JPS6084329A - 紫外線硬化性シリコ−ン剥離組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発　明　の　分　野 本発明は紫外ｔ！Ａ硬化性シリコーン剥則組成物に関す
る。さらに詳しく（ま、本発明は新規な光硬化性シロキ
シン重合体および新規な光触媒−シロキサン重合体組合
せに関りる。光開始剤の存在下で紫外線に露出されると
硬化し得るメルカプトアルコキシアルキル官能性ボリシ
ロギサン類、１′３よびビニル官能性シロキサンターポ
リマー類が新たに見出された。 発　明　の　背　耐 シリコーン組成物は剥離被覆として広く受り入れられて
おり、通常なら密着するであろう他の月利に対して比較
的に非接着性である表面または月利を提供するのに有用
である。シリコーン剥離組成物はラベル、化粧板、転写
テープなど用の感圧接着剤を剥離する被膜（コーティン
グ）としｃ用いることかできる。紙、ポリエチレン、マ
イラー（Ｍｙｌａｒ”）その他の基祠上のシリ−１−ン
剥離被膜も、食品取扱いや工業的包装に適当な非粘着面
を提供するのに有用である。 これまでに開発されたシリコーン剥離生成物は熱硬化性
であったが、高温Ａ−シンでの硬化にｆ］随する高いエ
ネルギーコス１へや安全性および環境への考慮が、代替
技術、例えば紫外線硬化↑（Ｉシリコーンを開発する動
機となった。 紫′４（ＵＶ）放射線は、コストが低く、管理が容易で
工業的使用者への温存的危険が（Ｌ（いのＣ１もっとも
広範に使用されるタイプの７１５１用線の１つである。 代表的な硬化時間ははるかに短く、焦土ネルギーが基材
を損傷する恐れがある揚６に感熱性月利を安全に被覆し
ＵＶ放放射下手硬化りることができる。 ３つの基本的ＵＶ硬化性シリ］−ン系が開発されている
。エポキシシリコーン系とアクリル官１１ヒ性シリコー
ン系とメルカプト官能性シリ二１−ン系で必る。 エポキシシリコーン系、例えば米１■（第４，２７９．
７１７号（ｆ：　ｃｋｂｅｒｇら）および本出願人に譲
渡された米国特許出願第３７５，６７６号（１９８２年
５月６日出願）に記載された系は、Δニウム塩光開始剤
を触媒とする１ボキシ官能性ジオルガノシロキサンベ一
ス重合体を特徴とする。これらの組成物は極端に速い硬
化速度を示すが、容易に入手づるごとのできない高価な
材料に依存している。 アクリル官能性シリコーン系、例えば本山ｌｆｆ１人に
譲渡された米国特許出願第２３９，２９７号（１９８１
年３月２日出願）および第３７５．Ｃ１７６号（１９８
２年５月６日出願）に記載された系および米国特許第４
，０４８．０３６号（ｐ　ｒｕｃｒ＋ａ　＋　）および
同ｉ　４，０１７，６！１２号（Ｇｒｕｂｅｒ　）に記
載されｌ〔変性系は、フリーラジカル型光開始剤の存在
下でＵＶＩ四化性である有用な被ＩＩ９を提供するが、
複雑な多段階の調製過程を必要とする。 多数のメルカプト官能性系が知られている。例４．１０
７，３９０号（Ｇ　ｏｒｄｏｎ　ら）　、ｆ１］第　４
，１９７．１７３８（Ｃｕｒｒｙら）、特（用昭５４−
４８８４１４号（高児沢、Ｃｈｅｍ　、　Ａ　ｂｓｔｒ
ａｃｔｓ　９１　：　５８８８８ｒ、　１９７９）、　
、米１ｊｊ＋特許第３，６６１，７４４号＜　Ｋ　ｅｈ
ｒら）、同第４，０７０，４１２６号（Ｃｏｌｇｕｈｏ
ｕｎら）、同第　４，０５２，５２９Ｍ　（１３ｏｋｅ
ｒｍａｎら）、同第３，８７３，４９９号（Ｍ　ｉｃｌ
＋ａｅｌら）および同第３，８１６，２８６号（Ｖ　１
ｖｃｎｔｉ）に、メルノｊノ″ト官能性ポリシロキザン
またはポリチオール組成物が開示されており、これらの
組成物はエチレン系不飽和有機化合物と組合ＵるとＵＶ
ｌ１！ＩＩ化（９（’あり、これらの硬化性組成物は種
々のメルカプｌ−アルキルポリシロキサン硬化促進剤、
アセ；−〕−

【ノン型光増感剤、シルアシフｌ」ペンテ
ニルｌ！Ｉ！化剤、硬化速度加速剤およびゲル化禁止剤
−ｂ含有りる、。 これらの組成物は広い範囲の有用な剥囚１被覆組成物を
提供するが、この技愉は、不足しＩごもしくは高価な出
発材料への依存、実用にならないＭｆい硬化速度、複雑
な加工、硬化生成物中にも持続りる不快な臭気〈メルカ
プタン基と関連した）などの幾つかの恒常的な欠間によ
り、受【゛ノ入れをＵノげられている。これらの特定の
火熱のうらいくつかが改良の対象とされてＪシリ、例え
ばＱ　ａｎｔの特許では光増感剤、例えばアレヒフ１ノ
ンを加えて放射線硬化を助（プ、米国特許第４，１７１
，２５２号（Ｆａｎｔ：ａｚｉｅｒ）では不飽和化合物
の光重合をペルオキシ−ナフタレン系化合物によって促
進し、まｌ〔前述した）＜ｅｈｒらおよびＣｏｌｇｕｌ
ｌｏｕｎらの特許では芳香族ケトンを用いて）史化を加
速する。しかし、メルカプト官能性組成物Ｊ３よび関連
したＵＶ硬化技術を改良しまたそのコストを下げる必要
が依然としである。 容易に人手できる安価な拐わｌから２■稈１容器プロセ
スで合成でき、不快な臭気を発しない新規なメルカプＩ
−アルコキシ）ノルキル官能性シリニ１−ンが見出され
た。ざらに、ある種のベルベンゾ上−１−エステル（過
安息香酸エステル）がメルカプト官能性化合物とビニル
官能性化合物間の重合反応に適当な光開始剤であること
が見出された。本発明の新規な反応性ボリン１」キリン
／光開始剤ブレンドの硬化特性をある種の芳香族光増感
剤でもしくはこのようなブレンド中の反応性成分のモル
比の適切な選択によって向上もしくは変性りることがで
きる。 上記特許および特許出願はリベーＣ本発明の先１」技術
とみなされるものである。 発　明　の　要　旨 従って本発明の目的は新規なメルカプト官１１シ性シリ
コーン剥離被覆組成物を捉洪することにある。 本発明の他の目的は、紫外線への短時間露出Ｃ゛硬化得
る無溶剤シリコーン剥離被覆組成物を１；Ｉ：供するこ
とにある。 本発明のさらに他の目的は、簡単かつ安価に製造できる
優れた反応性ポリシロキサン／光聞！／１１剤ブレンド
を提供することにある。 これらの目的および他の目的は、土ヂレン系小飽和をイ
ｊする有機化合物ａシよび触媒量の光開始剤と組合せて
紫外線に短時間露出りるど接層性重合体組成物に硬化（
即ち重合または架橋）Ｌ４！ｆるメルカプト７ルコキシ
アルキル ンによって達成され、これは式ＲＲ’ＳＬＯ［式中のＲ
は水素またはＣ（１−１１Ｊアルキルであり、Ｒ′は水
素、ＣｕＪ）アルキルまたは炭素原子数２〜２０の一価
メルカブトアルコキシアルキル官能性有ＦＩＡＭである
］の単位を含むジオルガノポリシロキサンを含み、この
ジオルガノポリシロキサンが約５０％までのメルカプト
アルコキシアルキル官能基を含有し２５℃で約５０〜ｉ
ｏ，ｏｏｏセンチポアズの粘度を有づる。 （１）ジアルキル水素連鎖停止ポリジアルキル−アルキ
ル水素シロギリ゛ン共重合体をω−ハローアルケンと貴
金属ヒドロシル化触媒の存在下で反応させ、く２）工程
（１）の生成物を式１」〇−Ｒ″−　Ｓ　ｌ−１　ｒ式
中のＲ　″は炭素ＩＪｉミ子数２〜２０の二価アルキレ
ンまたはアルキルケトン基である１のヒト上１キシ官能
性チＡ−ルとアミンの存在下で反応させることによって
製造されたメルカプトアルコキシアルキル官能性ジオル
ガノポリシロキサンも本発明に包含される。 本発明の別の観点によれば、 （Ａ）式ＲＲ’ＳしＯ［式中のＲは水素またはＣｃｌ−
４）アル４−ルであり一１２′　は水素、ｒ〕，、　、
、アルキルよたは炭素原子数２〜２０の一価メルカブト
フルコ１ジアルキル官能性有機基である」の単位を含み
、約５０％までのメルカプトアルコキシアルキル官能基
を含有し、２５℃で約５０〜１０，０００ｔンヂボアズ
の粘度を有するジオルガノボリシロキ“リン；（Ｂ）約
