JPS6084363A

JPS6084363A - 電気的用途のための重合体材料

Info

Publication number: JPS6084363A
Application number: JP59129064A
Authority: JP
Inventors: リチヤード、ジヨン、ペネツク; ポール、テイラー
Original assignee: Raychem Ltd
Current assignee: Raychem Ltd
Priority date: 1973-03-20
Filing date: 1984-06-21
Publication date: 1985-05-13
Also published as: ZA741781B; IT1007632B; JPS5029668A; FR2222409A1; FR2222409B1; CA1053895A; DE2463414C2; JPS63304506A; JPS6359481B2; JPS6076546A; BE812597A; NL7403777A; AU6685274A; DE2413475C2; JPS6074207A; DE2463414A1; JPS5945694B2; GB1470501A; DE2413475A1; JPS6357471B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は電気的用途のための重合体材料に関し、更に詳
しくは非線型電気抵抗特性を有する重合体祠料に関する
。

［従来技術］連続的にシールドされ又はスクリーンされた高電圧ケー
ブルにおいて、電場はケーブル軸に沿って均一であり、
かつ半径方向にのみ電場に変動かある。電束線と等電位
線の間隔は下記の式に示されるように他の場所よりも導
体の区域でより近接している；（式中Ｅｘ　＝、αＸにおける電気ストレス、ボルト／
ミル ×　テケーブルの中心からの距離、ミルＶｏ−適用され
た電圧、ボルトＲ−絶縁を通してケーブルの半径「　＝ケーブル導体の半径）かくしてストレスはケーブルの幾何学形状の関数であり
、かつ実際に絶縁厚さは関連する誘導体に対して認容し
樗るレベルにストレス（歪）を保つのに十分である。

このケーブルが成端される時には、導体からシールド又
はスクリーンの絶縁の表面に沿って電気破壊が起こらな
いような距離の開スクリーン又はシールドが除去される
。このスクリーン又はシールドの除去は電場の不連続性
を引起こしこのため、スクリーン又はシールドの端部の
地点に厳しい電気的ストレスが存在する。このストレス
を軽減しかつ使用中ケーブルと成端の損傷を避けるため
に、適当なストレス調節を供する多数の方法が開発され
ている。これらの方法の中でストレスコーン（予備成型
された又は組立てられた型式）、抵抗性被覆及び非線状
テープの使用が挙げられ得る。

ストレスコーンは絶縁性コーンの表面の一部１−に針金
、金属箔又はテープのような導電性材料の使用によりケ
ーブルのシールド又はスクリーンを拡大する。このコー
ンはプラスチック、又は紙、エポキシ樹脂、ゴム等のテ
ープから作られ得る。

かくしてストレスコーンは不連続部にあるケーブルの直
径を拡げ、かつそれ故にストレスを；成する。

ｈ枢してこれらはケーブル直径上にかなりの空間を必要
としかつ通常ケーブル」二に組立毛るのに技術と時間を
必要とする。

スリップオン型の予備成型ストレスコーンかまた使用で
きるが、そのインター７エレンス・フイント・特性はケ
ーブルとコーンの両方か最適の性能のために接近した公
差まで作られねばならないことを意味する。また種々の
長さの熱収縮性管材料の層の積」二げによってストレス
コーンを作ることが提案させているが、この方法は非常
に時間を要しかつ層間ボイドの可能性を招くのでこのコ
ーンはあまり実際的ではない。

導体からシールドへ絶縁の表面上にある抵抗性被覆は十
分な電流を導くことによってストレスをｊ威して電圧の
実質上線型の分布を確立する。これを達成しかつ過剰量
の電力を消散することを避けるために必要な高い抵抗は
かなり重要であり、かつ満足すべきものであるために使
用中一定値にとどまらなければならない。実際に達成す
ることは非常に困ｔ１トでありかっこの被覆は現在一般
に使用されていない。

非線型電電抵抗特性を有する、プレ７オームドスリーブ
、包まれたテープの被覆、例えばＰＶｃニ基づいたもの
又は乾燥被覆がまたストレス調節を供するために提案さ
れている。この被覆は一般に、効果的なストレス調節が
被覆の注意深くかつ巧妙な適用によってのみ得−られる
こと、高温度で材料が急速に老化して割れが被覆層に生
じこれによりストレス調節の有効性を破壊することなど
の欠点を有する。

非線型電気抵抗特性を有する材料として、粒状炭化ケイ
素を中に分散した潜在的に熱収縮性の重合体を使用する
こともまた提案されている。重合体を熱収縮性にするた
めの通常の工程と結合した成型又は押出しにより、熱収
縮性物品、例えＩよ管にこの材料が加工される（例えば
米国特許Ｎｏ、　２　。

０２７．９６２、及び３，０８６，２４２　を参照）。

好ましく使用される非常に微細の粒子の形で、炭化ケイ
素は高価であること、必要とされる比較的高い添加割合
、例えは重合体に基づいて４　（１１容量％で、炭化ケ
イ素が非常に研摩性であることのための加工問題が生ず
ることで炭化ケイ素は欠点を有する：これは密閉式混合
機、２本ロールミル、押出ダイス等のような加工装置の
著しい摩耗を引起こす。更に従来技術の炭化ケイ素を添
加した重合体の非線型電気抵抗特性は広く変えることか
できない。

用語″”非線型電気抵抗゛とは、問題の材料の電気抵抗
が材料中で電圧と共に変わり、即ち電圧Ｖが材料に適用
される時に材料を通して流れる電流■は関係式：　Ｉ＝
ＫＶγ（式中には定数でありかつγは１より大きい定数
である）に従うことを意味する。線型材料に対して、γ
は１に等しい。

［発明の目的］かくして、従来技術の物品の欠点なしに高電圧絶縁体の
表面上でストレス調節を行なうために使用され得る材料
を供することが本発明の目的である。

［発明の構成１本発明の要旨は、重合体材料から成る回復性材料であっ
て、重合体材料は、い）灰チタン石型結晶構造を有する化合物；（ｉｉ）　
γ−Ｆｅ、ｏ３とスピネル自体以外のスピネル結晶構造
を有する化合物；（ｉｉｉ）　逆スピネル結晶構造を有する化合物；（ｉ
ｖ）　混合スピネル結晶構造を有する化合物；（■）遷
移金属及び錫のジカルコゲナイド；（ｖｉ　）　Ａ　ｇ
Ｉ、ベルリン青、ロッシェル塩及び池の酒石酸アルカリ
金属塩、式：　ＸＨ２ＹＯ，（式中Ｘはに、Ｒｂ又はＣ
ｓであり、かつＹはＰ又はＡｓである）の化合物、アン
モニウムフルオロベリレート、チオ尿素、硫酸アンモニ
ウム及び硫酸トリクリシン；（ｖｉｉ）　Ｓｉ、Ｎ４からなる群から選択された一つ又はそれ以上の粒状充填
材を中に分散して含み、この粒状充填材の総重量が重合
体の重量に基づいて少なくとも１０％であり、かつ０．
０１　ＫＶ／Ｍｍないし１０ＫＶ／ｍａｎの少なくとも
ある直流（ＤＣ）ストレスで少なくとも１．５のγ数値
を有することを特徴とする回復性材料に存する。

好ましくは、材料は、０．ＩＫＶ／ｎｕｎないし５にや
／ｍｍの直流ストレスで少なくとも１．５のγ数値を有
する。

前記の（１）ないしくｖｉｉ）に列挙された材料の外に
、この材料は一種又はそれ以」二の粒状の導電性充填剤
を含んでもよい。

前記の（ｉ）型式の成分として、例えば下記の一般式を
有する化合物が挙げられる：（ａ）ＡＢＯ，、ここでＡはＣａ、　Ｓｒ、　、Ｂａ、
　Ｐｌ〕、Ｍｇ、　Ｚｎ、Ｎ１又はＣｄを表わしかつＢ
は１′１、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ｃｅ又はＴｃを表わし、
又Ａは希土金層を表わしかつＢはＡρ、Ｓｅ、■、Ｃｒ
。

Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ又はＧａを表わす、（ｂ）ＫＢＦ、、ここでＢはＭｇ、’ＣｒＳＭｎ、Ｆｅ
、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣＬＩ又はＺｎを表わし、又は（ｃ）　
Ａ　ｉ’　ｉ　Ｓ　３、ここでＡはＳｒ又はＢａを表わ
し、かつＡＺｒｓ、、ここでＡはＣａ、Ｓｒ、Ｂａを表
わす。

特にＢａＴｉＯ３、Ｂ　ａ　Ｓ　ｎ　Ｏ、及びＳｒ’ｒ
ｉＯ＝、及び粒状導電性充填剤と混合しで好ましくは使
用される下記のものが挙げられる：　ＢａＺｒ５３、Ｃ
ａ１’　ｉ　０　、、Ｃａ５ｎＯ１、ＣａＺｒ０−１Ｍ
ｇ５ｎＯ＊、ＰｂＳ　ｎ　０３、ＭｇＺｒ０＝、Ｎ　ｉ
　Ｔ　ｉ　Ｏ３及び混合チタン酸亜鉛。

型（１）の化合物として、例えば下記の一般式を有する
化合物が挙げられる：（ｄ）ＡＩＩＢ■、０１、ここでＡはＭｇ、　Ｍ＋＋　
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕＳＺｎ又はＣｄ等を表わしか
ツＢはＡ１、Ｃｒ、　Ｆｅ、　Ｍｎ、Ｃｏ又はＶを表わ
し、ＡはＭｇを表わす時にはＢはＡβを表わすことがで
きず、又は、（ｅ　）　Ａ　ＩｖＢ　■２０　＋ここでＡは旨又はＳ
ｎ、を表わしかつＢはＺｎ又はＣ０１Ｎｉ、Ｍｎ　、Ｃ
ｄを表わす。

特にＣｏ　ＡｌＯ２、ＣｕＣｒ２Ｏ４、Ｃｕ　Ｍ　ｎ　
、０４、ＣｕＦｅ２Ｏ４、ＣｏＦｅ２Ｏ＋、ＺｎＦｅ、
Ｏ，、マクネト・プラムバイト構造であるバリウム及び
ストロンチウム７エライト（例えばＢａＦ　１２０１９
　）が挙けられ、（スピネルの型式）がまた適している
。

型（ｉｉｉ）の化合物として、例えば次のものが挙け゛
られ、（ｆ）Ｆｅ”’（Ｍｇ”Ｆｅ”）Ｏｔ　、Ｆｅ””（Ｎ
　ｉ”Ｆｅ’町０４、■ Ｆ　ｅ”’（Ｃｒ”Ｆｅ”）Ｏｔ、ＣＯ゛１（ＣＯｌｌ
Ｓｌｌ）０４１、■ Ｉ　ｎ”’（Ｍｇ”　Ｉ　ロ゛”）ｏ、、　Ｚ　ｎ”（
Ｚ　ｎ”　ｉ’　＋　）Ｏ、、■ Ｚｎ”（Ｚｎ”Ｓｎ　）０＋、Ｌｉ２ｖ２ｏ、、Ｆｅ、
、、５ＬｉＯ，ｓ０４及び特にＭ＋ｈＯ＜、ＣＯ，Ｏ，
、Ｆｅ、３０４及びその僅かに非化学量論酌量の変異体
（ｖａｒｉａｎｔｓ　）、例えば下ｅ２０３・０．８・
Ｆｅ００型（１ｖ）の化合物として、例えばバイエル・ファース
ト・ブランク１００（これは５０重量％のＣＯ、ｏ　３
．４０重星形のＦｅ２Ｏ，及び１０重１％のＣｕ　Ｏを
燃結することから生ずる）、バイエル３（，１３Ｔ（約
２／３Ｆｅ２０３と１．　／　３　ＭｎＯ２の混合相顔
料）、ハリソン・メイヤー・７ラツク（Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ混合酸化物）及びコロンピアン・マビコ・７ランク（
約２２％ＦｅＯと７７％Ｆｅ２０３）が挙けられ得る。

型（ｖ）の化合物として特に例えばＭｏＳ２、Ｍｏ５ｅ
７、Ｍ　ｏ　ｉ’　ｅ　２、ＷＳ２、ＭＩ＋０２、Ｆｅ
Ｓ２．５ｎ０２及びＣｒＯ２が挙げられる。

好ましい充填材の例は、次の混合物である：化学量論的
又は非化学量論的Ｆ’ｅ、Ｏ，と上記（Ｉ）〜（ｖｉｉ
）の群に示された一種又はそれ以上の化合物との混合物
、例えば化学量論的又は非化学量論的Ｆ’ｅｓ（）４と
ＣＯ３Ｏ４；　Ｆｅ２０３ＨＯ，８ＦｅＯとＭｏＳ２、
カーボン７ラツク又はチタン酸バリウム；ＭｏＳ２と」
１記い）〜（ｖｉｉ）の群に示された１種又はそれ以」
二の化合物及びＦｅ２Ｏ，・０，８ＦｅＯと金属粉末の
混合物。

前記のＳｉ、Ｎ４とＣｏ　Ａ　１２０　＋が粒状、導電
性充填剤と混合して好ま＜シ＜は使用される。

導電性粒状充填剤として例えばカーボンブランク、金属
粉末例えばアルミニウム、クロム、銅、青銅、しんちゅ
う、鉄、ステンレス鋼、鉛、銀、マンガン、亜鉛、Ｎｉ
／Ａβ及び二ンケル粉末及び粒状白金化又はパラジウム
化−アスベスト、−シリカ、−アルミナ及び木炭が挙げ
られる。

またこの化合物は炭化ケイ素粒子と混合して使用され得
る。

粒状化合物と充填剤の比率はａ）材料に必要な電気的性
質、ｂ）化合物と充填剤の化学的性質及びＣ）重合体の
化学的性質に応して広く変えられる。所望の重合は実験
により比較的簡単に決定され得る。一般に、粒状化合物
は重合体の少なくとも１０重量％まで存在しかつ更に特
に重合体にＡ＝ｊする粒状化合物の重量比は１０　（１
１ないし５０　（Ｊ　：１００の範囲内である。導電性
粒状充填剤は一般に、γが常に１．５より大きい場合に
は重合体１００重量部に比較してカーボンブラックの場
合には４０部、かつ金属粉末の場合には１００部の最大
値までの濃度で使用される。導電性粒状充填剤に対する
代表的な数値は重合体１００部当り１〇−２５部（カー
ボンブラック）そして５０−　］　００部（金属粉末）
の範囲内にある。

粒状化合物の粒径は好ましくは約２０μ以下、更に好ま
しくは約５μ以下である。特に下記のように祠料が熱収
縮性物品へ処理されるべき場合には、一般に粒子が小さ
くなる程、物品の物理的性質は良好になる。

基本的重合体祠料は大きな範囲の重合体から選択されイ
：ｊる。二つ又はそれ以」この重合体のブレンドがある
場合には望ましく、かつ選択された重合体は少なくとも
ある程度まで材料が置かれるべき口過に応して異なる。

