟹髪i貸言1(パーキン・エルマー社
製DSCl)を+nいて、ASTMI)+417に準拠
する面社,祖(Tm)および結晶化温度(TC)をmu
定−1−る。測定条件およびTm、Tcの決定方法は
次のとおりとした。
5 mm X 5.2 mmとした0融点および結晶化
温度:示差走査型蟹髪i貸言1(パーキン・エルマー社
製DSCl)を+nいて、ASTMI)+417に準拠
する面社,祖(Tm)および結晶化温度(TC)をmu
定−1−る。測定条件およびTm、Tcの決定方法は
次のとおりとした。
260°Cで10分間保持後、10”C/分の降温速度
で20°Cまで冷却する過程で検出される最大の発熱側
のピーク温度をToとする。
で20°Cまで冷却する過程で検出される最大の発熱側
のピーク温度をToとする。
続いて、直ちに、10°C/分の昇温速度で加熱する過
程で検出される最大の吸熱側のピーク温度を’rmとす
る。
程で検出される最大の吸熱側のピーク温度を’rmとす
る。
本発明の方法に用いる発泡剤(B)は、前記ポリ4−メ
チル−1−ペンテン(〜の軟化温度を越える分解開始温
度、好ましくは軟化温度+10℃以上の分子¥f開始温
度を有し、ガスを発生する発泡剤であり、具体的には、
アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、N
、N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒ
ドラジノトリアジン、パラトルエンスルホニル七ミカル
バジド、4,4−オキシビス(ベンゼンスルホニルビド
ラジド)、ジフェニルスルホン−6,6−シスルホニル
ヒドラシト等が挙げられるが、分解開始温度が高く、か
つ分解がシャープで、分解ガス量の多いアゾジカルボン
アミド、N、N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ンが好ましい。
チル−1−ペンテン(〜の軟化温度を越える分解開始温
度、好ましくは軟化温度+10℃以上の分子¥f開始温
度を有し、ガスを発生する発泡剤であり、具体的には、
アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、N
、N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリヒ
ドラジノトリアジン、パラトルエンスルホニル七ミカル
バジド、4,4−オキシビス(ベンゼンスルホニルビド
ラジド)、ジフェニルスルホン−6,6−シスルホニル
ヒドラシト等が挙げられるが、分解開始温度が高く、か
つ分解がシャープで、分解ガス量の多いアゾジカルボン
アミド、N、N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ンが好ましい。
発泡剤の分解開始温度が前記ポリ4−メチル−1−ペン
テン(A)の軟化温度以下であると、型内を圧縮し加熱
する過程で該ポリ4−メチル−1−・くンテン(A)が
軟化し、圧縮力により変形し、該ポリ4−メチル−1−
ペンテン(〜の粒相互および発泡剤とが緊密に圧着する
以前に発泡剤か分解を開始しガス化するので、後続する
前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(〜の軟化、圧縮力
による変形に際し、該ガスが該ポリ4−メチル 1−・
匂デン(Δ)の未圧着の粒間の空隙を辿って、該ポリ4
−メチル−1−ペンテン(A)の圧着体の外に排出され
Cしまうため、該ガスを発泡に利用することができない
。
テン(A)の軟化温度以下であると、型内を圧縮し加熱
する過程で該ポリ4−メチル−1−・くンテン(A)が
軟化し、圧縮力により変形し、該ポリ4−メチル−1−
ペンテン(〜の粒相互および発泡剤とが緊密に圧着する
以前に発泡剤か分解を開始しガス化するので、後続する
前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(〜の軟化、圧縮力
による変形に際し、該ガスが該ポリ4−メチル 1−・
匂デン(Δ)の未圧着の粒間の空隙を辿って、該ポリ4
−メチル−1−ペンテン(A)の圧着体の外に排出され
Cしまうため、該ガスを発泡に利用することができない
。
本発明の方法は、前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(
A)の粒と前記発泡剤(■3)とを例えばヘンシェルミ
キサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラ
ープレンダー等を用いて、前記発泡剤(B)の分解開始
温度以下で混合して、発泡性ポリ4−メチル−1−ペン
テン混合物(C)とし、圧縮、加熱及び好ましくは強制
冷却可能な型、例えば、通常の加熱加圧成形機と、充填
物を圧縮しうる型内空間を有する型で該型中に冷媒の流
路を有する型と、原型の温度を検出して冷媒の流量を制
御して型の温度を制御する装置との王者を組み合わせて
なる型を、前記発泡剤(B)の分解開始温度以下、好ま
しくは前記発泡剤(B)の分解開始温度以下且つ前記ポ
リ4−メチル−1−ペンテン(A)の軟化温度以上の温
度に保ち、該型内に所望の重量の前記発泡性ポリ4−メ
チル−1−ベンゾン混合物(C)を充填し、該型内を圧
縮し、次いで型を電熱、加熱オイル等により前記ポリ4
−メチル−1−ペンテン(A)の融点以上まで加熱した
後、冷却し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−ペン
テン(〜の結晶化温度±10℃の温度範囲に達した時点
で好ましくは一定時間保持したのち開放、もしくは前記
ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)の結晶化温度より
少なくともNl”C以上低い温度迄冷却して前記ポリ4
−メチル−1−ペンテン(/、)を結晶化させた後、再
度加熱し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−ペンテ
ン<tyの融点−20″Cから融点まで、好ましくは1
に1!点−10°Cから融点までの温度に達した時点で
、好ましくは一定時間保持したのち開放することにより
発泡させる方法であり、該方法により初めて比容が5.