０．５〜１００モル％の式（　Ｃ　Ｒ２　＝□　Ｃ　Ｈ
　）ＲｏＳＬＯＪｆＬ［式中のＲは水素またはＣ（＋４
１フノルキルであり、ｎは０〜２の値を有づる］のじニ
ル官能性シロキサン単位と式Ｒ３ｍｓＬｏ二　［式中の
Ｒ３は水素またはＣａ−９）アルギルであり、ｍは０〜
３の値を有する］の非ビニル含イｊシＬ１キナン単イイ
ｌよりなるポリシロキサン：および （Ｃ）触媒量の光開始剤 を含有する紫外線硬化性シリコーン剥離組成物が提供さ
れる。 特に光開始剤成分がペルベンゾ上−Ｉ〜土ススプル過安
息香酸エステル）であるｔＪ　Ｖ　Ｗ４化性組成物も考
慮されており、さらに他の特徴として硬化を助ける光増
感剤としである種の芳香族ケ１〜ンを使用り゛ること、
またＵＶ映化性剥離組成物を形成するのに有用なビニル
官能性ポリシロキリンターポリマーを見出したことが挙
げられる。 本発明のざらに他の実施態様は、以下の説明、実施例お
よび特許請求の範囲を考虞ずれば当業者に明らかになる
はずである。 発　明　の　詳　］ホ 本発明は、メルカブトアルロギシアルキル官能性シリコ
ーン組成物およびこれらの組成物から形成されたシリコ
ーン剥離被膜を提供−４るだけでなく、このような組成
物用の光１；ｔ］始剤、並びに組成物および被膜を製造
する方法も提供する。 本発明のメルカプト官能性重合体は、水系原子、約８個
までの炭素原子を右する低級アルギル基、例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピルなどおよび炭素原子
数的２〜２０の一部メルカプ１ヘアルコキシアルキル基
を含む置換基を右するシ１」キサン単位よりなるジオル
ガノポリシロキサンである。これらの重合体は多数の構
成成分から合成するのが有利である。これらの構成成分
の相対的な割合は臨界的でなく、広い範囲にわたって変
えて種々の異なる特性を有するメルカゾトアル」キシア
ルキル官能性ポリシロキサンをつくることができる。好
適な合成法は後述りるＪ、うに２土稈しか必要とせず、
単一の反応容器内で実／ｍ−Ｊることかできるが、本発
明の範囲内で合成法の種々の変更を容易に考案できるこ
とが認識できるはずて゛ある。 本発明の好適なメルカプトアルコ１キシｊ′ルキル官能
性重合体は、ジアルキル水素連鎖（ζミ止ポリジアルキ
ルーアルキル水素シロキリン共重合体がら製造される。 このようなＳＬＨ含右含有シ１．、ｌ　＝ｌ−リ“ンは
通常法の一般式を有する。 ここで各Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜８の一部ア
ルキル基、好ましくはメチルを表わし、ｘ＋ｙはポリシ
ロキサンの粘度が２５℃で約２０〜５０００センチポア
ズ、好ましくは１００〜５００センチポアズとなるよう
に約２５〜６００の整数である。このような水素官能性
シロキサン流体は主として線状であり、従ってＲ対ＳＬ
比約２：１を有する。これらのシロキサン流体は通常的
０．５〜５０重量％の水素−シロキシ官能基を有し、当
業界でよく知られた方法で装造される。これらの流体に
は少量の単官能性および三官能性シロキサン流体くその
一部が水素を含有してもよい）も存在してよく、流体の
有用性をひどく低下Ｊ−ることはない。 Ｓｉ　ｌ−１含有ポリシロキサンをω−ハローアルケン
、好ましくはω−クロロ−１−アルケン、例えばアリル
クロリド、メタリルクロリド、４−クロロ−１−ｊテン
、１０−クロロ−１−プレンおよび他の類似の不飽和ハ
１」ゲン含有炭化水素と反応させる。 このようなω−ハローアルケン類の混合物も有用である
。 上記アルケン成分および水素官能性ボリシ［１キリン成
分を貴金属触媒による付加硬化反応にて反応させる。こ
のような触媒はシリコーン工業でよく知られており、通
常は白金金属錯体（・あり、アルケンの二重結合への三
ＳＬ　１１部分のイ・」加’ｔ５０ｉ＝進りるのに有効
である。ここでの目的に適当なヒト１１シル化触媒の例
が、米国特許第３，２２０，９７２号（１゜ａｍｏｒｅ
ａｕｘ）　、同第３，７１５，３３４号（Ｋ　ａｒｓｌ
ｅｄｔ　）、同第３，７７５，４５２号（Ｋ　ａｒｓｔ
ｅｄｔ　）および同第３，８１４．７３０号（Ｋ　ａｒ
ｓｔｅｄｔ　）に記載されＣいる。 上述したヒドロシル化反応の生成物を最後にアミンの存
在下でヒドロキシ官能性チオールＪＪｉ　１体と反応さ
せる。適当なチオールは一般式１−１０−Ｒ３−８Ｈを
有し、ここでＲ３は炭素原子数２・〜２０の二価アルキ
レンまたは炭素原子数２−２０の二価アルキルケ１〜ン
基−（ＣＨ２）　ｎ　Ｃ：　Ｏ−ひある。 好適な化合物はβ−メルカプトエタノールｄ５よひγ−
メルカプドブＩ」ピＡン酸である。本弁明の１−目的に
は、十分な量のヒドロキシ官能性ヂＡ−ル弔ｍ体を用い
て、０．５〜５０重量％のメルカプトアルコキシアルキ
ルシロキシ官能基を有するメルカプトアルコキシアルキ
ル官能性ボリシロキ°リンを形成すべきである。上述し
た合成は次のように図解できる。 Ｐｔ １）三ＳＬＨ＋ＣＩ（２＝ＣＣＨ２（Ｊ→三５ｊＣＨ２
ＣＨＣＨ２Ｃア１　Δ　Ｉ ＣＨ，！　ＣＨタ メタリルク［１リド アミン ２）三５ＬＣＨ２ＣＨＣ１％　Ｃ９＋１−１０　（Ｒ）
ＳＨ→三５ＬＣＨ２ＣＨＣＨ２−０−Ｒ−５ｔ−１１ Ｈ３Ｃ１ｈ １ ここでＲは一〇　８２０　Ｈ２−または−ＣＣ，Ｈ２Ｃ
Ｈ２−であるのが好ましい。 ＵＶ仙化性メルカプトアルコキシアルギル官能性シリコ
ーン組成物は、上述したメルカプＩ〜アルコキシアルキ
ル官能性ポリシロキサンを触媒但の光開始剤と組合せる
ことによりつくることができる。メルカプト官能基とビ
ニル含有架橋用化合物のビニル官能基との間の硬化反応
、即ら架橋反応を促進°ツることの知られている多数の
光触媒のすべてが適当であり、これらの光触媒の大部分
が前述した米国特許に記載されている。アＬ７１〜フー
１ノン型光聞始剤、例えばジメチルヒドロ：１−シアｌ
ｘ　ｌ−フェノン（Ｅ、　Ｍ、　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、
ｌ　ｈａ、から商樗：名Ｄａｒｏｃｕｒｅ　１１７３に
て市販）が特に、Ｎ　Ｐされｔいる。しかし本発明の９
ｆ適な特徴は、一般式：ル）が光開始剤として好適であ
るとの知見から派生している。ここで１（４は一部アル
キルＪ：　７Ｃはアリール塁であり、Ｚはｌ」、アルコ
キシ、アル４−ル、ハロゲン、ニトロ、アミン、第−ｄ
３Ｊ、び第二アミノ、アミドなどである。Ｚ置換基の性
質がペルオキシ結合の安定性を左右し、電了欠損置挽基
（よペルオキシ結合を安定化し、他方電子豊富置換基ハ
ペルオキシ結合をより反応性にりる。これらのベルベン
ゾエートエステルは既知方法で、例えばベンゾイルハラ
イドをヒドロペルオキシドと反応さＶることにより合成
（゛きる。（例えば、Ｊ、Ａｌｊｅｒ　、　Ｃｔ＋ｃｍ
　、　Ｓｏｃ、　、　７３．５５４１３　（１９５１）
の３１０ｍＱＩｌｉｓｔおよびＢ　ｃｒｓｔＱｉｒｔの
論文参照）好ましいペルベンゾエートエステルにはｔ−
ブチルペルベンゾエートおよびそのバラ置換誘専体、例
えばｔ−ブチルペルーロー二１〜ロベンゾエ−１〜、【
−ブチルペルーｐ−メｌ−ギシベンゾエート、ｔ−ブチ
ルペルーｐ−メチルベンゾ１−トおよびｔ−ブチルペル
ーｐ−クロロベンゾエートがある。ｔ−プチルペルベン
ゾコーートが最適である。 光開始剤の使用母は、適切な架橋が達成される限りで臨
界的でない。あらゆる触媒の場合と同じく、最小有効量
を用いるのが好ましい。しＩＪＸＬ／、具体的に説明す
るためには、全組成物の約１〜５虫量％の触媒レベルが
適当であること＠確り＼め１こ。 ｔ−ブチルペルベンゾ上−１〜（およびその誘心体）が
メルカプト官能性シロキサンのビニル官能性シ【」キリ