単−又はブレンドの何れかで好適な重合体の例は下記の
通りである：、エチレンとプロピレン、ブテン、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ビニルアセテート、塩化
ビニル、プロピオン酸ビニル、−酸化炭素、マレイン酸
エステル、フマル酸エステル及びイタコン酸エステルと
のコポリマー、エチレン、ビニルアセテート及びオレフ
ィン系不飽和モアカルボン酸、例えはアクリル酸又はメ
タクリル酸のターポリマーを含むポリオレフィン。これ
らの重合体、例えばアンモニウム又はアルカリ又はアル
カリ上金属誘導体であるイオノマー性樹脂の一部中和変
性木：ポリ塩化ビニル、フモノマーとしてビニルアセテ
ート、フン化ピニリテ゛ン、ン′アルキルマレイン塩化ビニルフポリマー、天然ゴム、合成ゴム、例えばブ
チル、ネオプレン、エチレンプロピレンコム及びエチレ
ンプロピレン非共役ノニンターポリマー、ジメチルシロ
キサン、ノフェニルシロキ号ン、メチルフェニルシロキ
サン又はメチルフェニルビニルシロキサンから誘導され
たものを含めてシリコーンゴム又はいわゆるモノメチル
ｔｊｌ　ｔｉｌｔ、例えばグラコーニング９６０８３、
デクスシル（Ｄｅｘｓｉｌ）シリーズの樹脂におけるよ
うにカルボランとシロキサンのコポリマー、スチレンと
シロキサンのコポリマー等；ポリ７フ化ビニリデン、フ
ッ化ビニリデンとへキサフルオロプロピレンとのコポリ
マー、７ノ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン及
びテトラフルオロエチレンのターポリマー、フッ化ビニ
リデンと１−ヒドロペンタフルオロプロペンのコポリマ
ー又はこれらの単量体およびテトラフルオロエチレン等
を含有するターポリマーを含むゴム、ニトリルゴム、ア
クリレートゴム及びポリスルフィドゴム。

更に、これらの又は他の重合体の化学的に変性された変
異体、例えば塩素化ポリエチレン、クロロスルホネート
化ポリエチレン（ハイパロン）、塩素化ゴムもまた著し
く好適である。他の好適な重合体はポリウレタンエラス
トマー及びプラスチック、ポリエステル、例えばデュポ
ンからのハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）ゴム、ポリエーテ
ル、エピクミルヒドリンゴム、エポキシ樹脂、ドデカメ
チレンポリピロメリットイミド、ブロックコポリマー、
例えば′スチレン、ブタノエン、スチレン７０ンク又は
Ｍ　ＩＩＪ、のスチレンイソプレン、スチレン７０・ツ
クであるクラトンゴムを含む。更に、エチレンオキシド
に基づいた重合体がまた適してい乞。これらの重合体は
一つ又はそれ以上の従来から使用されている添加剤、例
えば加工助剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、カフプリ
ング剤、更に変性又は非変性充填剤及び／又は硬化系を
含んでもよい。

この桐材は通常の調合法、例えはパンベリー型の密閉式
混合機、調合混合機、押出機、２本ｏ　−ルミル、又は
シルバーサン型の高速溶媒混合酸、又ハベーカーパーキ
ンス型のシグマ−７レ一ト溶媒混合磯を使用して製造さ
れ得る。

この飼料は成形品の形、例えばテープ、フィルム、押出
し管又は成型品の形又は液体中の分散水又は溶液の形（
例えば塗料又は塗るフェス又は塗料又はフェスが適用さ
れた装置上に桐料の被覆を、乾燥すると、残すフェス）
である。好ましくは、本発明の物品は加熱する時に形状
を変えることができる。物品、例えば押出成型管は機械
的に収縮可能であり、かつこの場合にはこの物品は弾性
相料でなければならない。好適な機械的収縮可能物品は
例えば内に設けられた硬い部材のら旋によって径方向に
延ばされた状態に保たれる管を含み、この部材の除去は
管を元のτＪ法と形状に戻らせ、これによりこれは電気
装置上に回復される。

機械的に拡大し得る物品は例えばやっとこ又はピン七７
トを使用して電気装置への適用１Ｍ前に延ばされてよい
。

すべての場合、重合体飼料は好ましくは架橋される。更
に特に物品は熱回復性であり、又は熱回復性に変えられ
ることができ、又は寸法的に不安定である。この場合に
は物品は一般に押出成型管、押出成型テープ又は金型成
型部品である。

用語゛熱回復性物品゛とは低い又は通常の温度条件下で
はその寸法を保つが、臨界温度まで加熱すると少なくと
も一つの寸法が減少する物品を意味する。

物品が熱収縮性であるべき場合には、この物品は好まし
くは好適な架橋された、又は架橋さ″れ１ｑる重合体で
作られる。特に好適な重合体は英国特許第１４３３１．
２９号、第１２９４６６５号および第１４３４７１９号
に記載の熱収縮性型合本又は重合木組合せ体である。こ
の物品は従来の方法により熱収縮性に変えられ得る。か
くして飼料構造体が最初に製造されかつ次に例えばβ又
はγ照射又は化学的手段により架橋される。次に物品は
前記の臨界温度又はそれ以」二の温度で所望の量で拡大
され、かつ次にこれを拡大した状態に保ちながら前記の
臨界温度以下の温度にこの物品が冷ノ、１１される。本
発明の物品は例えば下記の用途を有する：（１）電気ケーブルに対する絶縁、ここでこの絶縁は導
体と第一誘電体の間、又はケーフルのスクリーンと第一
誘電体の間に配置される。高電圧ケーブルが通常の成端
を必要としないという点で後者の場合には特に有利な状
況が生ずる。

（ｉｉ）米国時ｉ＋ｒ　Ｎｏ、３．ｆ３６６，８７６に
記載される層状化構造体におけるような電気ケーブルに
対する絶縁。

（ｉｉｉ）電気ケーブル成端に対するストレス調節被覆
。このストレス調節手段は被覆、成型部品、管又はテー
プの形でよくかつ必要に応して外部保護層と共に又はな
しで使用され得る。

（１ｖ）機械において固定子バ一端部又は絶Ｉ＆された
導電体の端部のためのストレス調節被覆。

（ｖ）避雷器におけるストレス調節成分。

（ｖｌ）静電気を消散するため航空機翼の取（＝１具。

（Ｖｉｉ）材料が使用中非トランキング性である場合に
は、材料が外部層又は内部成分である絶縁体ボデーの成
分として；かくしてこれらは張力懸垂のための絶縁体、
ポスト又はブッシング絶縁体を供するシェッド（ｓｌ＋
ｃｄ）又は管として使用され摺る。

この適用のために使用される好適な樹脂は好ましくはシ
リコーン１ｊ１脂及び特にシリコーンメチルメタクリレ
ートブロックコポリマー、ポリノメチルシロキ勺ン及び
いわゆるモノメチルシリコーン樹脂である。

（ｖｉｉｉ）電気スイッチ又はデート、即ち臨界の電気
的レストがそれに適用されるまで絶縁性のままである電
気装置、この際この装置は導電率に重要な増加を受ける
。

（１ｘ）組成における変動又は製造技術によって起こさ
れる局部過熱を阻止するためカーボン７ランク配合重合
体導電性組成物の成分として、この組成分は各々かス）
　ｌ）ンプの各縁におる一対の縦電極を有する線状加熱
ス）　ｌ）ンプの加熱要素を形成する；電極間の縦久１
リップか残部より高い抵抗を有する場合には、これは過
熱する傾向を示し；しかしながら、より高い抵抗部分に
より引き起こされる高いストレスは本発明の材料の高い
導電率を生し、これによりある程度の負のフィードバン
クを与える。

次に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、その
内実雄側１〜１０８と１１（）〜１３３が本発明の実施
例である。

実施例１下記の材料を約１１０℃で２本ロール実験室ミルで共に
混合した。

２！Ｌｌ−皿ロイアレン６１１　６０Ｄ）’Ｎｌ−１１６ＤＰＤ６１６９　２４エイジライト樹脂　３．３ステアリン酸亜鉛　２トリアリルシアヌレート　１．５ブラツク酸化鉄　３００得ら枕た材料を粒状化し、０．２３ｃｍの壁厚、１　、
１．４ｃｍの内径を有する管状に押出した。