5Cm37g以上のポリ4−メチル−1−ペンテン発泡
体が得られるのである。
A)の粒と前記発泡剤(■3)とを例えばヘンシェルミ
キサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラ
ープレンダー等を用いて、前記発泡剤(B)の分解開始
温度以下で混合して、発泡性ポリ4−メチル−1−ペン
テン混合物(C)とし、圧縮、加熱及び好ましくは強制
冷却可能な型、例えば、通常の加熱加圧成形機と、充填
物を圧縮しうる型内空間を有する型で該型中に冷媒の流
路を有する型と、原型の温度を検出して冷媒の流量を制
御して型の温度を制御する装置との王者を組み合わせて
なる型を、前記発泡剤(B)の分解開始温度以下、好ま
しくは前記発泡剤(B)の分解開始温度以下且つ前記ポ
リ4−メチル−1−ペンテン(A)の軟化温度以上の温
度に保ち、該型内に所望の重量の前記発泡性ポリ4−メ
チル−1−ベンゾン混合物(C)を充填し、該型内を圧
縮し、次いで型を電熱、加熱オイル等により前記ポリ4
−メチル−1−ペンテン(A)の融点以上まで加熱した
後、冷却し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−ペン
テン(〜の結晶化温度±10℃の温度範囲に達した時点
で好ましくは一定時間保持したのち開放、もしくは前記
ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)の結晶化温度より
少なくともNl”C以上低い温度迄冷却して前記ポリ4
−メチル−1−ペンテン(/、)を結晶化させた後、再
度加熱し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−ペンテ
ン<tyの融点−20″Cから融点まで、好ましくは1
に1!点−10°Cから融点までの温度に達した時点で
、好ましくは一定時間保持したのち開放することにより
発泡させる方法であり、該方法により初めて比容が5.
5Cm37g以上のポリ4−メチル−1−ペンテン発泡
体が得られるのである。
前記の型内を圧縮する方法としては、例えば、上、下二
個の型よりなる割型の下型に四部を設け、該凹部の開口
部から底部に向って断面積が減少するように傾斜を備え
た該凹部に充填物を該四部の開口部よりも上方に盛り上
げるように充J(iし、四部を設けない上型と対向せし
め、プレス成形機の加圧力あるいはネジ締め機構による
加圧力等を用いて上、下型を当接せしめるように加圧す
ることによって型内を圧縮する方法、または前例の下型
の四部と対向し、摺動可能に嵌合する凸部を上型に設け
、前例と同様の加圧力を用いて下型四部に充填した充填
物を圧縮する方法が例示できるが、要は、前記発泡性ポ
リ4−メチル−1−ペンテン混合物(C)を、該混合物
<C>中の前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)粒
が加熱により軟化した時点で変形するように圧縮でき、
以後型を開放して発泡させるまで圧縮、密閉を保つこと
ができれば限定はされない。
個の型よりなる割型の下型に四部を設け、該凹部の開口
部から底部に向って断面積が減少するように傾斜を備え
た該凹部に充填物を該四部の開口部よりも上方に盛り上
げるように充J(iし、四部を設けない上型と対向せし
め、プレス成形機の加圧力あるいはネジ締め機構による
加圧力等を用いて上、下型を当接せしめるように加圧す
ることによって型内を圧縮する方法、または前例の下型
の四部と対向し、摺動可能に嵌合する凸部を上型に設け
、前例と同様の加圧力を用いて下型四部に充填した充填
物を圧縮する方法が例示できるが、要は、前記発泡性ポ
リ4−メチル−1−ペンテン混合物(C)を、該混合物
<C>中の前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)粒
が加熱により軟化した時点で変形するように圧縮でき、
以後型を開放して発泡させるまで圧縮、密閉を保つこと
ができれば限定はされない。
なお、前記の型内を圧縮する圧縮力は、前記ボ1J4−
メヂルー1−ペンテン(Δ)ヲ、該ポリ4−メチル−1
−ペンテン(A)の軟化温度において変形させ、かつ以
後の前記発泡剤(B)の分解ガスの膨張を抑制しうる圧
縮力以上とする必要があるが、通常は50Aν槍2以上
あれば良い。
メヂルー1−ペンテン(Δ)ヲ、該ポリ4−メチル−1
−ペンテン(A)の軟化温度において変形させ、かつ以
後の前記発泡剤(B)の分解ガスの膨張を抑制しうる圧
縮力以上とする必要があるが、通常は50Aν槍2以上
あれば良い。
更に、前記の本発明の方法の主な工程の特徴と夫々の工
程におけるTPXと発泡剤との混合物の状態変化につい
て詳しく説明する。まず、TPX粒と発泡剤とを該発泡
剤の分解開始温度以Fで混合し、発泡性TPX混合物を
作製する。次いで該混合物を、従来の発泡方法において
は常法である溶融混練工程を経ることなく、圧縮、加熱
及び冷却が可能な型内に、成型の温度を該発泡剤の分解