ンへのラジカル付加のための優れた光触媒であるとの知
見に加えて、本発明のシリコーン小合体に可溶性のある
種の光増感剤を組合せると、（−ブチルペルベンゾ上−
１〜の光触媒どじ（の有効性が着しく向上することをモ
１ｒかめた。このような光増感剤を使用すると、剥削性
１ｊＬ、１Ｊｌｌ　ニｌ−容易性および経費節減につい
ての利点が得られる。 光増感剤は不活性条件下で光活性組成物の便化速度を２
倍以上にし、そして驚（べきことには、不活性化の必要
なしに良好な硬化を促進し、このことは重要なコストと
加工上の利点につながる。 光増感剤は、有機暴ま７ｊはヘテ１」基、例えはＡキサ
、チオなどで融合または架橋できる２個以上のベンゼン
環を有するポリ芳占族化合物（゛ある。 試験してみた光増感剤の中ではベンゾフェノンＬ１５よ
び（−ブチルアントラキノンが好適”Ｃｈっノこ。 アントラセンおよびチオギリ゛ントンは、子のシリコー
ン溶液への溶解度が限られているのｉ〒、光増感剤とし
ては不成功であった。上述した化合物に関連した他の光
増感剤化合物が当ｘ−ｈにとっＣ自明であり、これらも
本発明の範囲内に包含される。 上述したベルベンゾエート１スプルＪ３よび光増感剤の
有効性を調べる試験の過程で、ある種のうｌジカル光増
感剤の存在下でベルベンゾエートエステルを使用せずに
、（ＵＶ放射線に露出されると）接着性組成物に砂化し
得る、これまで知られていなかった光反応性ターポリマ
ーを見出した。これらのターポリマーは、混合されたジ
メチルビニル連鎖停止および１−ツメチル連鎖停止線状
ポリジメチル−メチルビニル−メチル水素シロキサンタ
ーポリマー流体混合物であり、実施例（後記）で−しっ
と詳しく説明づるように、メチル水素シロ主１ノン流体
、テ１〜ラメチルーデトラビニルシクロテ１〜ラシロキ
ザン（メチルビニルテトラマー）およびオクタメチルシ
クロテトラシ〔１キリ゛ン（ジメチルテトラマー）の酸
平衡化反応によって合成することができる。 上述した成分から製造ＪることのできるＵＶ硬化性シリ
コーン組成物は、セルロース系および他の１４Ｊに被覆
リ−ることができ、これらの基材は紙、金属、箔、ガラ
ス、ポリエチレン被覆クラフト（１）　Ｅ　Ｋ　）紙、
スーパーソノレンダ−什上クラ７１〜（ＳＣＫ）紙、ポ
リエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムおよびポ
リエステルフィルムを含む一０光開始された反応でシリ
コーン組成物／！：ｌｌ！ｌ！化して被覆基材上に接着
性面を形成づ゛る。Ｃ１９素の存在が硬化反応を阻止す
ると確認された揚台には、例えば窒素で硬化環境を不活
性にＪるのが望ましい。 当業者が本発明の実施を一層ｊ、く理解（パさるように
、以下に実施例を限定としてぐはなく、例小として承り
。すべての測定値は重ｆｉ′！部（・ある、。 実施例　１〜１０ サンプルへ 約９．５重量％のＳＬ　Ｈ含有シロキシ中位（合冊（゛
約０．３１モルの５ｉＨ）を有する９　０　Ｃｐ　Ｓの
ジメチル水素連鎖停止線状ポリジメチル−メチル水素シ
１１ギザン流体２００重量部を２００重量部の１〜ル土
ンおよび約３１．５重量部のメタリルク［１リド（約０
．３６モル）と組合せた。生母の白金触媒を加え、反応
混合物を１１０℃で１４時間還流し、この時点てぬ外検
査では未反応ＳｊＨ官能価が検出されなかった。 １気圧で混合物から約６重量部の溶剤を蒸ｆｆ（するこ
とにより過剰をメタリルクロリドを除去した。 ３３重量部γ−メルカプトプロピオン酸（０，３１モル
）を反応容器を加え、窒素雰囲気を形成してから、４０
重１１部のトリエチルアミンを温度３５℃で滴加した。 １−り土チルアミンの添加につれて濁った沈殿（アミン
塩酸塩）が生成した。溶剤を真空（約５ｍｍ圧）下１５
８℃で３０分間ス：〜リッピングした。反応生成物を濾
過すると１７３重量部の濁った流体が得られた。粘度２
５０　ＣｐＳ　０サンプルＢ γ−メルカプトプロピオン酸の代りにβ−メルカプトエ
タノール（０，３１モル）を用いたこと以外は゛リンプ
ルへと同じ方法で、別のメルカプト官１１ヒ性ボリシｌ
コギ４ノン拐料を製造した。１８２重９部の僅かに濁っ
た１９０　ｃｐｓの流体生成物を得た。 サンプルＣ リーンプルＡおよび已に用いＩＣのと同様の約６．０重
量％のＳＬＨ含有シロギシ単位（合計０．２５モルのＳ
Ｌ　ｌ−１＞を含有する５０ｃｐｓのＳＬ　ｌ−１含有
流体２５０重屯部を約２７重量部のメタリルクロリドと
、２５０臣量部のトルエン中で白金触媒の存在下Ｉ　Ｇ
　ＩＩ；ｉ間運流することにより反応させた。過剰なメ
タリルクロリドリドを除去しｌ〔後、５００重量部のへ
二１」ノンＪ＞よび１９．５重量部（０，２５モル）の
β−メルカプト上タノールを加え、しかる後２０重母部
（０，２６′Ｌル）のピリジンを窒素中６０℃で滴加し
た。アミン添加の結果生じる沈澱を溶液から濾過し、枦
液から真空下１６５℃で１．５時間溶剤と未反応メルカ
プト」タノールをストリッピング除去した。２２ＧＪ（
ｉ部の透明な薄い黄色の１３０　ｃｐｓの４−酸物を１
１１だ。 サンプルＤ 約７．０重量％のＳＬＨ含有シロキシｌｉｔ位（含６１
０．２９モルの５ＬＨ）を有する２　９　！ｌ　ＣＩＩ
　ＳのＳＬ　ｌ−ｌ３右流体２５０車量部を、上記サン
プルＣ（Ｉ）ＩＴＡ造と正（１１「に同じに、メタリル
クロリドと、次いぐβ−メルカプト１タノールおよびピ
リジンど反応さｌ！Ｉこ１゜反応生成物を１６５℃で４
時間ストリッピングすると、２３７重量部の透明な薄い
黄色の流体生成物が１りられた。粘度８３０　ｃｐｓ　
。 温度約１６０℃以上での長期のストリッピング１Ｊイク
ルにより遊離（未反応）メルカプト１タノールの除去を
行い（無臭の生成物を残し）、また真空昇箪により残留
ピリジン塩酸塩沈澱を除去した（透明な流体生成物を残
した）。 上述した手順でＭ　ｍしたメルカプトアルコキシアルキ
ル官能性シリコーンを用いて、下記の通りの紫外線硬化
性剥離組成物を製造した。 被覆組成物　１：１０部　サンプルＢ １部　メチルビニルテトラヱー （テトラメチル−テトラビニル シクロテトラン０キＩフーン） 被覆組成物　２：８部　サンプルＢ ２部　メチルビニル７トラマー ２部　ビニル終端ジメチルポリシロキリン流体（２００
ｃｐｓ　） ３部　ｓｙｍ−テトラメチルジビニル ジシロキサン ３部　ｓｙｍ−テトラメチルジビニル ジシロキサン ２部　ビニル終端ジメヂルメヂル ピニルシ［１キ４ノン流体（２０００＋１８　＞０．４
部　ジメチルヒト 各被覆組成物を４０ボンドＳＣＫ紙．Ｆにドクターブレ
ードで薄膜として被覆し、次いで２つの焦勲合わせ中圧
水銀蒸気ランプから紫外線に霞出しＩＣ。 ランプはそれぞれ３００ワット／平方インチで作動し、
ＰＰＧ１２０２ＱＣ−ＡＮプロセッサに装着した。 露出時間と硬化雰囲気を変えて実験用組成物の硬化性能
を評価した。汚れ、移行（マイグレーション〉Ｊ３よび
こリ−り落ちの＠無を調べることにより快化を定性的に
検査した。下記の結果を得た。 被覆　硬化　露出 狙灰惣　亥朋２　時間（秒）　定性的勧化１　Ｎ２１．
４＋　汚れなし、移行なし、こずり落ちなし１　空気　
１．５　少し汚れ、少し移行、こ覆り落ちなしＩ　Ｎ２
　０．３　移行なし、こすり落ち易い１　空気　０．３
　少し移ｔ′］、こづり落ら易い１１’．１２０，０７
　移行なし、こすり落ち易い１　空気　０．０７　移行
、こすり銹ち易い２　Ｎ２０．３　移行なし、こづり落
ら易い２　空気　０．３　少し移行、こηり落ら易い３
　Ｎ，０．３　少し移行、こりーり落ら易い３　空気　
０．３　硬化せず ４　Ｎ２１．５　汚れなし、移行なし、こづ゛り落ちな