次にＵ　２３５スペント燃料源（０、８Ｍｅｖ　ｘネル
ギー）からγ−線で照射することにより管を架橋した。

架橋された管の特定の物理的性質を測定り次の結果を得
た。

２３℃で　−世勲又− 引張強さ　６１　ＫＢ／ｃ＋ｎ”　１４　Ｋｇ／ｃｍ’
破壊時の伸び　２１３％　４０４％１００％モジュラス　−６１’８／　ｃｌｌｌ”次にこ
の管を２．５４ｃｍの内径まで標準レイケムエキスパン
ダーを用いてｊ　５０　’Ｃで拡けた。

その電気的性質を添イ」の第２６図に記載のように測定
した。これは成端のために製造された】１゜６／２０キ
ロボルトケーブルの一端部の断面側）γ面図を示す。

図面の第２６図に言及すると、全体として参照数字１で
示される　ＩＬ６／２ｏキロボルトポリエチレンケーブ
ルは導電性ポリエチレンストレス調節層３で囲まれた中
心導体２を含み、この層３は絶縁層４で囲まれている。

ケーブル１のバルク部分はまたカーボン紙層５、銅スク
リーン６及び外側の絶縁シース７を含む。ケーブル１の
成端部分は中心導体２、導電性ポリエチレンストレス調
節層３、絶縁層４、及びケーブルのパック部分から延び
る短い長さのカーボン紙Ｍ５と銅スクリーン６を含む。

ケーブル１の端部には中心導体２に取イ；ｊけられたケ
ーブルラグ８が設けられる。

長さ８ｃ珀の拡大された管を銅スクリーン６の延ばされ
た部分上に約２ｃｍの重なりでケーブル１の成端部分」
二に収縮してストレス調節被覆９を供した。この熱収縮
性管をまた銅スクリーン６上の積重なり区ｊ或内でウイ
ノピング１０とアーステイル１１の」二に収縮した。被
覆９と銅スクリーン６の延長部分との空気間隙を充填す
る試みは河ら力されなかった。

その各端部が前記のように成端された前記の１１゜６／
２０キロボルトケーブルの長さ２ｃｍの放電マグニチュ
ードを添（１１図面の第２７図に示す装置と回路を使用
して測定した。

添イ」の第２７図に言及すると、接地されたワイアスク
リーンケーノ１２は放電フリーの、逓昇変圧器１３を含
み、その二次巻線は、アースを通して、並列接続した電
圧降下器１４とブロックコンデンサ１５を介して、ケー
ブル１の中心導体２とスクリーン６にそれぞれ接続され
る。変圧器１３の一次巻線は調節器とフィルタユニ・ン
ト１−６を介してＡＣ入力に接続される。図示のように
接続したＥＲＡマークＩＩＩ放電検知器１７を使用して
ケーブルと端部成端中の放電レベルを測定した。結果は
次の通Ｉ）であった；放電マグニチュード　適用された電圧（ｐＣ）　（ＫＶ　ｒ、＋０．　Ｓ、　）−１３３ＫＶ５　４１ＫＶ比較のために、成端での収縮管の存在なしの同一のケー
ブルについて、同一方法で試験しｔこ。４゜８　ＫＶｒ
、　ｍ、　ｓ’、の適用電圧で５　ｐＣの放電が得られ
た。　かくして本発明の材料の管は優れたストレス調節
を与えること及びケーブルは通常の作業電圧（３，１，
６ＫＶ　ｒ、　ｍ、　ｓ、大地に対する相）で放電フリ
ーであることか’Ｉ’ｌｌる。

材料の抵抗特性を下記の方法で測定した：この飼料の　
１５．３ｃｍｘｌ　５．３ｃ＋ｎｘ（，１，］ｃ＋ｎの
測定値を有するプラクを　Ｂ５２７８２ｐＬ、２ｆ）］
Ｃ１１９７０第１１０頁に示された寸法１こ製造された
二つの黄銅電極の間に配置した。このｆ銅電極の間に流
れる電流を、添イ」図面の＠１図に示す回路を使用しテ
１００　Ｖと１０ＫＶの間（７）Ｄ、Ｃ。

電圧の関数として測定した。

電流Ｉと電圧■に式により関係づけられることが判明し
た。

１＝ＫＶγ （式中Ｉは電磁である ■は適用された電圧であるＫは定数であり、がっ線型飼料に対して、即ちオームの法則に従う時には、γ
＝１）本例の祠料に対してはγは３．０であることか判った。

ＩＫＶ／ｍｍの電圧ストレスではブックは９６μＡの電
流を通した。

実施例２約１１０°Ｃで、２本ロール実験室混合機で下記の材料
を共に混合した：重量部ロイアレン６１１　６０ＤＹＮ８　４ＧＤＰＤ６ｊ６９　２４エイソライト樹脂Ｄ　３．３ステアリン酸亜鉛　２酸化コバルト（Ｃｒ、、Ｏｔ）　３０　Ｉ）トリアリル
シアヌレート　１６３ａ、α１ビス（ｔ−ブチルパ　５ −オキシ）ｍ−ｐジイソプロピルベンセン１關厚さのプラクを１０分間１９（１’ＣＦ得られた材
料がら成型しかつその抵抗特性を実施例１に記載のよう
に測定した。γの数値は　２．８５でありかつＩＫＶ／
＋ｎｍのストレスではプラクを通った電流は２８５μＡ
であった。

レイケムパーツＮｏ、ＲＩＪＫ４Ｓ３−３（長さ１（）
Ｏｍｍ、壁厚３ｍｍ、未拡張内径２０ｍｍ、拡張直径４
０ｍｍの管）を材料から成型しかつ各成端」二に部分収
縮を有する成端された長さ２姐ｎの　５．８／Ｊ（＋Ｋ
Ｖケーブルを使用して実施例１に記載した方法により材
料のストレス緩和（ｇｒａｔｈｎｇ）性を試験した。得
られた放電レベルは次の通りであった６：放電マグニチ
ュードｐｃ　適用電圧ＫＶ　ｒ、　ｍ、　ｓ。

１　２０５　２５ストレス緩和手段の不存在でケーブルに対する放電マグ
ニチュードは４　、８’　Ｋ　Ｖで５１）ｃであった。

かくしてこの材料は良好なストレス緩和性を有すること
が４’ｌｌる。

実施例３２本ロール実験室ミルで、約１１０′ｃで下記の材料を
混合した：重量部ロイアレン３０１　６１）ＤＰＩ）６１６９　１６ＤＹＮＨ２４チタン酸ストロンチウム　３６７エイソライト樹脂Ｄ４トリ７リルシアヌレート　２２．５−ジメチル−２，５ＶＩ −ジーし一ブチルパーオキシヘキシン−３厚さ１ｍｍのプラクを得られた材料から成型しかつその
抵抗特性を実施例１に記載のように測定した。　γは　
２．５５であることが判明しかつＩＫＶ／酔のストレス
で゛はプラクを通った電流は０．３μＡであった。

実施例４２本ロールミルで、約１１０　’Ｃで、下記の材料を共
に混合した：［ｌ−服ＤＰＤ６１６９　］００’ スズ酸バリウム　７ｏＯエイソライトＯ（脂Ｄ４トリアリルシアヌレート　２２．５−ジメチル−２，５４ −ジーＬ−ブチルパーオキシヘキシン−３厚さ１ｍｍのプラクを１９０　’Ｃで得られた材料から
成型しかつ実施例１に記載のようにその抵抗特性を測定
した。