開始温度以下の温度に保った状態で充填し、型内を圧縮
し、次いで該TPXの融点以上まで加熱する。この+3
11熱過程において、型内で圧縮されている発泡性TP
X混合物の温度が該TPXの峻化温度より高くなると、
該混合物中のTPX粒は型内の圧縮力とTPX自身の熱
膨張力により変形し、TPX粒相互および未分解の発泡
剤と緊密に圧着する。
程におけるTPXと発泡剤との混合物の状態変化につい
て詳しく説明する。まず、TPX粒と発泡剤とを該発泡
剤の分解開始温度以Fで混合し、発泡性TPX混合物を
作製する。次いで該混合物を、従来の発泡方法において
は常法である溶融混練工程を経ることなく、圧縮、加熱
及び冷却が可能な型内に、成型の温度を該発泡剤の分解
開始温度以下の温度に保った状態で充填し、型内を圧縮
し、次いで該TPXの融点以上まで加熱する。この+3
11熱過程において、型内で圧縮されている発泡性TP
X混合物の温度が該TPXの峻化温度より高くなると、
該混合物中のTPX粒は型内の圧縮力とTPX自身の熱
膨張力により変形し、TPX粒相互および未分解の発泡
剤と緊密に圧着する。
続いて、発泡剤の分解開始温度に達すると、分解ガスが
発生ずるが、該カスは圧縮・密着さJ+、ているTPX
粒の界面間に閉じ込められ、次いて、TPXの融点に達
すると、TPX粒が融解するのと並行して、該ガスがT
PX融液中に溶解し、TPX粒自体は融合し、ガスを溶
解含有した均質な発泡性融液となる。ここまでの工程で
、発泡性’rpχ1Jjl!液を圧縮下に調製する。
発生ずるが、該カスは圧縮・密着さJ+、ているTPX
粒の界面間に閉じ込められ、次いて、TPXの融点に達
すると、TPX粒が融解するのと並行して、該ガスがT
PX融液中に溶解し、TPX粒自体は融合し、ガスを溶
解含有した均質な発泡性融液となる。ここまでの工程で
、発泡性’rpχ1Jjl!液を圧縮下に調製する。
次に、前記の発泡性TPX融液を冷却、または冷却後、
再加熱することにより、型開放++:;に膨張する含有
ガスの発泡膨張力に見合う抗張力をTP′1.ムこ与え
る操作を行なうが、前者の型の冷却によりTPxに発泡
に好適な抗張力を与える方法では、TPXが結晶性であ
ることから、該TPXの結晶化温度近傍まで前記発泡性
TPX融液を冷却し、結晶化を開始させることにより該
TPXの粘弾性を上昇させ、発泡に好適な抗張力の範囲
に達したR点で型を開放し、発泡させる。一方、後者の
型を冷却後、再加熱することによりTPXに発泡に好適
な抗張力を与える方法では、該TPXの結晶化温度より
も充分低い温度まで前記発泡性TPX融液を冷却して結
晶化を終了させ、いったん発泡に好適な抗張力の範囲を
越える粘弾性を付与したのち、該TpXの融点近傍まで
再び加熱昇温することにより、該TPXの結晶を部分的
に融解せしめることによりTPXの粘弾性を低下させて
発泡に好適な抗張力の範囲に達した時点で型を開放し、
発泡させる。前記二つの方法のいずれを用いても良し1
゜すなわち、本発明の製造方法の主たる工程は、TPx
の軟化温度以上の分解温度を′有する発泡剤の分解ガス
をjJIl熱、圧縮下にTPX粒間に閉じ込め、次いで
該分解ガスをTPXに溶解含有せしめて発泡性TPX融
液を調製する工程と、該発泡性TPX融液中のTPXの
抗張力を、該TPXの結晶化過程または結晶化後の再融
解過程で、温度と好ましくG′!更に該温度における保
持時間を制御することにより」泡に好適な抗張力の範囲
に達せしめ、そのIIヲ点で5jJをUN放することに
より発泡させる工程と力)ら本質「0に成るものである
。
再加熱することにより、型開放++:;に膨張する含有
ガスの発泡膨張力に見合う抗張力をTP′1.ムこ与え
る操作を行なうが、前者の型の冷却によりTPxに発泡
に好適な抗張力を与える方法では、TPXが結晶性であ
ることから、該TPXの結晶化温度近傍まで前記発泡性
TPX融液を冷却し、結晶化を開始させることにより該
TPXの粘弾性を上昇させ、発泡に好適な抗張力の範囲
に達したR点で型を開放し、発泡させる。一方、後者の
型を冷却後、再加熱することによりTPXに発泡に好適
な抗張力を与える方法では、該TPXの結晶化温度より
も充分低い温度まで前記発泡性TPX融液を冷却して結
晶化を終了させ、いったん発泡に好適な抗張力の範囲を
越える粘弾性を付与したのち、該TpXの融点近傍まで
再び加熱昇温することにより、該TPXの結晶を部分的
に融解せしめることによりTPXの粘弾性を低下させて
発泡に好適な抗張力の範囲に達した時点で型を開放し、
発泡させる。前記二つの方法のいずれを用いても良し1
゜すなわち、本発明の製造方法の主たる工程は、TPx
の軟化温度以上の分解温度を′有する発泡剤の分解ガス
をjJIl熱、圧縮下にTPX粒間に閉じ込め、次いで
該分解ガスをTPXに溶解含有せしめて発泡性TPX融
液を調製する工程と、該発泡性TPX融液中のTPXの
抗張力を、該TPXの結晶化過程または結晶化後の再融
解過程で、温度と好ましくG′!更に該温度における保
持時間を制御することにより」泡に好適な抗張力の範囲
