JPS608368A - 反応染料、その製造法、及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料、その製造方法、ならびに繊維
材料の染色または捺染のだめのその使用に関する。

反応染料を使用する染色の分野においては、最近染色物
の品質および染色工程の経済性に対する要求水準が高度
化しつつある。そのため、特に使用特性に関しそ向上さ
れた特性を有する新規な反応染料がめられている。

現在、木綿の常温パッドバッチ染色法は、低い染色温度
に適合する十分な直接性を有すると共に、同時に非動着
分を良好に洗い落すことのできる反応染料を要求してい
る。しかも、かかる反応染料はさらに所要滞留時間が短
かくてすむ高い反応性を有し、且つ特に高い固着率で染
色がなされるものでなければならない。公知の染料では
これらの要求を十分に満足することはできない。

したがって、本発明の目的は上記の特性を高水準で有す
る、常温パッドバッチ法のための新規な、よシすぐれた
反応染料を提供することである。この新規な反応染料は
、とりわけ高い固着率ならびに繊維−染料結合の高い安
定性によって特徴づけられ、さらに、繊維に固着されな
かった部分は容易に洗い落すことが可能であシ、さらに
また、その新規反応染料は良好な全般的な染色堅ろう性
、例えば良好な耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性を有す
る染色物を与えるものでなければならない。

後記に詳細に定義される新規な二反応性反応染料は上記
の条件を満足するものである。

本発明の新規な反応染料は下記式（１）で示される。

Ｘ＋　−ＮＨ−＋ＣＩ（Ｊ５’７　Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｍ−Ｎ
＝Ｎ−Ｂ−（ＣＨｚ梵ＴＮＩ（−Ｘｇ　（１）上記式中
、 Ｍは二角カップリングされた１−アミノ−８−、ヒドロ
キシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸
、または２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸を意味し、 ＡとＢとは互に独立的に、スルホフェニレンまたはスル
ホナフチレン、またはさらに置換されたスルホフェニレ
ンまたはスルホナフチレンを意味し、 Ｘ、とＸ、とはそれぞれ２，４−ジフルオロ−５−クロ
ロピリミジル−（６）基を意味する、ただしＡとＢとは
合計して少なくとも３個のスルホ基を含有する。

上記の式（１）中の基ＡとＢとは、さらに例えば下記の
基によって置換されることができる：メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、またはブチルのととき１乃至
４個の炭素原子をイアするアルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、またはブトキシの
ととき１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ア
セチルアミノまたはプロピオニルアミノのととき１乃至
４個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基、メチル
スルホニルまたはエトキシカルボニルのごときアルコキ
シ基中に１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル、メチルスルホニルまたはエチルスルホニルのと
とき１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、フッ素、塩素
、または臭素のごときハロゲン、カルバモイル、Ｎ−メ
チルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイルのごと
きアルキル基中に１乃至４個の炭素原子をイアするＮ−
アルキルカルバモイル、スルファモイル、Ｎ−メチルス
ルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイノ呟Ｎ−プロピ
ルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイル、
またはＮ−ブチルスルファモイルのととき１乃至４個の
炭素原子を有するＮ−アルキルスルファモイル、ウレイ
ド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、また
はスルホ。好ましい置換基はメチル、エチル、メトキシ
、エトキシ、アセチルアミン、塩素、臭素、ウレイド、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチル、そして特
にスルホである。