γは２．２３であることが判明しかつ１ＫＶ／ｍ＋ｎの
ストレスではプラクを通った電流は０．０７５μＡであ
った。

実施例５２本ロールミルで、約１１０　’Ｃで下記の材料を共に
混合した。

重量部ロイアレン３０１　Ｔ　６１）１）ｌ）Ｉ）６１　Ｇ　９　１６Ｄ　’１’　Ｎ　Ｈ２４チタン酸バリウム　３７６バルカンＸＸＸスペシヤル　１０エイジライト樹脂Ｄ４トリアリルシアヌレート　２過酸化ツクミル　４厚さＩＩのプラクを１７８℃で得られた材料から成型し
かつ実施例１に記載のようにその抵抗特性を測定した。

γは　１．８０であることが判明しかつ１に■／Ｉのス
トレスでは試験を通った電流は０．８１μＡであった。

比較のため導電性カーボンブランクであるパルカンＸＸ
Ｘスペシャルなしの類１ａ、の材料は　３．４０のγ値
と　０．０３１μＡのｉＫＶ／ｍｍのストレスで通過し
た電流を与えた。

実施例６−１１下記の材料を２０−ル実験室ミルで共に混合した。

次に各材料を１．５０ｘｌ　５０ｘｌ　ｍｍのプラクに
１３０℃でプレスしかつ実施例１に記載のようにその抵
抗特性を測定した。

これらの例のプラクに対してｌｏｇＩ対ｌｏｇＶのグラ
フを添付図面の第２ないし４図に示す。

γの数値を下記の通り測定した：寒凰性Ｊ虹　γ ６　３．３７　３．８８　（低いストレス）γ、＝５．０（グラフ参照）（高
いストレス）γ２＝２．０９　２．６１０　４．５１１　１０実施例６と７に対する電流対電圧のグラフを添付図面の
グラフ４５と４４の各々に示す。

残りの実施例では特記しない限１）下記のベース重合体
を使用した。

実施例１２ないし４５スピネルと導電性金属粒子の混合物　匙ｌ鼓ロイアレン
６１１　６０１）ＹＮＨ１６ＤＩ）Ｄ６１６９　２４エイジライト樹脂Ｄ４ステアリン酸亜鉛　４トリアリルシアヌレート　１．５８に５０９９　の商品名で７アイサ一社によＩ）供給さ
れるＦ　ｅ３（Ｊ　、２　（Ｊ　０重量部、又はホプキ
ンス・アンド・ウィリアムスにより供給されるＣｏ、０
　、２０　（ｌ　重量部をベース重合体に添加した。別
の金属充填剤を下記の第１及び第１１表に示す量で添加
した。この成分を前記の実施例に記載のように処理しか
つ１５　りｘｌ　５０ｘｌ＋ｎｍのスラ７を前記のよう
に製造した。電圧−電流特性を前記のようにｉｌｌり定
した。

得られたγ値をＩＩ表及び１１表に示しかつ電流−電圧
グラフを添付図面のグラフ１−３０に示す。

第■表−Ｆ個−４− 試料が用油されたと示される場合にはこれは前記のスト
レスで、試料がショートする程導電性であることを意味
する。実施例４１と４２におけるＮｉ／Ａｌ　はラネー
二ンケル粉末に基づいている。

７・第　ＩＩ　表−Ｃｏ３０４これらの結果はすべての組成物が非線型挙動を示したこ
とを明らかにしている。

実施例４６ないし５２クーポン７ラツクを含有する混合物種々の量のパルカンＸＸＸスペシアル、カボットカーボ
ンによって作られた導電性ブランクをＦ　ｅ３０　＋（
Ｂ　Ｋ　５０９９　）と窒化ケイ素（アドバンスト・マ
テリアルス・エンノニアリング社により供給される）と
混和した。前のように電圧電流特性を測定しかつその結
果を第１１１表と添イマ１図面のグラフ３ｊないし３７
に示す。第１１１表と下記の表においてｐｌＩｒ”は重
合体べ〜ス１００部当１）の重量部を意味する。

これらの結果はすべての混合物が非線型で挙動したこと
を示す。

実施例５３ないし５８Ｆｅ３０＋　とチタｄ（〜リウムの混合物第ｎ表に示す
ように、種々の混合物をベース重合体に添加した。

電圧−電流特性を６１１記のように測定した。得られた
γ値を第１ｖ表に示しかつ電圧−電流フラグを添イＩｊ
図面のグラフ３８ないし４３に示す。これらの結果は相
料が著しい非線型で挙動することを示す。

第　Ｖ　表− 下記の充」色剤を重合体ベースに添加しかつ前記のよう
【こ電圧−電流特性を測定した。

他の好適な充填剤を使用した結果を第ｖ１表とグラフ４
７ないし５８に示す。充填剤を重合体ベースに添加しか
つ前記のように電圧−電流特性を測定した。

第　Ｖｌ　表合体ベースの効果ベース重合体が与えられた系の非線型挙動に関して大き
な効果を有すること及びこれは多分重合体の極性の寄与
及び／又は触媒残留物から寄与によっていることが認め
られている。与えられた充填剤と共に異なる重合体を使
用することの効果を測定しかつその結果を第Ｖｌｌ　、
第ＶＩＴＩ及び第１Ｘ表とグラフ５９ないし８７に示す
。

第　Ｖｌｌ　−老一充填剤Ｆ　Ｅ　１７１３４すべてＪ−０（ｌ　ｐｌ＋ｒ
重合体に３　Ｑ　Ｑ　ｐｌ＋ｒ □Ｖｌｌ１表充填剤：　ＢＫ　５０９９すべて１００　ｐｈｒ重合体
に３０　（ｌ　ｐｌ＋ｒ第　ＩＸ　表−伽尤□ 表ＶＬＩで言及したＦＷ１７１．３４　は天然の粉砕し
た磁性酸化鉄でありかつ７工ロ社から顔料として入手し
得る。

異なる供給者からのＦｅ５０．の効果異なるベース重合体と共に充填剤の挙動における相違を
観察する外に、異なる供給者からの名目上同一の充填剤
がまた同一のベース重合体に混合される時に性質に非常
に大きな変動を示すことか判明した。この効果は第Ｘ表
とグラフ８８ないし９５で非常によく示され、この表は
種々の供給者からのＦｅ５Ｃ）４を使用する変動を示す
。

このベースポリマーは下記の１歳を有しｔこ：Ｌｌ　７
１Ｓロイアレン６４１　６０１）ＹＮＩ−（３ＧＤＰＩ）６４６９　２４エイジライト樹脂Ｄ４充填剤　３００ステアリン酸亜鉛　４トリアリルシアヌレート　１．５これらの大きな相違に対する理由は、製法の方法が純粋
な化学品より主として顔料製品を製造するために設計さ
れていることに多分存する。

７アイザ一製品ＢＫ５（１９９は式Ｆｅ：＋Ｏｉ’８Ｆ
ｅＯの特１こ純粋な生成物である。

貴良痩釆非線型性の程度は主たベース重合体に添加された充ｊ色
剤の量と共に変わりかつこの効果を幾つｈ・の桐材に刻
して示した。第ＸＩ表とグラフ９６なり・し１０２は二
つの異なる型式のＦｅ３Ｏ４、即ちＦＷ　１　’７　］
　：（４とＢ　Ｋ　５０９　ａに対するデータを示□Ｘ
Ｉ表このデータは非線型性の程度がＦＷ１７１３４の場合に
は３ないし　５．９、そしてＢＫ５０９９の場合には　
５．３ないしくノで変わり得ることを示す。この型式の
変動は異なる添加量の効果に対する代表例とみなし得る
。

マグネシウムと亜鉛７エλイ」− マクネジ゛ンムとコロンビアンカーボン月３こより供給
される亜鉛フェライトを下記に示される重合体ベースに
添加量かつその結果を第Ｘｌ１表とグラフ１０３ないし
１０６に示す。