に達せしめ、そのIIヲ点で5jJをUN放することに
より発泡させる工程と力)ら本質「0に成るものである
。
ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)と混合1−るイ凸
泡剤(B)の量は、目的とする発泡体の密度および使用
する発泡剤(B)のガス発生量により適宜選択さ1Lる
べきであるが、前記発泡剤がアゾシカ−7+?ンアミド
の場合には、低発泡倍率の発泡体(中密度、比容5.5
ないし1 (3cyn’/g)で番まボー)4−メチル
−1−ペンテン(A)100重量部に対シ”C1ffl
’7ft1.5 fi ksし5重量部、高発泡倍率
の発泡体(低密度、比容10ないし5oaR’/g )
では通常5なし1し25重量部添加すればよい。なお、
前記の比容と&ま、発泡1本の容積(単位:33)を該
発泡体の重さく単イ立:g)で除してめた単位重さ当り
の該発泡f水の容積(単位:aR5/g)である。(比
容の単位&ま以下OC/g。
泡剤(B)の量は、目的とする発泡体の密度および使用
する発泡剤(B)のガス発生量により適宜選択さ1Lる
べきであるが、前記発泡剤がアゾシカ−7+?ンアミド
の場合には、低発泡倍率の発泡体(中密度、比容5.5
ないし1 (3cyn’/g)で番まボー)4−メチル
−1−ペンテン(A)100重量部に対シ”C1ffl
’7ft1.5 fi ksし5重量部、高発泡倍率
の発泡体(低密度、比容10ないし5oaR’/g )
では通常5なし1し25重量部添加すればよい。なお、
前記の比容と&ま、発泡1本の容積(単位:33)を該
発泡体の重さく単イ立:g)で除してめた単位重さ当り
の該発泡f水の容積(単位:aR5/g)である。(比
容の単位&ま以下OC/g。
と略記する。)
またポリ4−メチル−1−ペンテン(〜にGi前記発泡
剤(B)の他に耐熱安定剤、耐候安定剤、発泡助剤、帯
電防止剤、界面活性剤、可i剤、油剤、吸湿剤、顔料、
染料、無機充填剤、無機または有機繊維状強化相、無機
微小中空体、カップリング剤およびマレイン酸またはア
クリル@等の酸変性ポリ4−メチル−1−ペンテン等を
本発明の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
剤(B)の他に耐熱安定剤、耐候安定剤、発泡助剤、帯
電防止剤、界面活性剤、可i剤、油剤、吸湿剤、顔料、
染料、無機充填剤、無機または有機繊維状強化相、無機
微小中空体、カップリング剤およびマレイン酸またはア
クリル@等の酸変性ポリ4−メチル−1−ペンテン等を
本発明の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
本発明のポリ4−メチル−1−ペンテン発泡体は、従来
のポリエチレン、ポリスチレンおよびポリプロピレン等
の発泡体に比べ耐熱性に優れ、かつポリオレフィンとし
ての耐水性、電気特性等を保持しており、従来のフェノ
ール樹脂発泡体、ユリア樹脂発泡体等の耐熱性発泡体の
欠点である脆さも改善されているので、半硬質乃至軟質
発泡体で、かつ高耐熱性を兼ね備えるというこれまでに
ない特徴を有する。したがって、本発明のポリ4−メチ
ル−1−ペンテン発泡体は高温断熱材、高温雰囲気下で
の防音材、防振材、緩衝材、高温液体中の浮力材および
高温の液体まkは気体のフィルター材、または高温熱処
理、例えば加熱滅菌、加圧蒸気滅菌等の処理をうける衛
生材Flおよびそれらの緩衝性包装材料、さらに高温で
処理される物質を担持または収容する軽量または多孔性
の基材および容器等として広く適用でき、従来の発泡体
ではなしえなかった用途に使用できるものである。
のポリエチレン、ポリスチレンおよびポリプロピレン等
の発泡体に比べ耐熱性に優れ、かつポリオレフィンとし
ての耐水性、電気特性等を保持しており、従来のフェノ
ール樹脂発泡体、ユリア樹脂発泡体等の耐熱性発泡体の
欠点である脆さも改善されているので、半硬質乃至軟質
発泡体で、かつ高耐熱性を兼ね備えるというこれまでに
ない特徴を有する。したがって、本発明のポリ4−メチ
ル−1−ペンテン発泡体は高温断熱材、高温雰囲気下で
の防音材、防振材、緩衝材、高温液体中の浮力材および
高温の液体まkは気体のフィルター材、または高温熱処
理、例えば加熱滅菌、加圧蒸気滅菌等の処理をうける衛
生材Flおよびそれらの緩衝性包装材料、さらに高温で
処理される物質を担持または収容する軽量または多孔性
の基材および容器等として広く適用でき、従来の発泡体
ではなしえなかった用途に使用できるものである。
実施例1〜6、比較例1〜2
MFRが0.5 g710 min 、軟化温度+ 7
0”C、融点230℃、結晶化温度210°CのTPX
(1)粉末(商品名TPX 、銘柄名RT−18P :
三井石油化学工業(株)製)90重量部(以下、部と略
す)、発泡剤(縁として、分解開始温度200°Cのア
ゾジカルボンアミド(商品名ビニホールAC#3=永和
fヒ或]二票(株)製)10部および耐熱安定剤(商品
名イ/l/ガノックス1010:チハカイキー社111
′り0.2部、if rs安定剤(商品名snT「タケ