本発明の式（１）の反応染料のうちで好ましいものは次
の反応染料にある。

下記式（２）の反応染料 （式中、Ｍ、Ｘ、、及びＸ２　は式（１）に記載した意
味を有し、そしてベンゼンＪＪＡとＢとは互に独立的に
場合によってはさらに１１イ換されることができる）； ベンゼン環ＡとＢとがさらに置換されていない式（２）
の反応染料； 下記式（３）の反応染料 （式中、Ｘ、とＸ２　とは式（１）について定義した意
味を有し、そしてスルホ基の合計数は５乃至６である）
； 下記式（４）の反応染料 （式中、一方のＹはＯＨ１そして他方のＹはＮＨ２であ
り、ＸｌとＸ２とは式（１）　Ｋついて定義した意味を
有する）； 下記式（５）の反応染料 （式中、ＸｌとＸ、とは式（１）について定義した意味
を有する）。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 Ｈ，Ｎ−Ａ−＋ｃｕｇ億ｒＺ、　（６）および Ｈ，Ｎ−Ｂ−→ＣＨ，−眉−ｚ、　（７）（式中、Ｚ、
と２２　とは互に独立的にＮＨ２、アセチルアミノ、ま
たはニトロを意味する）のジアゾ成分と、１−ア垣ノー
８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−
スルホン酸、または２−アミノ−５−ヒドロキシナフタ
レン−７−スルホン酸のカップリング成分と、２当量の
２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンとを
ジアゾ化、カップリング、および縮合によって任意の順
序で反応させて式（１）の反応染料に導く、ただしＺｌ
またはＺ、がアセチルアミノまたはニトロである場合に
は、これをハロケノピリミジンとの縮合に先立ってアセ
チルアミノ基の加水分解またはニトロ基の還元によって
ＮＨ２基に変換しておく、ことを特徴とする。

上記の製造方法の各工程は種々の順序で実施でき、また
場合によって部分的に同時的に実施しうるものであるか
ら、この製造方法には各種の実施態様で可能である。各
反応工程において使用される出発物質は式（１）から明
らかである。一般的に反応は段階的に実施される。ただ
し個々の反応成分間の各個の反応に関してはその順序に
ある制限が存在する。すなわち、カップリング反応につ
いては’Ｉ　ＮＨ２基に対してオルト位置への酸性溶液
中での中間成分Ｍへのカップリングは最初に実施きれな
ければならない。なぜならば、中性またはアルカリ性溶
液中でのＯＨ基に対してオルト位置へのカップリングを
最初に実施すると、後からアミンに対してオルト、位置
へのカップリンクが妨害されるからである。さらに、あ
る特定の条件下では２，４−ジフルオロ−５−クロロピ
リミジン基の加水分解が生じるので、アセチルアミノ基
を含有している中間生成物（後記参照）は、そのアセチ
ル基を脱離する１−１的ｆ　２．４．６−　トリフルオ
ロ−５−クロロピリミジンとの縮合に先立って加水分解
される必要がある。

重要な各種の実施態様を以下に示す。

１、　２．４．６−　トリフルオロ−５−クロロピリミ
ジンとジアミノペンセンスルホン酸とを縮合し、得られ
た一次縮合生成物をジアゾ化し１．そして酸性条件下で
１−アミノ−８−ヒトロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸にカップリングする；別に更に１当量の２．４
．６−　トリフルゝオロー５−クロロピリミジンをシヘ
ンゼンスルホン酸と縮合し、この縮合生成物をジアゾ化
し、これによってイｊｆられた第二次ジアゾニウム化合
物を中性乃至アルカリ性溶液中で最初に製造されたモノ
アゾ化合物にカップリングする。

２、　アミノ−アセチルアミノ−ベンセンスルホン酸の
２モル、または２種の異なるアミノアセチルアミノ−ベ
ンゼンスルホン 酸性およびアルカリ性で１−アミノ゛−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸にカップリングし、
得られたジスアゾ染料を加水分解化し、そして得られた
ジアミノジスアゾ染料を２当量の２．４．６−　トリフ
ルオロ−５−クロロピリミジンと縮合する。