」釦も一谷一ス　重量部ロイアレン６１１　６０Ｄ’ｌ’Ｎ１−１　１６ＤＰＤ６４６９　２４エイジライト樹脂Ｄ４ステアリン酸亜鉛　４トリアリルシアヌレート　２Ｍ　Ｘｌｌ　人−−− これらの結果は祠料が非線型であることを示す。

Ｆｅ、０４とＣ０３Ｏ，の混合物Ｆｅ、○、と０，０４の混合物を下記の重合体ベースへ
添加した。

也−１−餅ロイアレン６１１．　６０ＤＹＮＨ１６１）ＰＤ６１６９　２１１エイソライト樹脂Ｄ　４ステアリン酸亜鉛　４トリアリルシアヌレート　１，５結果を第Ｘ１ｌ１表とグラフ１０７ないし１１Ｇに示す
。

第Ｘ１ｌ１表再びすべての材料は著しい非線型挙動を示した。

実施例１３２下記の材料を４０”２本ロールミルで、約１１０　℃で
゛調合した：［匙］− ロイアレン６１．１　６０Ｄ　’ｌ’　Ｎ　Ｈ］、　６ＤＰＩ）６１６９　２１↓ エイジライト樹脂Ｄ４トリアリルシアヌレート　２ステアリン酸亜鉛　４８　Ｋ　５１）　９９　３０　（１１モリブデンノスルフイド　５得られた材料を粒状化しかつ押出して下記のτ］法の管
を製造した：内径　０．４３０　インチ（１，，０８Ｃ１ｎ　）壁厚
　０．０７５　インチ（０，１９ｃｍ　）２５：１のＬ
　／　Ｄ比を有する、２．５インチ（６，３（：Ｉｌ＋
）押出機」二の押出条件は次の通りであった：ヘンドヘ
ント帯　１２３　４　５　４　２温度’Ｃ８０９０１００１１０１２０１３０１２０次に
この管に約１２．５Ｍラットの全線量まで５．８ＭｅＶ
電子を使用して照射したところ、管は］　５　（１’Ｃ
で４−６Ｋｇ／ｃＩＩ＋２の１００％モジュラスを有す
ることが判った。この材料は５．０のγ値を有しかつ完
全な電流−電圧ストレスプロットを第３ｊ図に示す。

１インチ（２，５４ｃｍ）の直径まで拡張後この管を使
用して下記に概説するようにプロパンガストー４で熱収
縮により多数の高電圧型カケーフルを成端する。

ａ）　絶縁厚％　５　、６１ｎｍの、５０ＩＩＩＩＬ１
２導木、２０ＫＶポリエチレン絶縁化ケ−７ノ呟型Ａ２
ＹＩ−１ｓＹ。このケーブルの詳細な構造は第２８図に
示され、ここでは参照数字は下記の意味を有する：２８
３　Ｆ’ＶＣシース２８２　マイラーのランプ又は平織布２８３　銅コンタクトストリップを有する銅剣金スクリ
ーン２８４　半導体層（含浸紙と布）２８５　グラファイト被覆２８６　絶縁体（ポリエチレン、又は架橋されたポリエ
チレン）２８７　ストレスレリーフ層（導電性ポリエチレン又は
架橋ポリエチレン）２８８　導体このケーブルを添イτ１図面の第２９図に示すように成
端し、ここでは構造体の層は図示のようにストラングさ
れる。管２８９はストラングされたケーブルの−にで収
縮され、絶縁層２８６２　：３ｃ１１１にわたって延び
かつ層２８２の」二に重なる。次にこのケーブルを第２
７図に示すように試験し、次の結果を得た。

初期　＜ｏ、ｓ　５０２１日後熱　５　２７サイクリング４０ＫＶの連続して適用される電圧を使用しかつケーブ
ルのシースが６時間７０　’Ｃに達し、続いて６時間室
温に冷却し、次に更に６時間ケーブルを再加熱するよう
な電流を通して、熱サイクリングを行なった。

成端のインパルス強度をＢ、３．９２３に従って測定し
、下記の結果を得た：インパレス弓幻蛎− 初　期　１３５２１時間後熱サイクリング　〉２００総合すると、これらの結果は本発明によって作られた管
によって供される良好だストレス調節を示す。

１＋）　ｌ０ＫＶ　ＰＶＣ絶縁ケ−フル、５０ｍｍ２導
木。このケーブルの構造を第２８図に示しただし層２８
４は単純に含浸された紙でありがっ層２８６と２８７は
ポリエチレンではなく、ポリ塩化ビニルである。

本発明による長さ８ｃｍの管を使用しかつ実施例８によ
って製造した非トラツキング熱収縮性管２９０、英国特
許Ｎｏ、１．３３７，９５１の試料Ｎｏ、　４４で被覆
して、管の端部の下の区域がシーラント（図示せず）で
被覆され、下記の結果が得られた：放電マグニチュード
、　適用電圧０．３　２２．５０．６　’　２９０．６　３７０　、６　５０ＢＳ　９９２４　により測定したインパレス強度は１１
）　５　Ｋ　Ｖであることが判った。

本例はケーブルが正常に動作する場合（５，８ＫＶ　ｒ
９ｍ、ｓ、）より９倍の電圧でさえ、管に与えられた良
好なストレス調節を示す。

別の試験を非トランキング管の外層なしに、ケーブルの
同様なループで実施して、ストレス調節の層の長さの効
果を測定した。

結果は次の通りであったニストレス調節管の　５１）Ｃ最大放電に対し有効長さ、
ｃｍ　て必要な適用電圧７２　１６５　２７１０　３０２０　３１２５　３１Ｃ）第３０図に示すように押出しスクリーンを有ｔ７＋
、２６　ＫＶ　ＸＬＰＥ２１０導体寸法同軸中性ケーブ
ル、ここでは参照数字は下記の意味を有する：３０１　厚いスス′メ・ンキを伺ｔ１金のスクリー二３
０２　押出された導電性Ｘ　Ｌ　Ｐ　Ｅ層３０３　絶縁
体Ｘ　Ｌ　Ｐ　Ｅ３０４　ストレスレリーフ層（導電性ＰＩΣ）３０５　
導体（容積抵抗率１０ΩＣ１ｎの）スクリーンの端部がら誘
導体２ｃｍと前記のストレス調節管の長さ２５ｃｍにわ
たって導電性塗料を使用して、下記の結果が得られた：放電マグニチ　適用電圧ニー　ド　１）Ｃ−−ハυらＪ咲肘ａ）熱サイクリング前　（）２５０．３　３３．５（１，３４００，６４５２５０ｂ）熱サイクリング後　０　２５２．５　３５２．５　４０５．５　４５１０　５　（＋この熱サイクリングはケーブルのスクリーン」二に６５
℃に４時間加熱すること、プラス室温に１１時間冷却す
ることの各々１８ザイクルがらなりかつ全サイクリン期
間中２９　Ｋ　Ｖ　ｒ、ｍ、ｓ、の電圧が適用された。

これらの結果は更に本発明の管によってＯ（給される良
好なストレス調節を示す。

実施例１３３下記の組成物を既に記載されるように調合した二重置部ロイアレン６’１１　６０ＤＹＮＨ４６１）ＰＤ６１６９　２４エイノライト樹脂１）　４トリアリルシアヌレート　２ステアリン酸亜鉛　４１３　Ｋ　５０９９　３００パルカンＸＸＸスペシアル　５この材料を既に記載した方法で熱収縮性管に加工した。