グ」:武田薬品工業(株)製)0.2部゛をミキーリー
(商品名マイミキサーMX−M2:松下電気産業(株)
製)を用いて6分間混合し、発泡性TPX中混中物合物
1)を作製した。
0”C、融点230℃、結晶化温度210°CのTPX
(1)粉末(商品名TPX 、銘柄名RT−18P :
三井石油化学工業(株)製)90重量部(以下、部と略
す)、発泡剤(縁として、分解開始温度200°Cのア
ゾジカルボンアミド(商品名ビニホールAC#3=永和
fヒ或]二票(株)製)10部および耐熱安定剤(商品
名イ/l/ガノックス1010:チハカイキー社111
′り0.2部、if rs安定剤(商品名snT「タケ
グ」:武田薬品工業(株)製)0.2部゛をミキーリー
(商品名マイミキサーMX−M2:松下電気産業(株)
製)を用いて6分間混合し、発泡性TPX中混中物合物
1)を作製した。
一方、開口部の直径5Qmm、底部の直径44mm、深
さ2mmの概ね円板状の四部を上側面に有する金属製下
型(以下、下型と略す)を加熱〃u圧成形機(商品名ワ
ンサイクル自動成形機8FA−50型:神藤金属工業所
製)の移動(F)型盤に取り付け、更に下側面に四部を
有しないもう一つの金属製上型(以下、上型と略す)を
該加熱加圧成形機の固定O]型盤に懸架して取り付ける
ことにより構成された一組の金型(以下、発泡成形型と
略す)を温度180°Cに予熱しておき、該発泡成形型
の下型の上側面に設けた凹部に、前記発泡性TPX中混
中物合物l)3.5gを盛り上げて充填した後、前記加
熱加圧成形機の移動旧型盤を上昇させ、作動油圧力15
0kg/an2で前記発泡成形型を加圧することにより
型内を圧縮し、5次いで240℃まで加熱することによ
り、前記TPX(1)粉末の軟化(快化温度170”C
)、型の圧縮力および該TPX中自身の熱膨張に伴なう
該TPX(1)粉末相互および前記発泡剤(B)との間
の圧着および型の密閉、次いで前記発泡剤(B)の熱分
解による分解ガス発生(分解温度範囲200〜210°
C)および前記TPX中の融解(融点2ろ0”C)を再
百次行なわしめた後、該発泡成形型の上/下型に夫々設
けた冷却媒体流路に空気と冷水との混合流体を流量を制
御しながら流すことにより該上/下型を前記TPX中の
結晶化温度(210”C)近傍の第1表に示す種々の温
度に冷却し、3分間保持した後、加熱加圧成形機4の作
動油圧力を除くことにより該発泡成形型を開放し、脱圧
、発泡させる工程をくり返した結果を、型開放時の保持
温度C以下、降温発泡温度と略す)とともに第1表にま
とめて示す。
さ2mmの概ね円板状の四部を上側面に有する金属製下
型(以下、下型と略す)を加熱〃u圧成形機(商品名ワ
ンサイクル自動成形機8FA−50型:神藤金属工業所
製)の移動(F)型盤に取り付け、更に下側面に四部を
有しないもう一つの金属製上型(以下、上型と略す)を
該加熱加圧成形機の固定O]型盤に懸架して取り付ける
ことにより構成された一組の金型(以下、発泡成形型と
略す)を温度180°Cに予熱しておき、該発泡成形型
の下型の上側面に設けた凹部に、前記発泡性TPX中混
中物合物l)3.5gを盛り上げて充填した後、前記加
熱加圧成形機の移動旧型盤を上昇させ、作動油圧力15
0kg/an2で前記発泡成形型を加圧することにより
型内を圧縮し、5次いで240℃まで加熱することによ
り、前記TPX(1)粉末の軟化(快化温度170”C
)、型の圧縮力および該TPX中自身の熱膨張に伴なう
該TPX(1)粉末相互および前記発泡剤(B)との間
の圧着および型の密閉、次いで前記発泡剤(B)の熱分
解による分解ガス発生(分解温度範囲200〜210°
C)および前記TPX中の融解(融点2ろ0”C)を再
百次行なわしめた後、該発泡成形型の上/下型に夫々設
けた冷却媒体流路に空気と冷水との混合流体を流量を制
御しながら流すことにより該上/下型を前記TPX中の
結晶化温度(210”C)近傍の第1表に示す種々の温
度に冷却し、3分間保持した後、加熱加圧成形機4の作
動油圧力を除くことにより該発泡成形型を開放し、脱圧
、発泡させる工程をくり返した結果を、型開放時の保持
温度C以下、降温発泡温度と略す)とともに第1表にま
とめて示す。
第 1 表
第1表かられかるように該TPX(1)の結晶化温度(
210°C)±10°Cの温度範囲で型を開放した時、
良好な高発泡体が得られた。
210°C)±10°Cの温度範囲で型を開放した時、
良好な高発泡体が得られた。
実施例4〜7、比較例3〜4
実施例1と同じ発泡性TPX(I)混合物(cl)を用
いて、実施例1の発泡工程のうち、冷却開始までの工程
は実施例1と全く同様に行なったのち、その後の工程を
変えて上/下型を+80’Cまで冷却して該TPX(1
)を結晶化させ、次いて、冷却を停止し、上/下型を再
加熱することにより該TPX(1)の融点(260°C
)近傍の第2表に示す種々の温度まで加熱した後、直ち
に上/下型の抑圧を除くことによって型を開放し、発泡
させる工程をくり返した結果を、型開放時の温度(以下