し４　空気　１．５　少し汚れ、移行なし、少しこすり
落ち５　Ｎ２　１．５　汚れなし、移行なし、こす′り
落らなし５）　空気　１．；）　移（旭こリリ落ちなし
５　Ｎ，　０．３　移行なし、こすり落ら易いこれらの
データは、広い範囲のビニル官能性シロキリンがメルカ
プトアルコキシアルキル官ＤＩポリシロキサンのＵｖ硬
化にお番）る架橋剤としＣ適当であることを示している
。まｌこ、空気中Ｊ、す、し窒素雰囲気下の方が良好な
結果が得られることし明らかで、このことは硬化反応の
性質がラジカル開始型であると知っていれば予想ひきる
ことである。１．５秒のように短い露出時間で完全に硬
化したく移行のない）被膜が確認されＩこが、それより
短い露出時間ではＳＣＫ紙への密着に゛リリ落もで示さ
れる）が悪い。 米国特許第４，１３９，３８５号（　（、　ｒｉｖｅｌ
ｌｏ　）にＡニウム塩光触媒がポリオレフィンーボリヂ
Ａール架嬌を促進りると報告されている。下記の被”４
１組成物を製造して本発明の重合体に対づるカブオン性
光触媒の有効性を試験した。 被覆組成物　６゛１０部　サンプルＢ １部　メチルビニルナ１−ラマー ０．２部　＜Ｃ＋　２　Ｎ２　ｓ　Ｐｈ　）２１Ｓｂ　
Ｆｓビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフル
第１］アンチモネ−ｈ光触媒被覆組成物　７：１０部　
サンプルＣ １部　メチルビニルテトラマー ０．５部　ジメチルヒトＬ１ギシアセトフエノン０．２
部　（Ｃ１２ト１２　５　Ｐｈ　）２　１Ｓｂ　Ｆ６被
覆組成物　８ニア、５部　サンプルＣ０，５部　メチル
ビニルテトラマー ２部　１．２−１ボギシドデカン＊ ０．４部　ジメチルヒドロキシ７７セトフエノン０．２
部　〈Ｃ１２Ｆ＋２　５　Ｐｈ　）、！　ＩＳｂ　Ｆ６
＊ω−エポキシ単量体；硬化促進剤として添加（エホキ
シシリコーンについて米国特許出願箱３７５．６７６号
（１９８２年５Ｊ］６日出願）に記載されている） これらの組成物の性能を実施例１〜５におけると同様に
スーパーカレンダー仕上げクラフト紙上で試験し、下記
の結果を得た。 胆戊迦　露囲気　瑠塵仙旧漫ｙ　動刊彊北６　空気　１
．５　汚れなし、移ｉ］なし、こＪり落らなし６　Ｎ２
　０．３　汚れなし、移１−■なし、こリリ落ら７　空
気　０．３　少し汚れ、移ｉＪなし、少しこリリ落ら７
　Ｎ２　０．３　汚れなし、移行なし、こリリ落ら易い
８　空気　１．５　汚れなし、移（］なし、こツリ落ら
なし８　Ｎ２　０．３　汚れなし、移ｉＪなし、こリリ
落ら易いこの系にオニウム塩触媒を用いれば、当業者が
エポキシ単母体反応性希釈剤（例えば組成物８１４１に
存在する線状■ボキシド）をビニルシｌＩキリンーメル
カプトアル］ギシアルギルシ日４−Ｉナン混含物に添加
して、硬化被膜の定着を強めるか剥離特性を変性づるこ
とができる。 被覆浴を下記の通りに調整りることにＪ、す２つの被覆
組成物について剥離性能を定量的に調べた。 （サンプル組成物を溶剤に分散さｖ　Ｔ均一な低シリコ
ーン分散液を得た。） 浴　９　：　２０Ｍ％ｌＳ　サンプルＢ２部　メチルビ
ニルテトラマー １部　ジメチルヒドロキシアセ１〜フ１フ２８０部　ヘ
キナン 浴　１０：２０部　サンプルＢ ２部　メチルビニルテトラマー ０．４部　（Ｃ＋　２１−１２５　ｐＨ）　２１　Ｓｂ
　Ｆｓ８０部　ヘキサジ これらの浴を用いてＳＣＫ紙を＃３３部ドクターで被覆
し、被覆紙を前述したｊ；うにＵＶ放放線線０．３秒間
露出した。被覆シリコーン被膜の上にＭ　ｏｎｓａｎｔ
’ｏ　Ｑ　ｃｌｖａ■　２６３アクリル系強ノＪ接着剤
の１０ミル被膜を塗着し、次いでこの接着剤に被覆され
ていないＳＣＫ紙を押し当“Ｃることにより、快化被膜
の積層体を！ｌＪ造した。積層体から２インチＸ９イン
チの試片を切り出し、３　ｃｏｔｔ試験機で接着剤／Ｓ
ＣＫ積層体からシリコーン／　Ｓ　ＣＫ　ｆａ層体を角
度１８０°のｈ向に４００フイーｈ　／分にて剥離した
。２つの積層体を引離すのに要した剥離力（ダラム単位
）を記録し、下記の結果を得た。 Ｎ　？１ｖ■５へ　望：ｊ住Ｉす■り４１コ　剥１１ｔ
ツノ（７）−９空気　移行なし、こずり落ち　１５０へ
・１９０９　Ｎ２　移行なし、こずり落ら　Ｊ！＋０〜
１１５０１０　空気　（不十分な硬化）　（記録Ｉ！す
゛）１０　Ｎ２　移行なし、こり°り落ら　１５０〜２
１０硬化したシリコーン剥離被膜はこツリ落らぐ１ｉｉ
ｌ明されるようによく定着されているとは認められなか
ったが、シリコーン層が５ＣＫｕ祠から優先的にはがさ
れるということは見られなかっｌこ。これらの結果はく
通常＜　１０Ｍの「特質」剥９１１とは対照的に）高い
剥離力を示しており、特に不活性雰囲気中でそうであり
、シリコーン被膜中に形成されたラジカルが接着剤中に
存在づるアクリル甲司体と相互作用して測定剥離力を上
げでいることを示唆している。 実施例　１１および１１△ ｔ−プチルペルベンゾエ−１〜のヂＡ−ル／ヒール付加
用光触媒としての効果が下記の比較実験Ｃ実証された。 被覆組成物　１１：　９，０部　サンプルＤ（前述）１
．０部　メチルビニルテトラマー ０．５部　ｔ−７チルペルベンゾＩ’−−ｌ〜被苗組成
物　１１Ａ：９．０部　サンプルＤ１．０部　メチルビ
ニルテトラマー これらの被覆組成物をドクターブレードで４０ポンドの
スーパーカレンダー仕上げクラフト紙に手で被覆し、上
述した通りに紫外光に露出し、そして最後に剥離表面と
しての１υ化について定性的に評価した。結果を次にま
とめて示す。 火周例　宥皿慝　ＵＶ１ｉ’ｉｉ出（秒）　定性的硬化
１１　空気　０．６　少し汚れ、移行なし、少しこすり
落ち１１　Ｎ２　０．３　汚れなし、移行なし、こづり
落ちなし１１　Ｎ２　０．１５　汚れなし、移行なし、
少しこすり落ら１１Ａ　空気　１．５　汚れ、移行なし
、こ１り落ち易い１１Ａ　Ｎｚ　１．５　少し汚れ、移
行なし、少しこリ−り落ら１１Ａ　Ｎ２　’０．３　汚
れ、移ｆｊなし、こすり落ら易いこれらのデータから、
この硬化性メルカプト−ビニルシリコーン系ではｔ−ブ
チルペルベンゾエートが市販のＤ　ａｒｏｃｕｒｅ＠　
１１７３光開始剤より優れていることが明らかである。 実施例　１２〜１４ｄ３よび１４Δ ベルベンゾエートエステルの光触媒的性質について、下
記の被覆組成物を調製することにＪ、っＣさらに調べた
。 被覆組成物　１２：　ｉｏ部　ビニル終端ジメヂル流体
本０．５部　２．５−ビス（劃−−ｆデルベル本本本ジ
メチルビニル終端ジメチル−メチルビニル−メチル水素
ポリシロギサン流体、ジメチル；メチルビニル：メチル
水素単位の比約８８：ｂ：Ｇ、粘度８０ｃｐｓの流体。 し−ブチルペルベンゾエートを用いて熱活性化架橋反応
を促進できるので、対照組成物１４Ａをこの実験に含め
た。２．５−ビス（　ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
はｔ−ブチルペルベンゾ１−トと同様の熱活性を有する
。従って、硬化用Ｕ■クランプ発生づ−る熱が（紫外放
射線の代りに）被覆組成物の姓化に寄与しているのだと
したら、組成物１４と１４Ａの硬化特性は似たＪ：うな
ものとなるはずである。 不粘着性の！ｌＩ１１表面を形成するのに要−ツる露出
時間で表わされる硬化性能を下記の方法で試験しｌこ　
。 各混合物をドクターブレードで４０ポンドのスーパーカ
レンダー仕上げクラフト（ＳＣＫ）紙に薄膜とし一Ｃ手
で塗布し、次いで２本の１−１ａｎＯＶｉａ中圧水銀蒸
気紫外線ランプに露出した。各ランプは３００ワット／
平方インチ焦点合せ電力で作動し、１〕ＰＧ　ＱＣ１２
０２ＡＮプロセッサに装着した。下記の結果が測定され