このように製造した管は内径　Ｌ７５ｃＩ１１と壁厚（
１，２６ｃｍを有した。これは内径４．３２ｃａｎまで
拡大された。

この拐料は３．７のγ値を有しかつ電流電圧プロントを
第３１図に示す。

この管を使用してダイアグラム２のような構造と１５１
）＋ｎｍ２の導体断面積を有する　２０ＫＶＸ　＋−Ｐ
　Ｅケーブルを成端した。ケーブルの指定はＡ　２　Ｘ
　ＨＳ　Ｙであった。絶縁体厚さは５　、６　ｍａｎで
ありかつケーブル成端は第２９図に一致し、ストレス調
節層の効果的な長さは２３ｃｍである。

２．５時間ケーブルシャケ２Ｆ」二で！Ｊ　ｌ）　’Ｃ
に、続いて２．５時間室温に冷却して、４　（ｌ　Ｋ　
Ｖの連続電圧で６日間ケーブル成端を熱サイクルした。

成端の主要な電気的性質は次の通りであった：初　期　
５　２３　１６（，１熱サイクリ　５　２４　１９０ング後これらの結果は管によって供される良好なスルレス調節
を示す。

更にこの管を導体月決３　Ｓ　ｌ＋１ｌｎ２　と絶縁厚
さ５．６ｍｍの２（ｌ　ＫＶ　ＸＬＰＥケーブルで詳価
した。このケーブルの構造を第３２図に示しここでは参
照数字は下記の意味を有する：３２１　シ　Ｘ（ＰＶＣ）３２２　銅テープスクリーン３２３　半導体性層（導電性Ｘ　Ｌ　Ｆ’　Ｅ　）３２
４　絶縁体Ｘ　Ｌ　Ｐ　Ｅ３２５　ストレスレリーフ層（導電性ＸＬＰＥ）３２６
　導体全成端長さ３３０■とストレス緩和層の有効長さ２３＋
、１　ｍを使用してこれを第２９図に示すように成端し
た。

放電レベルをインパレス試験の前後に測定しかつこれは
下記の通りであると判明した：放電マグニチ　適用電圧ニード　ｐＣＫＶ　ｒ、＋ｎ、ｓ。

初　期　（）３０１　３フインパレス試験後　（）２９１　３５このインパレス試験は下記の電圧の各々でのみ北の極性
の５パルスからなった：　Ｉ　Ｉ）　０．１１０．１２
５．１４０．１５０．１６０．１７０．１８０．１９０
及び２００ＫＶ。フラッシュオーバーは起らずかつ２０
０ＫＶに達した後試験を停止した。

これらの結果は、コロナ放電とインパレス強度に関して
、本発明によって製造された管によって得られた良好な
ストレス調節性を示す。

次に、本発明の好ましい警棒を示す。

１、充填材が化学量論的または非化学量論的Ｆｉｉ、Ｏ
，である特許請求の範囲記載の物品。

２、充填材がＣｏ＝Ｏ＝と化学量論的または非化学量論
的Ｆｅ５０．との混合物である前記１項記載の物品。

３、充填材がＦｅ２Ｏ３・０．８ＦｅＯである前記１項
または２項記載の物品。

４、充填材かＦｅ２Ｏ３・０．８ＦｅＯとチタン酸バリ
ウムとの）Ｕ合物である前記１項記載の物品。

５、充填材が大質的にＣｒ、Ｏ）　５０重量％、Ｆ　ｅ
２０　：ｌ　４０重量％およびＣｕ０１０重量％の焼成
ブレンドである特許請求の範囲記載の物品。

６、充填材が鉄、コバルトおよびニアケルの混合酸化物
である特許請求の範囲記載の物品。

７、充填材が実質的にＦｅ０２２％およびドｅ。

０．７７％から成る合成磁鉄鉱から成る特許請求の範囲
記載の物品。

８、充填材が二硫化モリブデンを含んで成る特許請求の
範囲記載の物品。

９、充填材がＦｅ２Ｏ，・０．８ＦｅＯとＭ２Ｏ３との
混合物である前記８項記載の物品。

１０、充填材が銅マンガナイトである特許請求の範囲記
載の物品。

１１、充填材がコバルト７エライトである特許請求の範
囲記載の物品。

１２、充填材が１種またはそれ以上の粒状導電性充填材
を含んで成る特許請求の範囲または前記１〜１１項のい
ずれかに記載の物品。

１３、導電性充填材がカーボンブラックであり、導電性
充填材と重合体の重量比がせいぜい４０：１００である
か、あるいは導電性充填材が金属粉末であり、該比がぜ
いぜい１００　：　＋　（１１０である前記１２項記戦
の物品。

１４、充填材がＦｅ２０ｙ・０．８ＦｅＯと金属粉末と
の混合物である前記１３項記載の物品。

１５、充填材がＦｅ２０ｉ　・ｌ）、８ＦｅＯとカーボ
ンブラックとの混合物である前記１３項記載の物品。

１６、導電性充填材がアルミニウム粉末である前記１２
項または１３項記載の物品。

１７、充填剤が（ｉ）ストロンチウム、マグネシウム、ニアケル及びバ
リウムのチタン酸塩を除く灰チタン石型結晶構造を有す
る化合物；（１１）式：　Ａ”　Ｂ　■２０４ −（式中ＡはＭｇ、Ｃｏ　、Ｃｕ　ＳＺｎ又はＣｄを表
わし、ＢはＡρ、Ｃｒ、　Ｆｅ、　Ｍｎ、Ｃｏ又はＶを
表わす。ただし、ＡがＭｇである時にはＢは八〇ではな
く、ＡがＣｕである時にはＢはＣｒではなく、ｌ＼かＺ
ｎである時にはＢはＦｅではない。）及び式：％式％（式中Ａは′１゛ｉ又はＳｎを表わし、１３はＺｎ、Ｃ
ｏ、Ｎ１、Ｍｎ、Ｃｒ又はＣｄを表わす。）で示される
スピネル結晶構造を有する化合物（ｉｉｉ）化学量論的
Ｆｅ、Ｏ，、を除くがそめ非化学量論的変異体を含む逆
スピネル結晶構造を有する化合物；（ｉｖ）混合スピネル結晶構造を有する化合物；（ｖ）
ＭｏＳｅ２、ＭｏＴｅ２、ＭｎＯ２及び５ＩＩＯ７；（
ｖｉ）ＡｇＩ、ベルリン青、ロッシェル塩及び世の酒石
酸アルカリ金属塩、式：　ＸＨ，ＹＯ，（式中Ｘはに、
Ｒｂ又はＣｓであり、）′はＰ又はＡｓである。、）の
化合物、アンモニウムフルオロベリレート、チオ尿素、
硫酸アンモニウム及び硫酸トリグリシン；（ν１ｉ）Ｓｉ３Ｎ。

（ｖｉｉｉ　）　Ｍ　ｏ　Ｓ　、と化学量論的又は非化
学量論的Ｆｅ。

（−）４との混合物；（ｉｘ）化学量論的又は非化学量論的Ｆｅ：ｌｏ、とチ
タン酸バリウムとの混合物：（×）化学量論的又は非化学量論的Ｆｅ、０．とＦｅ、
Ａβ、ＣＬｌ　、Ｍ　ｎ、Ｃｒ、Ｐｌ＋、Ｎ１、Ｚｎ及
びＡｇがら選ばれた少なくとも１種の金属粉末との１１
テ合物；（×１）チタン酸バリウムとカーボンブランク
との混合物；からなる群から選択され、この粒状化合物又は化合物（
複数）の総重量が重合体の重量に基づいて少なくとも１
０％であり、かツＯ、ｆ）　ｌ　Ｋ　Ｖ　／　ｎｌ「１
１ないしＬＯＫＶ／＋ｎｍの間の少なくともある直流ス
トレスで少なくとも１．５のγ数値を有する特許請求の
範囲記載の物品。