、再昇温発泡湯温 2 表 第2表かられかるように、該T P X (1)の融点
(230°C)−20°Cから融点までの温度範囲で型
を開放した時、良好な発泡体が得られた。
いて、実施例1の発泡工程のうち、冷却開始までの工程
は実施例1と全く同様に行なったのち、その後の工程を
変えて上/下型を+80’Cまで冷却して該TPX(1
)を結晶化させ、次いて、冷却を停止し、上/下型を再
加熱することにより該TPX(1)の融点(260°C
)近傍の第2表に示す種々の温度まで加熱した後、直ち
に上/下型の抑圧を除くことによって型を開放し、発泡
させる工程をくり返した結果を、型開放時の温度(以下
、再昇温発泡湯温 2 表 第2表かられかるように、該T P X (1)の融点
(230°C)−20°Cから融点までの温度範囲で型
を開放した時、良好な発泡体が得られた。
実施例8、比較例5
実施例6において、前記発泡性T P X (1)混合
物(C1)を充填する時の型の温度(以下、予熱温度と
略す)を150°Cまたは210”Cとした他は実施例
6と全く同じ操作をくり返した結果を第3表に示す。
物(C1)を充填する時の型の温度(以下、予熱温度と
略す)を150°Cまたは210”Cとした他は実施例
6と全く同じ操作をくり返した結果を第3表に示す。
第 5 表
第6表の実施例日と前記第2表の実施例6とを比べるこ
とにより、予熱温度を前記TPX(1)の軟化温度(1
70°C)より低くしても、高発泡体は得られるものの
、発泡体の比容は、該Tpx(1)の軟化温度以上(+
80”C)で予熱した実施例6の場合より低下してお
り、予熱温度は該TPX(1)の軟化温度以上であるこ
とが好ましいことがわかる。また、予熱温度を前記発泡
剤(B)の分解開始温度(200”’C)より高温にし
た場合には、前記発泡性TPX(1)混合物(C1)を
型に充填した直後から前記発泡剤(B)の分解ガスが発
生し、型を加圧した後も該分解ガスが予熱された型に接
触しない部分の未軟化、未圧着の前記Tpx(1)粒の
間隙を辿って型外に敵失し、発泡体は得られなかった。
とにより、予熱温度を前記TPX(1)の軟化温度(1
70°C)より低くしても、高発泡体は得られるものの
、発泡体の比容は、該Tpx(1)の軟化温度以上(+
80”C)で予熱した実施例6の場合より低下してお
り、予熱温度は該TPX(1)の軟化温度以上であるこ
とが好ましいことがわかる。また、予熱温度を前記発泡
剤(B)の分解開始温度(200”’C)より高温にし
た場合には、前記発泡性TPX(1)混合物(C1)を
型に充填した直後から前記発泡剤(B)の分解ガスが発
生し、型を加圧した後も該分解ガスが予熱された型に接
触しない部分の未軟化、未圧着の前記Tpx(1)粒の
間隙を辿って型外に敵失し、発泡体は得られなかった。
実施例9、比較例6〜7
実施例6において、冷却温度を200°C乃至220℃
に変えた他は実施例6と全く同じ操作をくり返した結果
を第4表に示す。
に変えた他は実施例6と全く同じ操作をくり返した結果
を第4表に示す。
第 4 表
実施例6および第4表かられかるように、冷却温度が該
T P X (1)の結晶化温度(21o”C)よりも
10°C以上低い温度の時、良好な高発泡体が得られた
。
T P X (1)の結晶化温度(21o”C)よりも
10°C以上低い温度の時、良好な高発泡体が得られた
。
比較例8
実施例乙において、発泡剤(13)を、分解温度100
°Cのアゾ゛ビスインブチロニトリル(商品名セルマイ
ク〜B:三協化成(株)製)に変えた他は、実施例6と
全く同じ操作を行なった結果、型を加圧後も発泡剤の分
解ガスが上/下型の間隙より散失して発泡能力を失い、
発泡体は得られなかった。
°Cのアゾ゛ビスインブチロニトリル(商品名セルマイ
ク〜B:三協化成(株)製)に変えた他は、実施例6と
全く同じ操作を行なった結果、型を加圧後も発泡剤の分
解ガスが上/下型の間隙より散失して発泡能力を失い、
発泡体は得られなかった。
実施例10〜18
実施例6のTPX(1)に変えて、第5表に示すメルト
フローレー) (MFII)の異なる各種TPX (全
て三井石油化学工業(株)製)を用いて、該第5表に示
した操作条件以外は実施例6と全く同様にして発泡成形
をくり返した結果を該第5表中の発泡第5表かられかる
とおり、↑pxのMFR値が0−5 g710 mlH
から約50g/+0m1n以下の範囲で良好な発泡体が
得られた。
フローレー) (MFII)の異なる各種TPX (全
て三井石油化学工業(株)製)を用いて、該第5表に示
した操作条件以外は実施例6と全く同様にして発泡成形
をくり返した結果を該第5表中の発泡第5表かられかる
とおり、↑pxのMFR値が0−5 g710 mlH
から約50g/+0m1n以下の範囲で良好な発泡体が
得られた。
実施例19〜24
実施例6のTPX(1)に変えて、第6表に示す主に熱
的性質の異なる各種TPX(全て三井石油化学工業(株
)製)を用いて該第6表に示した操作条件以外は実施例
6と全く同様にして発泡成形を繰り返した結果を該第6