アミノーアセチルアミノーヘンゼンスルホン酸の代シに
アミノ−ニトロ−ベンセンスルホン酸、または２種の異
なるアミノ−ニトロベンセンスルホン酸をジアゾ成分と
して使用することもできる。この場合には、得られたジ
ニトロジスアゾ染料中のニトロ基を、たとえば硫化ナト
リウムまたは水硫化ナトリウムで、還元してアミン基に
変換し、そして生じたジアミノジスアゾ染料を上記と同
様にさらに反応させる。

３、　アミノ−アセチルアミノ−ベンセンスルホン酸を
ジアゾ化し、そして１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸に酸性カップリングし、そ
して得られた０−アミノアゾ化合物を加水分解してその
アセチル基を脱離し；さらに２．’４．６−トリフルオ
ロ−５−クロロピリミジンとジアミノベンセンスルホン
酸とを相互に縮合し、この−次縮合物をジアゾ化し、そ
して最初に製造されたモノアゾ化合物にカップリングし
、そして次に最初のジアゾ成分の残基中の遊離の、アシ
ル化可能なアミノ基と縮合する。この実施態様の場合に
も、アミノ−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸の代
りにジアゾ成分としてアミン−ニトロ−ベンゼンスルホ
ン酸を使用することができ、ニトロ−〇−アミノアゾ化
合物を還元したのち上記と同様にさらにカップリングを
行なうことも可能である。

上記の重要な実施態様の説明においては、二角カップリ
ング可能なカップリング成分として１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸を、そして
アシル化可能なジアゾ成分としてジアミノベンセンスル
ホン酸またはアミノ−アセチルアミノ−ベンセンスルホ
ン酸のみを挙げたが、もちろん式（１）のＭ、Ａおよび
Ｂの定義に合致する他の成分を使用することもできる。

たとえば、カップリング成分として１−アミノ−８−１
トロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸を使用する
ことができ、そしてジアゾ成分として別の基で置換され
たジアミノベンセンたとえば１．４−ジアミノベンゼン
−２，５−ジスルホン酸、あるいはジアミノナフタレン
たとえば２゜６−ジアミツナフタレンー４．８−ジスル
ホン酸を使用することができる。

以下に式（１）の反応染料の製造のために使用しうる出
発物質をさらに詳細に記載する。

式（６）および（７）のジアゾ成分 ２．６−ジアミツナフタレンー４．８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノヘンセン−２−スルホン酸、１．４−
ジアミノヘンセン−２，５−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、■、３−
ジアミノベンゼンー４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンセン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンセン−５−スルホン
酸、 １、５−ジアミノ−６−メチルヘンセン−３−スルホン
酸、 ■、３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３−（３’−または４′−アミノベンゾイルアミノ）−
１−アミノヘンセン−６−スルホン酸、 １−　（４’−アミノベンゾイルアミノ）−４−アミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸、４．４′−ジアミノ
ジフェニル尿素−２＋２′−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルオキシエダンー２１２′
−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２＋２′−ジスル□　
ホン酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルエタン−ジスルホン酸。

ジアゾ成分としてジアミンの代りに、上記の実施態様の
説明に記載したように後から加水分解によってアセチル
基が脱離されるような式（６）および（７）のアミノ−
アセチルアミノ化合物が使用される場合には、その例と
して上に挙げたジアゾ成分のモノアセチル化合物、たと
えば１−アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−ス
ルホン酸または１−アセチルアミノ−４−アミンベンゼ
ン−３−スルホン酸が適当である。

式（１）に示されているように、２．４−ジフルオロ−
５−クロロピリミジル−（６）残基Ｘ、ヲ残基Ａと結合
するアミノ基は、Ａに直接に結合されることも、または
−ＣＨ，−基を介して結合されることもできる。このこ
とはＸ２　とＢについても同様である。−ＣＨ，−を介
して結合している場合には、ジアゾ成分として、ジアゾ
化されるべきアミノ基のほかにさらにアシル化可能なア
ミノメチル基を含有している化合物が使用できる。例え
ば、２−アミノ−５−アミンメチルナフタレン−１−ス
ルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、あるいは１−アミノ−４−メト
キシ−５−アミノメチルベンゼン−６−スルホン酸など
が使用しうる。