た。 鹿鶴循惣　別称　封浦生叩萬理削■四 １２　不活性　０．９ １２　空　気　硬化なしく５．０秒） １３　不活性　１．５ １３　空　気　硬化なしく５．０秒） １４　不活性　０．３ １４　空　気　硬化なしく５．０秒） １４Ａ　不活性　硬化なしく５．０秒）１４Ａ　空気　
一 対照組成物が不活性硬化環境であっＣも硬化しないこと
は、ｔ−ブチルペルベンゾ 範囲のビニル−水素架橋反応用の光触媒であることを示
唆している。硬化した被覆組成物は、！Ｉガ型的な剥離
面特性を示し、Ｓ　ｃｏｔｃｌ＋”　＃　６１０接「Ｆ
−ブへの移行（マイグレーション）はなかったが、汚れ
る傾向が僅かにあった。酸素のｑイ１．下ｅの硬化不足
は架橋反応の性質がラジカル型であることを示唆してい
る。カルボニル炭素原子を介しくフェニルケトン発色団
に直接結合し一ＣいるベルΔー１ーシ基が光活性には必
要であると考えられる１。 友１１ー田二位 ｔ−ブチルペルベンゾエートの誘導体を合成してそれら
の光触媒としての性能を評価した。 ｐ−ニトロペルベンゾエート誘導体 ３３．４重量部の７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
水溶液を反応容器に入れ、水浴で冷却した。６５重量部
の３０％ＫＯ日水溶液および４６．４型苗部のｐ−ニト
ロベンゾイルクロリドを９０重量部のＣｌ１２（Ｊ２に
溶解した溶液を同時に上記反応容器にゆっくり３０分間
にねｌζっＣ加えた。この反応混合物を０’Ｃ：′Ｃ−
２時間かきまビ、次いぐ２５℃で３時間かきまぜた。有
機層を水性層から分離し、分液ロートに移し、５％Ｎａ
２ＣＯ３溶液で２回洗い、次いで水で３回洗い、最後に
無水−５Ｏａで乾燥した。真空下で塩化メチレンを除去
したところ３０．９重量部の黄色粗生成物が得られ、こ
れをアセトン／ベキリンから再結晶して黄色のｔ−ブチ
ルペルー１）−二トロペンゾエートを得た。これをＤｎ
ｑ即らｐ−二トロ誘尋体と命名した。 ｐ−メトキシペルベンゾエートｊＪＮ　’！’Ｉ’体ｔ
−ブチルペルーｐ−メトキシベンゾエートの合成をｐ−
ニトロ誘導体と同じ方法で行った。生成物が室温で液体
であるので、粗生成物を０８３　ＣＮに溶解し、次いで
ヘキサンで２回抽出することにより精製を行った。真空
下でＣＨ２ＣＮを除去りることによりアセトニトリル層
から生成物を１７Ｉこ。 即ち、透明な薄黄色の粘稠な流体を収キロ４％ぐ帽た。 この生成物をＤｍ、即ちｐ−メトキシ誘導体と命名した
。 ｐ−トリルベルベンゾ１−ト誘導体 ｔ−ブチルペルー〇−メヂルベンゾ上−１〜４１）−メ
トキシ誘導体と全く同様に合成し、精製し／ｊ　。 精製により透明な無色の流体生成物が収綽螢１５％（−
得られた。この生成物をＤｔ、即らＬ−１−リル講心体
と命名した。 ｐ−クロロペルベンゾエート誘導体 ｐ−二ｌ・０誘導体に用いた手順に従っＵ　Ｉ−ｆチル
ペルーｐ−クロロベンゾ１−１へを合成した。 この化合物の適冷傾向の結果として、この化合物につい
て文献から知ら、れている８１１点４９℃に対しく、融
点的１０〜３０℃の生成物が回収されｉｃ　Ｑ固体生成
物は室温でゆっくり融解して透明な薄黄色の粘稠な流体
になった。この試料をさらに精製しようとはしなかった
。この生成物ＤＣ％即らｐ−クロロ誘導体と命名した。 上ｉ１した合成に加えて、多数の反応性シリコーンター
ポリマーを、トリメチル連鎖停止メチル水素ポリシロキ
リン、メチルビニルテ！ヘラマーおよびジメチルデトラ
マーの酸触媒（Ｆ　１ｌｔｒｏｌ’　２０、酸処理クレ
ー）存在下での平曲化反応によって製造しｌζ。前述し
また丈施例２６〜；】６（後記）で実証されノ〔知見に
従って、光増感剤をターポリマーに加えて硬化を促進し
た。これらのターポリマー組成物を次に配り。 シリコーンターポリマー１）′１ Ｄ単位　Ｄ″単位　Ｄｖｉ１１１位　光増感剤ターポリ
マー　ｗｔ％　ｗｔ％　ｗｔ％　ｗｔ％Ａ　７５．０　
２０．０　５．０　Δｏ、０．２８　７７．０　１１．
３　１１．７　Ｂｌ’、２；ＡＱ、０．２Ｃ８８，０１
０，０２，ＯＢＰ、２；Ａ（１）、０．２５Ｄ　４８．
０　５０．０　２．ＯＢＰ、２　；　ＡＱ、０，２！＋
Ｅ　４５．０　５０．０　５．ＯＢＰ、２；Δ（１）、
０．２４ＩＦ　４５．０　５０．０　５．ＯＢＰ、３：
ＡＱｌｏ、３Ｄ　−ジメチルシｌ」キシ単位 Ｄｌ　−メチル水素シロキシ中位 Ｄ１′＝　メチルビニルシロキシ中位 ＡＱ＝２−ｔ−ブチルアン１〜ラキノンＢＰ＝　ベンゾ
フェノン 種々のベルベンゾエートニスデル光触媒と組合ゼた光増
感シリコーンターポリマーの硬化の速庶と品質を評価Ｊ
ることにより、種々のバラ置換ベルベンゾエート誘導体
の相対的ＵＶ硬化性能を調べた。ベルベンゾ］ニート誘
尋体のいくっがは溶Ｗ（度が低く、溶剤なしで組成物を
被覆し硬化りる必要があった。 ２つの被覆浴を次の通りに調製した。 浴　１５：２０部　ターポリマーＣ ８０部　ヘキサン １部　ｔ−ブチルペルベンゾエート 浴　１６　：　２０部　ターポリマーＣ８０部　ヘキサ
ン １部　Ｏｎ 被覆混合物をＳＣＫ基拐基材３３部ドクターで塗布した
。被覆サンプルを前述したようにＩ）　Ｐ　ＧＱ　Ｃ１
２０２Ａ　Ｎブロセッザ内で不活性条件下にて紫外線ラ
ンプに６００ワット／平方インチで露出し、汚れも移行
もない不粘谷性の面を得た。非置換ベルベンゾニー１へ
触媒含有組成物（Ｎ　ｏ、１５＞はＵＶ露出０．６秒で
硬化した。Ｄｎ含有組成物は同じ硬化度を有るのにＵＶ
露出５．０秒を要しｌｃ。 別の１紺の被覆浴を次のように調整した。 浴　ターポリマー　ベルベンゾ：Ｌ−ト誘導体１７　Ｄ
　’　Ｄｔ・　５Ｗｔ　％ １８　［）　［）、１’　５ｗｔ　％ １９　Ｄ　ＤＣ’　５ｗｔ　％ ２０　［）　対照、ｂｗｔ　％ 対照＝　ｔ−ブチルペンベンゾエート（非置換）これら
の無溶剤組成物のうら、ｐ−メ１〜キシ誘導体Ｄｍだけ
がターポリマーＤ中Ｃ・不透明混合物を形成し、他の混
合物は透明のよ）であっｌこ。これらの組成物をドクタ
ーブレードＴ：５ｃＫ１４Ｈこ手で塗布し、次いで実施
例１５および１６のＪ：うに不活性雰囲気および周囲（
空気）雰囲気下で硬化した。下記の結果を得た。 透根棒　Ｒ亥辿兄　砂止時間（秒）一 対照　トＩ　空　気　１．５ 灼照　Ｈ不活性　０．３ Ｄｃ　Ｃｊ　空気　１．５ Ｄｃ　ＣＲ不活性　０．３ Ｄｔ、　Ｍｅ　空気　０．６ Ｄｔ　Ｍｅ　不活性　０．１５ 部ｍ　ＯＭｅ　空気　０，６ Ｄ　ｍ　ＯＭＯ不活性　０．１５ これらのデータから、ベルベンゾエート１スプル触媒は
（活性の上昇する順位で）、Ｄｎ（極めて低い活性〉、
次いηＤｃが非置換ｔ−ブチルペルベンゾエートに大体
等しく、次いでり、ｈ〜Ｄｍに大体等しい、と定性的に
等綴付ｉ）ることかできる。この等縁側（プば文献に見
られる熱的に誘起されたペルオキシ結合のＭｉｉ１１エ
ネルギーに大体対応する。高級アルコキシ誘導体、例え
ばｐ−ブトキシ、ｐ−１トキシまたはｐ−ドデシルオキ
シなどではｐ−メトギシ誘専体り１，１の溶解度の問題
が解。 決されると考えられる。 これらの実験の途中で見出されたもう一つのことは、光
増感シリコーンターポリマーがベルベンゾエートエステ
ル光開始剤の助りなしで、不粘着性の被膜に光硬化でき
るということである。 無溶剤被覆浴を次のように調整した。 ＵＬ　ＪＬＪＬ ２１　ターポリマーＦ単独（光開始剤：３ｉ［Ｒｉ！％
ＢＰおよび０．３重檗％ＡＱを金石） ２２　１０ｆｆｉ量部　ターポリマー１−１０．５重量
部　ジェトキシアロ１〜フ］ツン（Ｌ）ＥＡＰ）２３１
０重吊部　ターポリマー「１ ０．５１部１部　Ｔｒｉｇｏｎａｌ＠１４　（イソ１チ
ルベンゾインエステル類の混合物、Ｎｏｕｒｙ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　（、ｏ　、　＞２４１０重量部　ターポリ