表中の発泡体の比容の欄に示第6表かられかるとおり、
用いるTPXの融点が異なっても、再昇温発泡温度を、
該TPXの融点−20℃から融点までの温度範囲に制御
することにより良好な発泡体が得られ、また該TPXが
低い融点を有する方が、該TPXの発泡体が高い比容を
与える発泡温度範囲が広い。
的性質の異なる各種TPX(全て三井石油化学工業(株
)製)を用いて該第6表に示した操作条件以外は実施例
6と全く同様にして発泡成形を繰り返した結果を該第6
表中の発泡体の比容の欄に示第6表かられかるとおり、
用いるTPXの融点が異なっても、再昇温発泡温度を、
該TPXの融点−20℃から融点までの温度範囲に制御
することにより良好な発泡体が得られ、また該TPXが
低い融点を有する方が、該TPXの発泡体が高い比容を
与える発泡温度範囲が広い。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
Claims (2)
- (1) ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)とポリ4
−メチル−1−ペンテン(Nの軟化温度を越える分解開
始温度を有する発泡剤(B)とを混合して、圧縮、加熱
及び冷却が可能な型内に該型の温度を前記発泡剤Φ)の
分解開始温度以下に保って充填後、型内を圧縮し、次い
で前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(A)の融点以上
まで加熱して前記発泡剤(H)を分解させた後冷却シ、
型の温度が前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(/V)
の結晶化温度±10”Cに達した時点で開放、もしくは
前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(Nの結晶化温度よ
り少なくとも10℃以上低い温度迄冷却した後、再度加
熱し、型の温度が前記ポリ4−メチル−1−ペンテン(
Nの融点−20℃から融点までの温度範囲に達した時点
で開放することにより発泡させることを特徴とするポリ
4−メチル−1−ペン誉ン発泡体の製造方法。 - (2) 発泡体の比容が3.5ffi3/g以上である
ことを特徴とするポリ4−メチル−1−ペンテン発泡体
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11607783A JPS608329A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | ポリ4―メチル―1―ペンテン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11607783A JPS608329A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | ポリ4―メチル―1―ペンテン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608329A true JPS608329A (ja) | 1985-01-17 |
| JPH0322900B2 JPH0322900B2 (ja) | 1991-03-27 |
Family
ID=14678136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11607783A Granted JPS608329A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | ポリ4―メチル―1―ペンテン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608329A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03201499A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-03 | Hitachi Ltd | 転倒防止脚を備える電子機器筺体 |
| WO2021006059A1 (ja) * | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Dmノバフォーム株式会社 | 4-メチル-1-ペンテン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
-
1983
- 1983-06-29 JP JP11607783A patent/JPS608329A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03201499A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-03 | Hitachi Ltd | 転倒防止脚を備える電子機器筺体 |