カップリング成分 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 ■−アミノー８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン
酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸。

反応成分 ２．４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミジン。

式（６）および（７）のジアゾ成分またはジアゾ化可能
なアミノ基を含有している中間生成物のジアゾ化は、一
般に低温で鉱酸水＃液中における亜硝酸の作用によって
実施される。カップリング成分Ｍへの最初のカップリン
グは酸性乃至強酸性のｐＨ範囲で実施され、第２のカッ
プリングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐＨ範囲で実
施される。

２、４．６−　トリフルオロ−５−クロロピリミジンと
式（６）および（７）のジアゾ成分またはアシル化可能
なモノアゾ−またはジスアゾ−中間生成物との縮合は、
好ましくは低温且つ弱酸性、中性乃至弱アルカリ性のｐ
Ｈ範囲において水性溶液または懸濁液中で実施される。

ｆＬｒｄ合の際に遊離されてくるフッ化水素を水性のア
ルカリ金属水酸化物、炭酸塩、または重炭酸塩を添加し
て継続的に中和するのが有利である。

式（１）のジスアゾ染料は、両方のピリミジン環のそれ
ぞれに結合されている脱離可能なフッ素原子を含有して
いるので繊維二反応性である。

なおここで、繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸
基、または天然あるいは合成ポリアミドのアミノ基と反
応して共有化合結合を形成しうる化合物と理解されるべ
きである。

式（１）の反応染料は、シルク、レザー、ウー／Ｌ（、
ポリアミド繊維、ポリウレタンなどの各種材料、そして
特に任意の種類のセルロース含有繊維材料の染色および
捺染のために好適である。染色または捺染される繊維材
料の例は、木綿、亜麻、麻のごとき天然セルロース繊維
、ならびにビスコースおよび再生セルロースである。式
（１）の反応染料は、たとえば木綿とポリエステル繊維
またはポリアミド繊維との混合繊物のごとき混繊繊維材
料中に含有されているヒドロキシル基含有繊維の染色ま
たは捺染にも適している。

本発明の染料は、各種の方法で繊維材料に適用され、そ
してその繊維材料上に固着することができる。特に水性
の染色溶液および捺染のりの形態で使用できる。本発明
の染料は吸尽染着法に適するのみでなく、バット染色法
による染色にも適する。この染色法においては、被染色
物は水性の、場合によっては塩を含有している染料溶液
で含浸され、そして染料は、場合によつ工は熱の作用を
伴なってアルカリ処理によりあるいはアルカリの存在下
で、固層される。本発明の染料は特にいわゆる常温バッ
トバッチ法に好適である。この染色法では、染料はアル
カリと共にバットマングル上に付与され、ぞして数時間
室温に放置することによって固着される。固着後、染色
物または捺染物を冷水と温水とで、場合によっては非固
着染料の拡散を促進させる分散作用剤を添加して、徹底
的に洗浄する。

式（１）の反応染料は高い反応性と良好な固着性を示す
。したがって、吸尽染色法においては低温で使用するこ
とができ、そしてバッド−スチーム法の場合には蒸熱（
スチーミングフ時間が短かくてすむ。固着率が高く、そ
して非固着部分を容易に洗い吊子ことができる。

この場合、染着率と固着率との差はきわめて小さい。す
なわち加水分解損失は微少である。

式（１）の反応染料はまた捺染のためにも好適であシ、
特に木綿の捺染のために好適である。

しかしまた、望素含有繊維、たとえばウール、シルク、
またはウール含有混繊繊維の捺染のためにも適する。

本発明の染料でセルロース繊維材料を染色−よたは捺染
して得られた染色物及び捺染物は高い色濃度を有し、且
つ酸性領域のみならずアルカリ性領域でも高い繊維−染
料結合安定性を有し、さらに耐光堅ろう性にすぐれ、そ
して湿潤堅ろう性、たとえば洗たく堅ろう性、水堅ろう
性、海水堅ろう性、クロス染め堅ろう性、汗堅ろう性な
どが特にすぐれている。

また、プリーツ加工堅ろう性、アイロン堅ろう性、摩擦
堅ろう性も良好である。

以下に、本発明を説明するだめの実施例を示す。実施例
中の温度は摂氏であシ、部およびパーセントは特に別途
記載のない限９Ｍ量部および重量パーセントである。容
量部と重量部の関係はリットルに対するキログラムの関
係と同じである。

モノアゾ−またはジスアゾ−中間体の製造は、後記の実
施例中に必ずしもすべてのケースについて記載されてい
ないが、これは上記の一般的説明から明らかであろう。

実施例１ 水１５００部中のｍ−フェニレンジアミンスルホン酸７
５．２部の中性溶液中に、１０℃の温度で２時間かけて
１０４．４部の２．４．　ロートリフルオロ−５−クロ
ロピリミジンを滴下する。

アシル化剤の添加終了後、さら［３時間攪拌を続ける。

しかるのち、この反応混合物のｐＨを２規定の水酸化ナ
トリウム溶液で７に調整し、そして１０容量チの食塩を
振シかけて下記式の縮合生成物を単離する。

α 水２０００部中の１，４−フェニレンジアミン−２，５
−ジスルホン［１０７，２部の中性溶液に、室温で３時
間に亘って１０４２の２．４．６−１リフルオロ−５−
クロロピリミジンを滴下し、そして同時に２規定水酸化
ナトリウム溶液を添加してその反応混合物のｐｌ（を７
に保持する。

清澄沢過後、２５溶量チの食塩を添加して下記式の縮合
生成物を単離する。

上記（７）　ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸と２．
４．６−　ｈリフルオ、ロア５−クロロピリミジンとの
縮合生成物を常法によシシアゾ化する。得られた黄色の
ジアゾ化合物の懸濁物に、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３゜６−ジスルホン酸１２．７６部の微細
懸濁物を加え、そしてこのカップリング反応混合物のｐ
Ｈを、１規定水酸化ナトリウム溶液の滴下によって、２
乃至３に保持する。

翌日、得られたモノアゾ染料の浴？＆をｐ１１７に調整
し、これに重炭酸ナトリウム１２部を加え、さらに、１
．４−フェニレンシアミン−２，５−ジスルホン酸と２
．４．　ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンとの
鰯合生成物１６．６６部から常用方法によって製造され
たジアゾニウム塩を添加する。

カップリング終了後、染料を塩化ナトリウムで塩析し、
ｐ別し、そして真空乾燥する。

得られた染料は下記構造式を有し、木綿をマリンブルー
（碧海色）に染色する。

実施例２ 水８００部中のｐ−フェニレンジアミンスルホン酸７５
．２部の中性溶液に、１０℃の温度で１乃至２時間かけ
ぞ１０５部の２．４．６−　トリフルオロ−５−クロロ
ピリミジンを滴下する。

滴下後さらに約３時間攪拌し、そして沈殿した縮合生成
物を濾過外離する。

キｔ１製のために、濾過残留物を中性で溶解し、活性炭
で脱色し、そして下記式の縮合生成物を塩化ナトリウム
で塩析する。

α １．３−フェニレンシアミン−４，６−ジスルホン酸１
０７．２部を４００部の水に懸濁し、そして水酸化ナト
リウム溶液を加えてｐＨ５，５に調整する。得られた溶
液を３５乃至４０℃まで加熱し、そして１時間で１０５
部の２．４．　ロートリフルオロ−５−クロロピリミジ
ンを滴下する。この際に同時に２規定水酸化ナトリウム
溶液を添加してｐＨを５．５に保持する。水酸化ナトリ
ウム溶液がもはや消費されなくなったら、生じた下記式
の縮合生成物を塩化ナトリウムで塩析させて濾過する。

ｐｌ ｐ−７二二レンジアミンスルホン酸と２，４゜ロートリ
フルオロ−５−クロロピリミジンとから上記において得
られた縮合生成物１３．４６部を常法によりジアゾ化す
る。得られた黄色のジアゾ化合物の懸濁物に、次に１２
．７６部の■−アミノー８−ヒドロキシナフタレン−３
゜６−ジスルホン酸の微細懸濁物を加え、そしてこのカ
ップリング混合物のｐＨを、１規定水酸化ナトリウムの
滴下によって、２乃至３の範囲に保持する。

翌日、得られたモノアゾ染料の溶液をｐｌ［７に′Ａ整
し、１２部の重炭酸ナトリウムを加えると共に、１．３
−７二二レンジアミンー４，６−ジスルホン酸と２．４
．　ロートリフルオロ−５−クロロピリミジンとの縮合
生成物１６．６６部から常用方法によって製造されたジ
アゾニウム塩を添加する。

かくして得られた染料は下記構造式を有し、そして木綿
を緑がかったマリンブルーに染色する。

− エ ジアゾ成分として後記衣の■欄と■欄に示した実施例１
および２による縮合生成物を、そしてカップリング成分
としてＩ■欄に示すものを使用して、さらに別の価値あ
る染料が得られた。それらの染料は木綿を７ソンブルー
に染色する。

染色法■ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶が「す
る。この溶液に５３９／ｌ　の塩化ナトリウムを含有す
る溶液１５００部を加える。

この染浴の中に４０℃の温度で木綿布１００部を入れる
。４５分後に、１ｔにつき１６ｇの水酸化ナトリウムと
２０２の力位炭酸ナトリウムとを含有している溶液１０
０部を添加する。

染浴の温度をさらに４５分間４０℃に保持する。このあ
と染色された布をすすぎ洗いし、１５分間非イオン洗剤
と共に煮沸してソーピンクを行ない、もう二度すすぎ洗
いし、乾燥する。

染色法１■ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。この溶液に５３　ｔ／ｌ　の塩化ナトリウムを含
有している溶液１５００部を加える。この染浴の中に３
５℃の温度で木綿布１００部を入れる。２０分後に１を
当り１６２の水酸化ナトリウムと２０ｆの力位炭酸ナト
リウムとを含有する溶液１００部を添加する。

染浴温度をさらに１５分間３５℃に保持する。

しかるのち、２０分間で温度を６０℃まで上げ、そして
６０℃に３５分間保持する。このあと布をすすぎ洗いし
、非イオン洗剤と共に１５分間煮沸してソーピングし、
もう一度すすぎ洗いし、乾燥する。

染色法■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に１を当り５２の水酸化ナトリウムと２０
２の力位炭酸ナトリウムとを含有する溶液５０部を加え
る。得られた溶液で木綿布をその重量が７０％増加する
ようにバット・マングルにかける。このパッドされた布
をロフトに巻き取り、そして室温に３時間放置する。こ
のあとその染色された織物をすすぎ洗いし、非イオン洗
剤と共に１５分間煮沸してソーピンクを行ない、もう一
度すすぎ洗いし、乾燥する。

染色法ＩＶ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部の水に溶解す
る。この溶液に１を当り１６２の水酸化ナトリウムと０
．１ｔの珪酸ナトリウムとを含イイしている溶液５０部
を加える。得られた溶液で木綿布をその重量が７０％増
加するようにバット・マングルにかけ、そしてロフトに
巻き取る。この木綿布を室温に１０時間放置する。しか
るのち、染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を
加えて１５分間煮沸してソーピングし、もう一度すすぎ
洗いし、乾燥する。

染色法■ 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．５部の存在下で１００部の水
に溶解する。イ４Ｉられた溶液で木綿布をその重量が約
７５％増加するまで含浸させ、そして乾燥する。次にこ
の布を、１６当＃）４２の水酸化ナトリウムと３００２
の塩化ナトリウムとを含有している２０℃の６１１部度
の溶液で含浸させ、重量増加が７５％となるまで絞り、
１００乃至１０２℃の温度で３０秒間スチーミングする
。そのちと非イオン洗剤の０．３％沸騰溶液中で１５分
間ソーピングし、すすぎ洗いし、乾燥する。

捺染法 ５％のアルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８
部、　尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部、および炭酸水素ナトリウム１．２部を含有
している元のり１００部に、高速攪拌しながら実施例１
で得られた反応染料３部を分散させる。これによって得
られた捺染の９を用いて木綿布を捺染し、乾燥し、そし
てその印捺物を１０２℃の飽和水蒸気中で２分間スチー
ミングする。その必と捺染された布をすすぎ洗いし、場
合によっては煮沸ソーピングし、そしてもう一度すすぎ
洗いしたのち乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ％式％（２ （１） （式中、 ＭＵ二二角カップリングれた１−アミノ−８−ヒドロキ
   シナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８
   −ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸、１−
   アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸、
   または２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−ス
   ルホン酸を意味し、ＡとＢとは互に独立的にスルホフェ
   ニレンまたはスルホナフチレンを意味し、これらはさら
   に置換されることができ、 ＸｌとＸ２　とはそれぞれ２．４−ジフルオロ−５−ク
   ロロピリミジル−（６）基を意味する、ただしＡとＢと
   は合計少なくとも３個のスルホ基を含有する）の反応染
   料。 ２、式 （式中、Ｍ　、　Ｘｌ、及びＸ２、特許請求の範囲第１
   項に記載した意味を有し、そしてヘンセン環ＡとＢとは
   互に独立的にさらに置換されることができる）の特許請
   求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、　ベンゼン環ＡとＢ′とがさらに置換きれていない
   特許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ４、式 （式中、Ｘ、とＸ、とは特許請求の範囲第３項に定義し
   た意味を有し、そしてスルホ基の合計数は５乃至６であ
   る）の特許請求の範囲第３項に記載の反応染料。 ５、式 （４） （式中、一方のＹはＯＨ，そして他方のＹはＮＨ２であ
   シ、そしてＸ、とＸ、とは特許請求の範囲第４項に定義
   した意味をゼする）の特許請求の範囲第４項に記載の反
   応染料。 ６、式 （式中、ＸｌとＸ２　とは特許請求の範囲第５項に定爪
   した意味を有する）の特許請求の範囲第５項に記載の反
   応染料。 ７、特許請求の範囲第１項に記載の反応染料の製造方法
   において、下記式 ％式％（６） （７） （式中、ｚＩと２２　とは互に独立的にＮＨ２、アセチ
   ルアミノ、またはニトロを意味する）のジアゾ成分と、
   １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３４６−ジス
   ルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４
   ゜６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
   タレン−４−スルホン酸、または２−アミノ−５−ヒド
   ロキシナフタレン−７−スルホン酸のカップリング成分
   と、２当量の２．４．６−　トリフルオロ−５−クロロ
   ピリミジンとをジアゾ化、カップリング、および縮合に
   よって任意の順序で反応させて式（１）の反応染料に導
   く、ただしｚＩ　またはｚ２　がアセチルアミノまたは
   ニトロである場合にはハロゲンピリミジンとの縮合に先
   立って、アセチルアミノ基の加水分解またはニトロ基の
   還元によってそれをＮＨ。 基に変換することを特徴とする方法。 ８、　セルロース含有繊維材料の染色または捺染のため
   に特許請求の範囲第１項に記載の反応染料を使用する用
   法。 ９、木綿の染色または捺染のために使用する特許請求の
   範囲第８項に記載の用法。