マー１−ト ０．５重量部　ｔ−’／デルペルベンゾＪ−−１〜２５
１０重量部　ターポリマー１−十 ０．５重量部　ＤトΔ１）」 ０．５重ｉ部　Ｌ−１デルベルベンゾ 浴２１〜２４は透明な流体で、浴２５はＤトＡ　Ｐ　ｄ
ｊよびｔ−ブチルペルベンゾニー１〜混合物の無極性シ
リコーン流体への溶解度が限られているの’Ｃ’　ｆ”
ｔ　−Ｊ　（（濁って）おり、部分的に不透明（゛あっ
た。 上記浴を実施例１７〜２０と同様にＳ　Ｃ　Ｋ　基祠に
被覆し、硬化し、汚れも移行もない被膜が１ｓ）られる
までの最小Ｕｖ露出時間を記録した。 ｊＬ　硬化雰囲気　炒化±１の射小見■貢出工秒Ｌ２１
　空気　１．５ ２１　不活性　０．６ ２２　空気　０．３ ２２　不活性　０．３ ２３　空気　１゜５ ２４　空気　１．３ ２４　不活性　０．１５ ２５　空気　０．３ ２５　不活性　０．３ これらのデータは、光増感剤による５Ｌ−Ｈ結合からの
１１分離が（ゆ化ＩＭ　ｔｉｅで起っていることを示唆
している。ベンゾフェノンおにび（−ブチルアントラキ
ノンが、適当なプロ１〜ン供与体の存在下での紫外線に
よる励起に続いてフリーラジノｊルを生成することが知
られている。 光増感剤と、光励起後に単分子ホモリシスを介してラジ
カル対を発生し得る光１；１１始剤との組合Ｕは、Ｑ　
ｒｕｂｅｒの米国特許第４，０７１，６５２ｇに、ラジ
７Ｊルにより誘起しｉＣ架橋の酸素による消化を最小に
する手段であると報告されており、この効果は浴２１と
ＤＥＡＰがラジカル対を発生り−る光開始剤である浴２
２の性能を比較り′ること（゛明らか（゛ある。 浴２１．２４および２５の性能を比較りると、光増感剤
をベルベンゾエート光開始剤と組合μることにＪ、る相
乗効果も明らかである。溶解度の問題か浴にの性能に干
渉していることが明らかであるが、ｌ＼ンゾフエノン、
［−ブチルアン１〜ラキノン、０１ニＡ　ｌ）および［
−ブチルペルベンゾＩ−ｌ〜を相すに相溶する媒体中に
含ませた組合けから硬化が仇゛進されると考えられる。 実施例　２６〜５６ 下記の組成物を製造して数種のポリ少）６族光増感剤の
効果を調べた。 ８８０重Ｍ部のジメチルテ１〜ラマー、５０ｉｌＨｎ部
のメチルビニルテトラマー、２０重量部の３ｙ１１１−
ラトラメヂルジヒニルジシロキ号ンＪ３よσ６　：ｌ　
ｉｉ吊１１１（のトリメチル連鎖停止ポリメチル水索シ
日キリン流体（３０ｃｐｓ　）を５重量部の酸クレー触
媒（１−ｉｌＬｒｏＦ　２０）と配合し、次いで窒素雰
囲気下６０℃Ｃ′１５時間攪拌した。濾過により触媒を
除去すると、ジメチルビニル連鎖停止およびトリメチル
連鎖停止線状ポリジメチル−メチルビニル−メチル水素
シＵキＩナンターボリマ−１ｄ合流体（７０ｃｐｓ　）
が得られた。これをサンプルＧと命名した。 ３００重量部のサンプルＧから真空下１６５℃で２時間
軽質留分をストリッピングした。２４１重量部の生成物
を１．２ｆｆｉｆｆ＋部のベンシフ１ノンで処理し、混
合物を透明な溶液が得られるまで１００℃で３０分間か
きまＩ！″／ｊａ車合体を室混合体却してもベンゾフェ
ノンは溶液の中に留まり、３４０　Ｃｐｓの流体生成物
を生じた。これをサンプル１」と命名した。 サンプルＧとまったく同様に下記材料から別のターポリ
マーを製造した。１２６０重嶽部０ジメチルテトラマー
、９２重辺部のメチルごニルテトラマー、１５重足部の
５ｙｌＴｌ−テトラメチルジビニルジシロキリン、およ
び１５０重量部のメチル水素流体。平衡化反応物をか過
しスＩ・リッピングして１２４０重量部の１２２５ｃｐ
ｓの流体を得た。これをサンプルＪと命名した。 サンプルにとして、０．４＋ｉ１％のベンゾフェノンを
サンプルＪのターポリマーに溶解しＩご溶ａｋＪ、りな
る組成物をつくった。 サンプルＬとして、ｉ、ｏｚＢ％のベンシフ」−ノンを
サンプルＪのターポリマーに溶解した溶液よりなる組成
物をつくった。 サンプルＭとして、２．０ｆｆｉ♀％のベンシフ１ノン
をサンプルＪのターポリマーに溶解し！ご溶液ｊ、りな
る組成物をつくった。 サンプルＮとして４．０ｍｍ％のペンシフ１ノンをサン
プルＪのターポリマーに溶解して溶液よりなる組成物を
つくった。 １ノ・ンブルＰとしＣ０，２重量％の２−１−ブチルア
ントラキノンをナンブルＪのターポリマーにン容解した
溶液よりなる組成物をつくった。 ベンゾフェノンが少くとも４　ｆｆｌ　ｍ　９６よ−（
シリ−１−ン流体に完全に溶解性であることがわかった
。。 化学的に類似のｔ−ブチルアントラキノンの２８　Ｍ度
の限界は確定されていないが、当業者にはＩ！’＋１　
’４’な実験で、この光増感剤並びにここｒ聞手しｌ〔
トＪ的に適当な他の光増感剤についてのイｊ用な溶解瓜
範囲が明らかになるであろう。０．５重量％のアントラ
センｄ３よびチオキサン１ヘンをサンプルＪのターポリ
マーに溶解した溶液を調整しようとづる試みは、これら
化合物へのシリコーンへの溶解度が限られているので、
うまくゆかなかった。 リンプルＧ〜１〕を下記の手順で用いることにより紫外
線勧化分析を行った。各サンプルを５重量％のｐ−ブチ
ルペルベンゾｌ−１−と混合し、ドクターブレードで４
０ポンドのスーパーカレンダーイ士上げクラフト（ＳＣ
Ｋ）紙に薄１１シとして手で塗布し、次いで１つＰ　Ｇ
　Ｑ　Ｃ１２０２Ａ　Ｎ紫外線ブ１］レツザ（それぞれ
１００．２００または３００ワット／平プｊインチ焦点
合せ出力で作動し得る２本のＨａｌｌＯＶｌａ中圧水銀
魚気Ｕ中圧水銀合気ＵＶランプした。点用済み被膜に汚
れ、移行おＪ、ひこリリ落ちがあるかないかを調べるこ
とにより硬化度を定性的に講師した。サンプルＧ−，，
Ｐからつくった試験用被１１伝を種々な硬化条件で硬化
した後、下記の結果を得た。 これらの結果から、ベンシフ１ノンまｌ、：はｔ−ブチ
ルアントラキノンが存在−りると不活作条１′１十の光
活性組成物の硬化速劇が２信販」−になり、驚くべきこ
とには、硬化環境を不活性にし４にり（シくかなり速い
速度で）良好な硬化が可能になることが明らかである。 後者の事実は、故用線映化用に不活性雰囲気を実現する
費用が特定の使用者にとっての重大な関心事である場合
に、１ζｊに重要（ある。ＵＶランプを高強度で０．３
秒以上の露出時間作動させると、組成物がＳＣＫ基月基
材、く定ｒ。 （固着）する。それより短い露出時間で１１１られる移
行なしの不粘着性被股は、他の点Ｃ′は完全に１便化し
ているが、容易にこずり落ちる。 次に数種のサンプルを共通の接イ１剤に対りる。ノ、（
Ｊ離性能について評価した。下記の被覆浴をつくった（
測定値は重量部である）。 浴　Ｑ：２０玉量部　サンプルＪ １千ｍｆＩＩｔ−ブチルペルベンゾエート７９車早部　
ベニ１′Ｉノン 浴　Ｒ：２０重量部　サンプルＮ １重量部　ｔ−ブチルペンベンゾエート７％州γ部　ヘ
キサン 浴　Ｓ：２０車量部　］ＪンブルＭ １重量部　［−ブチルベンベンゾニー１〜フ９重量部　
ヘキーリーン 浴　王：２０重足部　サンプルＮ １重量部　ｔ−ブチルペンベンゾ：ｃ−１〜１９重量部
　ヘキサン 浴　Ｕ：２０重量部　１）ラブル８ １重量部　ｔ−ブチルベンベンゾｘ−１−７９重蚤部　
ヘキサン 浴Ｑ−Ｕのそれぞれを＃３線巻ドクターで９インチ×１
２インチＳＣＫ紙に’Ａ　４ｉ　シ、次いυ前）ホした
通りにＩ）　Ｐ　Ｇ紫外線ブロレッザで紫外光に露出し
た。硬化した組成物にＧ　０１Ｖａ’　２６３アクリル
接着剤（Ｍ　ｏｎｓａｎｔｏ礼製）の１０ミル層を被覆
し、６５°Ｃで１５分間硬化した。次に未被覆Ｓ　ＣＫ
紙を接着剤層に貼イｊした。これらの積層体を試片に切
り出し、前述した実施例と同様に剥離ツノ（ダラム）を
記録Ｌ／た。下記の結果を１！７だ。 実施例５１．５２ａ３よび５４は、ペンシフ−［ノン淵
磨が剥離にほとんど影響しないことを示しくいる。 硬化した組成物のいくつかは塁月に待にＪ、く足指また
は固着しているとは見えなかったが、分出１（シた薄層
には、シリコーン層が強力（２ｅｌｖａ■接着剤に優先
的に接着しＣいる徴候はなかった。 実施例５３．５５および５６は、硬化環境の性質が上記
実施例２６〜５０からは明らかでない効果をもつことを
示している。即ち、空気硬化が同じ組成物の不活性環境
での硬化より高い剥離力につながることが明らかである
。この剥離力の差は、硬化３ミ内の窒素の量を変えるこ
とによりシリコーン組成物の剥離を制御づる手段が得ら
れることを小唆しＣいる。また、本発明のビニル官能性
ターポリマーの（−ブチルベルベンゾエート触媒作用下
のＵＶ使化を促進Ｊ−るのに、低レベル（０，２％）の
アン１〜ラギノンがペンシフゴーノンより有効であるこ
とも明らかである。 ｔ−プチルペルベンゾエ−１−は熱的に非常に安定であ
り室温で無期限に貯蔵できるので、本発明の組成物を一
液系として包装し販売することができ、準備工程を除ぎ
、組成物を使い易くすることができる。 実施例　５７おＪ、び贋（ 高級アルコキシ置換ベルベンゾエート光触媒を合成し−
Ｕ、ｔ−プチルベルベンゾエ−１〜のｐ−メ１へキシお
よびＤ−トリル誘ン蔓イ小Ｃ″ｉ！ｉ３！！１′２１−
る溶りＲ庶上の問題を克服しようとした。 １−ブチルペルーｐ−７１〜キシベンゾ−［−トを合成
づるために、まず最初Ｒｏ　ｌＩ　ｒ　ｍ　ａ　ｎ　ｎ
およびＷｉＳｃｈｎｉｃｗｓｋｉのＡｒｃｈ　、　Ｐｈ
ａｒｍ、　、２９２．　７８７（１９５９）の論文に記
載されＩＣ手順に従ってｐ−ブ１〜４ニジベンゾイルク
ロリドを製造した。、２９．１重量部の４−ｎ−ブトキ
シベンジェ−１〜４＝ｍ−ｊ１−キシ安息香酸および７
１．４重量部のチオニルク［１リドを混合し、８６℃で
１時間攪拌した。４Ｓｉ″られた透明な溶液から真空下
６０℃で過剰なチＡニルク１」リドをス］−リッピング
除去し、生成物を真空蒸留にＪ、り単離した。３０．６
ｍｍ部の透明な粘稠な流体（ｅ１１点１４３〜１４７℃
／７ｍｍ）を得た（収率９５％）。この生成物を、１８
重量部の７０％１−ブチルヒｌ−：’　ＩＪペルオキシ
ド水溶液に、３５重口部の３０％水酸化カリウム水溶液
と同時にゆっくり加えた（俊看もゆっくり加えた）。反
応温度をこの添加中０　□　ｊｉ　”Ｃに肩（持しｌＣ
ｏｐ−１１−キシ誘導体をアＬ／ｌ−−トリルに溶解し
、ヘキサンで２回抽出し、真空Ｆで７１：：　ｌ−二（
−リルを除去することによって甲ｔｉ’、ｔｔ　ｔ、、
２６．２１Ｔ’ｉΦ部の透明な薄黄色の流体生成物を得
！、：、＋生成物の赤外線スペクトルはｔ−ブチルベル
ペンゾ１−１−のｐ−ブトキシ誘導体の構造と合致した
。 ｐ−ドデシルオキシベンゾイルク］−１９トを用いて、
上記ｐ−ブトキシ誘導体と同様の手順（”ｌＩ−ドデシ
ルオ゛キシ誘導体を製造しＩＣ，、最終生成物（３Ｌ空
温で粘（ｙｌな薄黄色の液体であり、その赤外線スペク
トルはｐ−ドデシルオギシ誘導体の構造と合致した。 上記２つの誘導体を用い−（２種のシリコーン剥離被覆
組成物を調製した。即ち５車量部の各誘導体を１００重
量部の線状ポリジメチルーメチルビニルーメチル水素シ
ロキサン流体（粘度６７０　ｃｐｓ　。 ７重量％のメチルビニルシロキシ単位、５．２重ω％の
メチル水素シロキシ単位および残量のジメチルシロキシ
単位よりなる）と混合した。それぞれの場合に不透明な
白色混合物が得られた。両組酸物ともＳＣＫ塁拐上で０
．３秒のＵＶ露出（６００ワツト／平方インヂで）で汚
れも移行もない剥離被膜に硬化できたが、これら２つの
誘導体の純粋なシリコーンターポリマー溶液との相溶性
が明らかに低いことは、これらの誘導体が無溶剤剥離用
途に特に適切な触媒でしまないことを示唆している。 実施例　５９〜６３ 本発明に従って製造したターポリマーでさらに実験を続
りて、硬化特性および貯蔵安定性をか１′価した。５Ｌ
−Ｈ／ＳＬ−ビニル比の異なる３種の新しいターポリマ
ーを前記実施例におりると１′ｕ１様に製造し、ターポ
リマーＦと比較した〈実施例１５〜２５参照）。 ＳＬ−）１／ＳＬ−ビニル 実施炎　ターポリマー　光増感剤　モル化５９　Ｆ　３
ｗｔ、％ＢＰ、０．３ｗｔ９％ＡＱ　Ｍ、０６０　Ｘ　
２ｗｔ８％ＢＰ　２．８０ ６１　Ｙ　２ｗｔ、％ＢＰ　＋、５゜ ６２　Ｚ　３　Ｗｔ、　％ＢＰ　＋、０ｆｌＢＰ−ベン
ゾフェノン ＡＱ＝　ｔ−ブチルアントラキノン 上記ターポリマーの剥離性能を前記実施例と＋ｉＪ＋様
に評価した。即ち、２０重量部のターポリン−１０，６
重量部のｔ−ブチルペルヘンゾ土−１−および８幡１部
のヘキサンよりなる被覆浴を調製し、各被覆ＩＩＬｌ成
物を酸物Ｋ紙に塗布し、６００１ノッ１−／平方インチ
、０．３秒（不活性雰囲気）の紫外光下ひ硬化し、最後
に強力ＳＢＲ接着剤（Ｃｏａｔａｄ　ｌ’　ｒ。 ｄｕｃｔｓ　、Ｊ　ｎｃ、　＃４９５０）の５ミルの被
Ｊｌｑを用い′Ｃ積層体をつくった。薄層を分離する（
４００フィート／分、角度１８０°）のに要りる力を記
録した。 剥離は初期に試験し、その後１５０″Ｆでエージング後
定期的に試験した。下記のデータを得た。 剥離（２〉　剥離（Ｃｔ）　剥離（牙）　剥離（２）実
施例　ターポリマー　初期　ＩＥＩ−１週　２週５９　
１３０−５０　＞５００　＞！ｔｏｏ　＞５００６０　
Ｘ　３５−４５　４５−６！ｉ　１４０−１６０　１６
０−１８０６１　Ｙ　３５−５０　４０−６０　８５−
１０５９り−１２０６２Ｚ　４５−６５　！１０−６５
　６！１−９０　７Ｏ−９０ＳＬ−ビニル官能性に対し
て未反応５Ｌ−Ｈ官能性が大過剰であると、おそらくは
５Ｌ−１−１官能性の接着剤との相互作用のため、剥離
が影響を受りることが明らかである。これらのデータは
、安定な剥離が望ましい場合には、５Ｌ−Ｈ／ＳＬ−ビ
ニル比を低いレベルに維持すべきで、ここで記載したタ
ーポリマーについては約２／１以下に維持り”るのが好
ましいことを示唆している。 一液型ＵＶｌ１！Ｊ！化性組成物の貯蔵安定性を評価す
る別の実験を行った。１００重量部のターポリマーＸ（
２％のベンゾフェノンを含有゛りる）を５　ｍ　ｉｎ一
部の　【−プチルペルベンゾコーートと配合して被苗組
成物を製造した。組成物を２つのり′ンプルに分け、一
つのサンプルを暗所で室温で維持し、他のサンプルを暗
所で６６℃で維持した。これらのブレンドの粘度を長期
間監視して貯蔵安定性の表示を得た。下記の結果が得ら
れた。 哨躯皿　乱ｌ　上３１Ｎ　２］Ｊ　ＩＷ　止ｌこれらの
データは、貯蔵中の硬化を防止ηるには約３０′℃以下
の貯＃ｉ温度が推奨されることを示唆している。 実施例　６４おＪ、び６４Δ 本発明に従って製造した反応性ターポリマーの硬化性能
を、従来のＵｖ映化性ビニル官能系の硬化性能と比較゛
す°る実験を次のようにｉうっｌこ。 ＳＬ　Ｈ／ＳＬ−ビニルモル比２．８　を有し８３車Ｅ
４１％のジメチルシロキシ単位を含有りる線状ポリジメ
チル−メチルビニル−メチル水素シロキサンターポリマ
ーを製造し、これに２．５　重囲％のベンゾフェノンを
溶解した。１００重量部の２００　ｃｐｓのジメチルビ
ニル連鎖停止線状ポリジメチル−メチルビニルシロキサ
ン流体く５．２　重ω％のメチルビニルシロキシ単位を
有する）を３重辺部の３０ｃｐＳのトリメチル連鎖停止
線状ポリメチル水素シＯキサン流体と組合せてなり、同
じり２．５　重口部のベンゾフェノンを含有Ｊ−る従来
のＵＶ使化性ビニル官能性シリコーンブレンドを製造し
た。 ２つの被覆ブレンドの砂止性能を前記実施例にお（プる
と同様に、４００ワット／平方インヂ合計焦点合じ出力
で作動するｌ−）　ｌ）　Ｇ紫外線プロセッリｅ１定性
的に試験した。ＳＣＫ基拐基材汚れも移行もない剥ぬ１
塗膜を得るのに必要な最小ＵＶ露出時間く秒）を記録し
た。 胆取宜　剣躍泪風　咬し丑則婦Ｈ上上 これらのデータは、本発明のターポリマー組成物が硬化
効率において既知のビニル官能性系Ｊ、り優れているこ
とを示している。その上、明らかにペンシフｌノンとベ
ルベンゾニー１〜触媒の組合Ｕから相乗効果が得られ、
ライン速度を従来の被膜を完全に硬化させるのに必要な
速度より２０ｆＯｉ！くすることかできる。 本発明の種々の変更や改変が上述しノこ開示内容に照し
て可能であることが明らかひある。例えは、所定のシリ
コーン組成物に可溶で、本発明のＬ１的に光増感剤とし
て有効な多数のポリ芳香族化合物が当業者に自明であり
、これらを本発明に従つ（製造した被覆組成物に用いて
良好な結果が得られる。しかし、本発明の特定実施例に
行ったそのようなイ］随的な変更も本発明の要旨の範囲
内に入ることを理解すべきである。 特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）式１＜　１で’５ＬＯＥ式中の］くは水系ま
   ノ〔はＣ１Ｉ−Ｉｌ、フノルギルであり、Ｒ′は水素、
   Ｇｏ−ｔｒｒアルキルまたは炭素原子数２〜２０の一価
   メルカプトアル］キシアルキル官能性有’　ｍ　Ｗであ
   る］の単位を含み、約５０％まで・のメルカプトアル］
   キシアルキル官能基を含有し、２５℃で約５０〜１０，
   ０００センチポアズの粘疫を有するジオルガノボリシロ
   キ′リーン；（Ｂ）約０．５〜１００モル％の式（　Ｃ
   　）１２　＝　Ｃ　Ｈ　）ＲｎＳＬＱ苧　［式中のＲは
   水系またはＣｔ＋−ｔｒ＞アルキルであり、ｎはＯ〜２
   の値を有する］のビニル官能性シ１」キリン単位と式Ｒ
   ３ｍＳＬｏ４−”　［式中のＲ３は水素またはＣ，１−
   Ｉｌ）アルキルであり、ｎｌはＯ〜３の値を有り゛る］
   の非ビニル含有シロキリン１１ｉ位よりなるポリシロキ
   サン；および （Ｃ）触媒量の光開始剤 を含有り゛る紫外線硬化性シリコーン剥離組成物。 ２、上記光開始剤が次式： あり、Ｚは水素、アルコキシ、アルキル、ハロゲン、ニ
   トロ、アミノ、第一アミノ、第二）７ミノまたはアミド
   である］を有するベルベンゾエート１スプルである特許
   請求の範囲第１項記載のシリ」−ン剥離組成物。 ３、上記ベルベンゾエート１スプルが１−メチルペルベ
   ンゾエート、ｔ−ブチルペルー１−二トロベンゾエート
   、ｔ−ブチルペルー１）〜メｌ−　４−ジベンゾエート
   、ｔ−ブチルペルー１）−メチルベンゾ１−１〜および
   ｔ−ブチルペルー シェードよりなる群から選択される特ム１１請求の範囲
   第２項記載のシリコーン剥離液〜百組成物。 ４、追加成分として＜Ｄ）上記組成物の快化を促進する
   のに有効な少量のポリ芳香族光増感剤またはこのような
   光増感剤の組合せを含有りるＣ８　ｉｆ’１請求の範囲
   第２項記載のシリコーン剥離被覆組成物。 ５、上記光増感剤成分（Ｉ〕）がベンゾフェノン、［−
   ブチルアントラキノンおよびこれらの組合せよりなる群
   から）パ択される特Ｆ＋’Ｆ　請求の範囲第４Ｊ貝記載
   のシリコーン剥離被覆組成物。 ６、少くとも片面が （Ａ）式ＲＲ’５ＬＯｒ式中のＲは水素またはＣ’（１
   −〇アルキルＣあり、１（′　は水素、Ｃ１１−１ｌ＋
   、アルキルまたは炭素原子数２〜２０の一価メルカブト
   アル］キシアルキル官能性右は基である］の単位を含み
   、約５０％までのメルカプトアルコキシアルキル官能阜
   を含有し、２５℃で約５０〜１０，０００センチポアズ
   の粘度を有するジオルガノポリシロキサン；（Ｂ）約０
   ．５〜１００モル％の式（Ｃ１１２＝　ＣＨ）Ｒｎ　Ｓ
   Ｌ　Ｑ午［式中のＲは水素またはＣ（ｌイ、アルキルで
   あり、。はＯ〜２の伯を右Ｊ−る］のビニル官能性シロ
   キＩナン単位と式Ｒ３ｍ５ＬＯ＝　［式中のＲ３は水素
   または（／（１−ｆ）アルキルであり、□はＯ〜３の値
   を有づるコの非ビニル含有シロキサン単位よりなるポリ
   シロキサン；および （Ｃ）触媒量の光開始剤 を含有する紫外線硬化性シリコーン剥離組成物で被覆さ
   れた固体排材。 ７、上記基材が紙、金属、箔、ガラス、ポリ土チレン被
   覆クラフト紙、スーパーカレンダ１」」−クラフト紙、
   ボエチレンフィルム、ボリブ（」じルンフイルムおよび
   ポリエステルフィルムよりなる（１１′から選択される
   特許請求の範囲第６ＩＱ記載の被覆基材。 ８、上記組成物が基材」−で（便化された４！Ｉ　ｉ’
   ｒ　請求の範囲第７項記載の被覆基材。 ９、硬化した被膜が上記基材十に接１１竹表面を形成す
   る特許請求の範囲第８項記載の被覆基材。 １０、式ＲＲ’ＳｊＯ［式中の１＜は水素すしたは（’
   Ｃ１−ゎアルキルであり、Ｒ′は水素、Ｃｔｃ（−８）
   ノフル１−ルＪ、たは炭素原子数２〜２０の一価メルカ
   ブ１〜アルー１１ジアルキル官能性有機基である１のｔ
   ｌｉ位を含むジオルガノボリシ０キザンであって、約；
   ３０％よ（・のメルカプトアルコキシアルキル官ＯＦ＝
   ’Ｂを含Ｖ４’　Ｌ　２！Ｉ°Ｃで約５０〜ｉｏ、ｏｏ
   ｏセンチポアズの粘度を有するジオルガノボリシ【」キ
   →ノンよりなり、エチレン系不飽和を有づる有機化合物
   および触媒量の光開始剤の存在下で紫外線に短時間露出
   Ｊると接着性重合体組成物に硬化し得るメルカプトアル
   コキシアルキル官能性ボリシロキ【ナン。 １１、（１）ジアルキル水素連鎖停止ポリジアルキル−
   アルキル水素シロキリ゛ン共重合体をω−ハローアルケ
   ンと貴金属ヒドロシル化触媒の存在下で反応させ、（２
   ）■稈（１）の生成物を式ＨＯ−Ｒ″−８Ｈ［式中のＲ
   ″は炭素原子数２〜２０の二価アルキレンまたはアルキ
   ルク゛１〜ン基である］のヒドロキシ官能性チオールと
   アミンの存在下で反応さＵる′ことにＪ、って製造され
   、エチレン系不飽和を右−りる有機化合物および触媒量
   の光開始剤の存在下で紫外線に短時間露出りるど接着性
   重合体組成物に砂化しｊ巳するメルカプトアルコキシア
   ルキル官能ポリシロキリーン。 １２、上記ω−ハローアルケンがメタリルクロリドであ
   り、−［記ヒト１］キシ官能性チオールがβ−メルカプ
   トエタノール ロビオン酸である特許請求の範囲第１　１　Ｉｆｆ記載
   のメルカプトアルコキシアルキル官能性ジＡル刀ノポリ
   シロギサン。 １３、（Ａ）光反応性の混合されたジメブルビニルおよ
   びトリメチル連鎖停止線状ポリジメチルーメチルビニル
   ーメヂル水系シロキリンターポリマーおよび （Ｂ）光重合を促進するのに有効４Ｃ少１１）の（１）
   ベルヘンシェードエステル、（　ｉｉ　＞ポリ’Ａ　香
   ＩＭ光増感剤またはこのような光増感剤の組合Ｕ、よ１
   こは（１）と（　ｉｉ　）の組合せ を含有Ｊ−る紫外線硬化性シリコーン剥＆ｌ　ｎｉ　？
   ）１組成物。 １４、上記ターポリマーを椙成りるジメチルｊｉｉ位；
   メチルビニル単位：メチル水素単位の比か約１５、トリ
   メチル連鎖停止ポリメチル水素シ［」キザン、テトラメ
   チルーテトラヒニルシク１」テ１−ラシロキサンａ５よ
   びオクタメチルシフロチ１−ラシロキサンの酸平衡化反
   応により製造され、光開始剤の存在下で紫外線に短時間
   露出されると硬化しｊ匈る光反応性ターポリマー。