１８、該充填材中の化合物の粒径が２０μ以下である特
許請求の範囲またはｎ；ｊ記１〜１７項のいずれかに記
載の物品。

１９、該粒径が５μ以下である前記１８項記載の物品。

２０、材料は、好ましくは０．１に＼’　／　ｍ＋□）
ないし５ＫＶ／ｍｍの開の直流ストレスで少なくとも１
゜５のγ数値を有する特許請求の範囲または前記１〜１
９項のいずれかに記載の物品。

２１、重合体材料がポリオレフインエラス１７−である
特許請求の範囲または前記１〜２０項のいずれかに記載
の物品。

２２゜重合体材料が少なくともエチレンまたはプロピレ
ンから誘導された単位を含んで成る特許請求のｌ１ｌＩ
ＩＩＴＩ′Ｉまたは前記１〜２］項のいずれかに記載の
物品。

２３、重合体材料がエチレン／プロピレン／非共役ツエ
ンターポリマーである特許請求の範囲または前記１〜２
１項のいずれか【こ記載の物品。

２４、ジエンがエチリデンノルボルネンである前記２３
項記載の物品。

２５、重合体材料がエチレン／エチルアクリレートコポ
リマーから成る特許請求の範囲または前記１〜２０項の
いずれかに記載の物品。

２６、重合体材料がエチレン／ビニルアセテートコポリ
マーから成る特許請求の範囲または前記１〜２０項のい
ずれかに記載の物品。

２７、重合体４・４料がシリコーンゴムがら成る特許請
求の範囲または前記１〜２０項のいずれかに記載の物品
。

２８、重合体材料がボｌａエチレンから成る特許請求の
範囲または前記１〜２０項のいずれかに記載の物品。

２９、重合体材料がフルオロカーボンプラスチックまた
はゴムからなる特許請求の範囲または前記１〜２０項の
いずれかに記載の物品。

３０、重合体材料がポリフッ化ビニリデンからなる前記
２９項記載の物品。

３１、重合体材料がへキサフルオロプロピレン／７ン化
ピニリデンフポリマーからなる前記２（３項記載の物品
。

３２、重合体材料が７）化ビニリデン／ヘキサフルオロ
プロピレン／テトラフルオロエチレンターポリマーから
なる前記２９項記載の物品。

３３、重合体材料か７フ化ビニリデン／１−ヒドロペン
タフルオロプロペンコポリマーからなる前記２９項記載
の物品。

３４、重合体材料が７フ化ビニリデン／１−ヒドロペン
タフルオロプロペン／テトラフルオロエチレンターポリ
マーからなる前記２９項記載の物品。

３５、重合体材料がニトリルゴムからなる特許請求の範
囲または前記１〜２０項記載の物品。

３６、重合体材料がエピクロルヒドリンゴムからなる特
許請求の範囲または前記１〜２０項記載の物品。

３７゜重合体がエラストマーである特許請求の範囲記載
の物品。

３８．２種またはそれ以上の重合体のブレンドを用いる
特許請求の範囲または前記１〜３７項のいずれかに記載
の物品。

３９、重合体材料が、少なくともエチレン及びプロピレ
ンから誘導された単位から成るポリマーとポリエチレン
、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン
／ビニルアセテートコポリマー及び塩素化ポリエチレン
から選ばれた１種またはそれ以」二のポリマーとのフレ
ンドから成る前記３８項記載の物品。

４０、充填利がさらにシリコーンカーバイトラ含んでる
特許請求の範囲または前記１〜３９項のいずれかに記載
の物品。

４１、重合体材料が架橋されたものである特許請求の範
囲または前記１〜４０項のいずれかに記載の物品。

４２、チューブ状である特許請求の範囲または前記１〜
４１のいずれかに項記載の物品。

４３、押出成型チューブから成る前記４２項記載の物品
。

４４、金型成型されたものである特許請求の範囲または
前記１〜４２項のいずれかに記載の物品。

４５、熱回復性である特許請求の範囲または前記１〜４
４項のいずれかに記載の物品。

４６、熱収縮性である前記４５項記載の物品。

４７、特許請求の範囲または前記１〜４１項のいずれか
に記載の材料から成る熱回復性テープ。

４８、機械的回復性である特許請求の範囲または前記１
〜４４項のいずれかに記載の物品。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の材料の試料の抵抗特性を測定するため
の回路図、第２−第２５図は各実施例の各材料に対する
電圧−電流特性のグラフであり、第２６図はケーブル端
部の断面１１１１１立面図、第２７図は前記ケーブルの
成端の放電マクニチュートを測定するための回路図、第
２８図はポリエチレン絶縁ケーブルの構造図、第２９図
は前記のケーブルの成端を示し、１３０図は同軸中性ケ
ーブルの構造図、第３１図は本発明の材料による電流−
電圧プロット図、そして第３２図は別の型式のケーブル
の構造図である。特許出願人　レイチェム、リミテッド化　理　人　弁理士青白　葆　はか１名第２図通用されたストレス　（ボルト／ｍｍ　）第３因１０　１００　１０００　１０．０００ストレス　Ｃ本
゛ルト／ｍｍ）第６図第７図ｆＬ用されたストレス　（ホ゛ルト／ｍｍ）第８図１０Ｖ　（ＯＯＶ　１ＫＶ　１０ＫＶｉ１１用されたストレス　Ｃだルト／ｍｍ）第９図１０Ｖ　１００Ｖ　ＩＫＶ　ｌ０ＫＶ適用されたスＦし大　（ボルト／ｍｍ）１１０図連用されたストレス　（ボｌレト／ｍｍｌ第１１図連用されたストレス　Ｃホールト／ｍｍ）￥＆１２図ｔＬ用されたストレス　（ボルト／ｍｍ）第１３図通用された７トレス　Ｃボルト／ｍｍ）第１４ｒＩＡ適用されたストレス　（ボルト／ｍｍ）第１５図適用さｔＬだストレス　（ボルト／ｍｍ）第１６図適Ｉ＠されたストレス　（ボルト／ｍｍ）３Ｊｌｌ用さ
れｒ−ヌトレスＣ′／ｒ′ルト／ｍｍ＋第１８図連用されたストレス　（ボルト／ｍｍ）第１９図通用されたストレス　（Ａ？ルト／ｍｍ）第２０図１ｄｉ用されたストレス　（ボルト／ｍｍ）ｉＩｉ用さ
れたストレス　（ホ゛ルト／ｍｍ）第２２図ＷＪ２３区

Claims

【特許請求の範囲】

（１）重合体材料から成る回復性材料であって、重合体
材料は、い）族チタン石型結晶構造を有する化合物；（ｉｉ）　
γ−Ｆｅ２Ｏ３とスピネル自体以外のスピネル結晶構造
を有する化合物；（■１）逆スピネル結晶構造を有する化合物；（ｉｖ）
　混合スピネル結晶構造を有する化合物；（ｖ）　ｉ！
移金金属び錫のシカルコデナイド；（ｖｉ）ＡｇＩ、ベ
ルリン青、ロッシェル塩及び池の酒石酸アルカリ金属塩
、式：　Ｘｌｌ２Ｙｏ、（式中Ｘはに、Ｒ１＋又はＣｓ
であり、かつＹはＰ又はＡｓである）の化合物、アンモ
ニウムフルオロベリレート、チオ尿素、硫酸アンモニウ
ム及び硫酸トリグリシン；ｈｉｉ）　Ｓｉ３Ｎ４からなる群から選択された一つ又はそれ以上の粒状充填
材を中に分散して含み、この粒状充填材の総重量が重合
体の重量に基づいて少なくとも１０％であり、かつ０　
、０１　Ｋ　Ｖ／ｍｍないし１０　Ｋ　Ｖ／酔の少なく
ともある直流ストレスで少なくとも１．５のγ数値を有
することを特徴とする回復性材料。