| WO2021006059A1 (ja) * | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Dmノバフォーム株式会社 | 4-メチル-1-ペンテン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
| JP2021011550A (ja) * | 2019-07-08 | 2021-02-04 | Dmノバフォーム株式会社 | 4−メチル−1−ペンテン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
| CN114080417A (zh) * | 2019-07-08 | 2022-02-22 | Dm新星泡株式会社 | 4-甲基-1-戊烯类树脂发泡体和其制造方法 |
| JP2023126423A (ja) * | 2019-07-08 | 2023-09-07 | Dmノバフォーム株式会社 | 4-メチル-1-ペンテン系樹脂発泡体およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0322900B2 (ja) | 1991-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7867416B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition for core-back system foam injection molding and foam injection molding method using the same | |
| JP2577455B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー積層体の製造方法 | |
| EP0296438A2 (en) | Pre-foamed particles of uncrosslinked, linear low-density polyethylene and production method thereof | |
| EP0214858A2 (en) | Open-cell foam materials | |
| JP3374356B2 (ja) | 発泡成形体の製造方法及び発泡成形体 | |
| US3542702A (en) | Method of making cross-linked polypropylene resin foams | |
| JPH033702B2 (ja) | ||
| JP3382499B2 (ja) | 架橋ポリエチレン系樹脂発泡体及びその製造方法 | |
| US20040013846A1 (en) | Polypropylene resin foam-molded article | |
| JPS608329A (ja) | ポリ4―メチル―1―ペンテン発泡体の製造方法 | |
| JPH0374439A (ja) | エラストマー発泡体及びその製造方法 | |
| JP4837644B2 (ja) | コアバック型射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いた射出発泡成形方法 | |
| JP3399845B2 (ja) | 制振性樹脂連続気泡体及びその製造方法 | |
| JP3526660B2 (ja) | 型内成型用発泡粒子及び型内発泡成型体 | |
| JP2002146075A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体およびポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JP5055664B2 (ja) | 射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPS6221525A (ja) | ポリオレフイン発泡体の製造方法 | |
| JP4782306B2 (ja) | 連続気泡架橋ポリオレフィン発泡体及びその製造方法 | |
| JPH10310654A (ja) | ポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体の製造方法 | |
| JPH04225042A (ja) | オレフィンコポリマーをベースにしたフォーム | |
| JPH07138397A (ja) | プロピレン系樹脂発泡成形体およびその製造方法 | |
| JP5089337B2 (ja) | 超柔軟性ポリエチレン系発泡体及びその製造方法 | |
| JP3308294B2 (ja) | ポリオレフィン発泡体の製造方法 | |
| JP2003246864A (ja) | ポリプロピレン系樹脂粒子及びその製造方法 | |
| JPS599571B2 (ja) | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |