JPS6086150A - 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱１ｒＪ塑
性樹脂に関し、よく詳しくはメチルメタクリレート、α
−メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸から
なる単量体混合物を重合してなる共重合物と、多層構造
重合体とからなる耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可
塑性樹脂組成物に関する。

これまで耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂
を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリロ
ニトリルをグラフト共重合させたグラフト共重合体に、
α−メチルスチレン、メチルメタクリレートおよびアク
リレートリルからなる三元共重合体を混合する方法（特
開昭１７−７０／４！Ｊ号公報）、あるいはポリカーボ
ネート樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭３
１−／ｊ、２コ！号公報）などが提案されている。しか
しこれらの方法では、耐熱性と耐衝撃性のバランスが難
しく、またポリカーボネートとジエン系ゴムの混合物の
場合、流動加工性が著るしく低下するなどの問題点を有
しておシ、耐熱性と耐衝撃性をかね備えた材料はいまだ
に開発されていないのが実情である。

本発明者らは、流動加工性の良好な耐熱性、耐衝撃性可
塑性樹脂組成物について鋭意検討した結果、特定の組成
および構造を有する重合体の樹脂組成物が所期の目的が
十分達成することを見い出し本発明に到達した。

本発明の要旨とするところは、メチルメタクリレ−ドグ
Ｏ〜ｒり重量％、α−メチルスチレン１−Ｓ−＋２０重
量％、スチレン５〜２０重量％および無水マレイン酸！
−２０重量％からなる単量体混合物を重合して得られた
共重合物（１）　／〜２Ｐ重飯チと、ｊ／−１００重量
部の炭素数４’以下のアルキル基を有するアルキルメタ
クリレート、θ〜４Ａ２重量部の共重合性のビニル系単
量体、０−１０重量部の多官能性単量体、０．７〜ｊ重
量部のグラフト交叉性単量体とを重合して得られたガラ
ス転移温度が少な（と’）　／　０　”Ｃ以上であり多
層構造重合体［ｉｌ）中に占める量が２〜３！重量％で
ある最外層重合体囚７ｔｏ−ｉｏ。

重量部の炭素数ｌ以下のアルキル基を有するアルキルア
クリレート、０〜２０重量部の共重合性のビニル系単量
体、０〜１０重量部の多官能性単量体、ｏ、１〜５重量
部のグラフト交叉性単量体とを重合して得られた’ｒｇ
がｏ　”ｃ以下であシ、多層構造重合体［１）中に占め
る量がｔ−ｔｏ重量％である中央層重合体（Ｂ）および
１１〜１００重量部の炭素数参以下のアルキル基を有す
るアルキルメタクリレート、Ｏ−≠り重量部の共重合性
のビニル系単量体とを重合して得られたＴｇが３０℃以
上であり、多層構造重合体ｌ〕中に占める量が１０−１
０重量％である最外層重合体（Ｃ）を基本構造とし、層
＜Ａ）と層（Ｂ）との間もしくは層（１３）と層（Ｃ）
との間に中間層とし・て１、ｌＯ〜り０重量部の炭素数
参以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、
り０−１０重量部の炭素数ｒ以下のアルキル基を有する
アルキルアクリレート、ｏ＝ｉｏ重量部の多官能性単量
体、０、７〜ｊ重量部のグラフト交叉性単量体とを重合
して得られる中間層を各層に占めるアルキルメタクリレ
ート量が中央層重合体ψ）を中心として、最内層重合体
（４）、最外層重合体（Ｃ）にむかって単調増加するよ
うに少くとも１層配置してなる多層構造重合体（ＩＩ）
の〈〜タタ重量％とからなる耐熱性および耐衝撃性にす
ぐれた熱可塑性樹脂組成物にある。

本発明組成物の特徴は、前記のメチルメタクリレート、
α−メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸の
共重合物（１）と多層構造共重合体（Ｉｔ）成分との相
乗効果によって、耐熱性、耐衝撃性および流動加工性に
おいてバランスのとれたすぐれた特性を発現させること
ができるものである。

本発明における共重合物（１）はメチルメタクリレート
ダＯ〜ｌり重量％、α−メチルスチレン／〜コｏｇ量チ
、スチレンｊＰ−２□重量％および無水マレイン＃！〜
−０重量％とがらなシ、最終的な樹脂組成物に耐熱性と
流動加工性を伺与する作用を有している。また、共重合
物［１）のメチルメタクリレート、α−メチルスチレン
、スチレンおよび無水マレイン酸の各構成単位の割合は
、共重合物［１）の耐熱性、耐候性、重合速度、流動加
工性などのバランスから定められたものであル、いずれ
の単量体成分も上記の範囲外では、耐熱性や耐候性が劣
ったシ、生産性が極めて悪いなどの問題点を生じる。共
重合物〔１〕の配合割合は、全樹脂組成物中１〜２２重
量％よシ好ましくは、ｌＯ〜り０重ｆｌｔチであシ、１
重量％未満では、耐熱性、流動加工性に劣り、ｔｙ重量
％を超えると、耐衝撃性が劣る傾向がある。

共重合物（１）は、上記の単量体混合物をラジーカル重
合開始剤によって、椀状重合、溶液重合など、通常行な
われている重合方法によって製造することができる。ま
た必要に応じて第≠成分として１０重量％以下の共重合
可能な他の単量体単位を追加することも可能である。

多層構造重合体（ｎ）は目的とする樹脂組成物に耐衝撃
性を付与する作用を有しておシ、全樹脂組成物中１〜２
２重量％が適当であシ、よシ好ましくは１ｏ−Ｐ１７１
７重量部る。１重ｉｔチ未満では耐衝撃性に劣シ、２２
重量％を越えると耐熱性が劣シ、共に好ましくない。

本発明の最も重要な特徴のひとつは、多重構造重合体（
ＩＩ）の構造にめシ、その構造をアルキルメタクリレー
トエステル単位を主成分とした比較的硬質の最内層、ア
ルキルアクリレートエステル単位を主成分とした比較的
軟質の中間層、アルキルメタクリレートエステル単位を
主成分とする比較的硬質の最外層の、最内層と中間層あ
るいは中間層と最外層の層間に、硬質と軟質と比較して
中間的なかたさを有する少（ともｌある。

本発明の多層構造重合体（Ｕ）は、！／−１００重社部
の炭素数ｌ以下のアルキルメタクリレート、θ〜弘り重
量部の共重合可能な二重結合を有する単量体、０−１０
重量部の多官能性単量体と０．７−７重量部のグラフト
交叉性単量体とからなシ、Ｔｇが１０℃以上あシ、多層
構造重合体〔■〕中に占める量がλ〜Ｊｊｍ景である最
内層重合体（５）、ｒ　ｏ〜１００重量部の炭素数ｌ以
下のアルキルアクリレート、０〜２０重量部の共重合可
能な二重結合を有するビニル単量体、θ〜ｉｏ重量部の
多官能性単量体と０．　ｔ’〜ｊ重量部のグラフト交叉
性単量体とからなり、Ｔｇが１０℃以上あシ、多層構造
重合体〔…〕中に占める置が２〜３ｊ重ＪＩｋ％である
最内層重合体（Ａ）、ｒ０〜１００重量部の炭素数を以
下のアルキルアクリレート、Ｏ−２０重量部の共重合可
能な二重結合を有するビニル単量体、ｏ−ｉｏ重量部の
多官能性単量体と０．７−　を重量部のグラフト交叉性
単量体とからなシ、ＴｇｆＪ′−０℃以下で６Ｄ、多層
構造重合体（ｎ）中に占める量が５〜６０重量％である
中央層重合体（Ｂ）、ｊｌ〜１００重量部の炭素数ダ以
下のアルキルメタクリレート、０〜ａｙ重景部の共重合
可能な二重結合を有するビニル単量体とからなり　、”
ｇが１０℃以上であ夛、多層構造重合体（ｎ）中に占め
る量ぶ７０〜１０重量％である最外層重合体（Ｃ）を基
本構造単位とし、さらに１０〜２０重量部の炭素数ケ以
下のアルキルメタクリレート、Ｐ０〜１０重量部の炭素
数を以下のアルキルアクリレート、０〜７０重量部の多
官能性単量体と０．　／　−を重量部のグラフト交叉性
単量体とからなる少（とも１層以上の中間層がそれぞれ
の中間層中のアルキルメタクリレート量が中央層重合体
（Ｂ）を中心として最内層重合体（４）、最外層重合体
（Ｃ）に向って単調増加しているような多層構造重合体
（ＩＩ）である。

最内層重合体囚に用いる炭素数ケ以下のアルキルメタク
リレートとしては、ブチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリ
レートが少＜トモ一種用いられるがメチルメタクリレー
トを用いた場合に、特に光沢透明に優れた組成物を与え
る。

共重合可能な二重結合を有する単量体としては低級アル
キルアクリレート、低級アルコキシアクリレート、シア
ノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、
メタクリル酸などのアクリル酸誘導体が好ましく、その
他スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル
、メタクリレートリル等のアルキルメタクリレートと共
重合可能な単量体である。

グラフト交叉性単量体としては、共重合性のα、β不飽
和モノカルボン酸またはジカルボン酸のアリル、メタア
リル、クロチルエステルおよびトリアリルイソシアヌレ
ート、トリアリルシアマレートを０．　／〜ｊ重量部用
いる。

アリルエステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸などのアリルエ
ステルであり、特にアリルメタクリレートが優れた効果
を有する。

多官能性単量体は、カルボキシル基等と共役した二重結
合を有しておシ、一般に非共役のアリル基、メタアリル
基、クロチル基よシはるかに早く反応して化学結合を形
成する。一方、アリル、メタアリル、クロチル基は反応
速度が遅いため、層の重合反応が終了後もかなシの部分
は残存し、次層の形成反応時に有効に働きλ層間の結合
を密に形成するのに有効に作用する。

使用するグラフト交叉性単量体量は、（４）層成分ｉｏ
ｏ重量部に対して０．７−１重量部、好１しくけ０．　
ｊ−コ重片部の範囲で用いる。０．　／重量部以下では
グラフト結合の有効量が少なすぎるために多くの中間層
を配置しても、成形時の溶融混練シ時に容易に層破壊が
生じ、透明性、耐ストレス白化性の良好な成形品が得ら
れない。

また５重量部をこえる程の過剰の量は、特に弾性を低下
させ、衝撃強度！中心とする機械的性質を損ってくるた
め好ましくない。

共重合性多官能性単量体としては、エチレングリコール
ジメタクリレート、ｌ、３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、／、＃−ブチレンゲリコールジメタクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレートなどが好
ましく、ジビニルヘンゼン、アルキレングリコールジア
クリレートなども使用できる。これらの単量体はそれが
含まれる層内体の架橋に有効に働き、他層との層間の結
合には全（作用しない。

最内層重合体（４）は多層構造重合体（ＩＩ）中でコ〜
３！重ｆｆｉチ、好ましく社！〜ｌ！重量％な占める。

中央層重合体（Ｂ）は多層構造重合体（ＩＩ）中５〜６
０重量％を占め、ｒθ〜ｉｏｏ重量部の炭素数を以下の
アルキル基な有するアルキルアクリレ−）＋１７−２０
重量部の共重合可能な二重結合を有する単量体０．　／
〜１０重量部の多官能性単量体とからなシ、中央層重合
体（Ｂ）単独で測定する’ｒｇは０　’Ｃ以下＼、好ま
しくは−Ｊ１７”Ｃ以下であることが必要である。

炭素数を以下のアルキルアクリレートとしてはメチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、プロピルアクリレート、コーエチルへキシルアクリレ
ートなどである。

これらは、単独重合体の’ｒｇの低いもの程有利である
。

共重合可能な二重結合を有する単量体、グラフト交叉性
単量体および多官能性単量体について最内層重合体囚で
記載したものと同様なものを用いる。

最外層重合体（Ｃ）はｊ／〜ｉｏｏ重量部の炭素数ケ以
下のアルキル基な有するアルキルメタクリレート、好ま
しくはメチルメタクリレート、θ〜参り重一部の共重合
可能な二重結合を有する単量体とからな！０、（Ｃ）層
自体のＴｇが少くとも１０℃以上であることが必要であ
る。

最外層重合体（Ｃ）の重合には連鎖移動剤などによって
重合度を調節することが好ましく、粘度平均分子量が５
ｏｏｏｏ〜１ｏｏｏｏｏｏにあることが好ましい。

最外層（Ｃ）で用いる炭素数弘以下のアルキルメタクリ
レートおよび共重合可能な二重結合を有する単量体は最
内層囚のものと同一である。最外層（Ｃ）は、多層構造
重合体ＣＩり中に１０−１０重量％を占める。１０重量
％未満では、重合、凝固等の製造上の観点から安定な重
合体が得られない。１０重量％をこえるとゴム含量があ
まシにも少な（なるだめに、ブレンド物の衝撃強度が奢
るしく小さくなる。

中間層はｉｏ〜ｙｏ重量部の炭素数ケ以下のアルキルメ
タクリレート、り０−１０重量部の炭素＃＆ｒ以下のア
ルキルアクリレート、０−１０重量部の多官能性単量体
、ａ、／’ｙ１重量部のグラフト交叉性単量体からなり
、（Ａ）層、（Ｂ）層およびＣ）層のそれぞれに用いた
ものと同様な単量体がんいられる゛。

中間層は層（Ｂ）を中心として考えた場合、最内層（Ａ
）　、最外ＪＲ（Ｃ）に向ってそのアルキルメタクリレ
ート量が単調増加するように変化させることが極めて大
切である。即ち、各層間の組成が急激に変化せず１１　
ＩＹ定率で変化することが必要である。

このよう寿組成に選定した各中間層を逐次重合し、多層
構造重合体〔■〕を得る。この場合、（４）層成分、層
（Ａ）から層（Ｂ）方向への中間層、（Ｂ）層成分、層
（Ｂ）から層（Ｃ）方向への中間層および（Ｃ）層成分
を通じて用いるアルキルメタクリレート、低級アルキル
アクリレート、多官能性単閂体、グラフト交叉性単量体
は同一の種類に統一することが望ましい。中間層は多層
構造重合体（ｎ）中にそれぞれ３〜３０重量−を占める
。ｊ％重量％よシ少ないときは中間層の機能を矢し、３
０重量％をこえると多層構造重合体（ＩＩ）のバランス
をくずす。

各層間はグラフト交叉性単量によって効率よくグラフト
結合され、このような多層構造は、かなシの量のゴム成
分がブロック的に介在しているにもかかわらず、ストレ
スを与えた時に白化が生じない。

多層構造重合体（ＩＩ）は通常の乳化重合による逐次多
段重合法によって容易に得られる。即ち前述した（Ａ）
層成分をまず乳化重合し、重合後に）層の存在下で次の
中間層を重合する。この場合乳化剤の追加はおこなわな
いことが大切で、重合中に新たな重合体粒子形成を防ぐ
工夫が必要である。同様な手法でつづいて（Ｂ）層成分
を上記重合体の存在下に重合させ、ついで中間層および
（Ｃ）層成分を重合させる逐次乳化重合が完成する。使
用する乳化剤、触媒、凝固剤など、特に規制をする必要
はないが、エステル系の重合であるので、なるべ（ＰＨ
は酸性側で重合させるような条件が好ましい。

懸濁重合による合成法も可能であシ、この場合は多層重
合体の最終段のみを懸濁重合させ、その他は乳化重合法
による場合が最も良好な物性を与える。

以上の他にいわゆる多層重合体が安定に合成されるなら
ば、特にその重合法について規制をすることはない。

必要に応じて、安定剤、滑剤、可塑剤、染顔料、充てん
剤等を適宜加え、Ｖ型ブレンダー、ヘンシュルミキサ−
などで混合したのち、ミキシングロール、スクリュー型
押出様等を用いて、７１０〜３００℃で溶融混合する。

得られた組成物を、押出成形機、射出成形機等を用いて
成形することによシ、耐熱性、耐衝撃性にすぐれた成形
品を得ることができるので車両外装部品、ソーラシステ
ム機器部品および電機部品等の用途に有用である。

実施例Ｉ−参、比較例＊ｌ〜３ 共重合物（１）の製造 Ｍ　Ｍ　Ａ　／　４”ｆ　％　α−メチルスチレン′ｔ
ｏ−１スチレン”’Ｃ無水マレイン酸よ！−およびｔ−
ドデシルメルカプタンｔｏｐを、冷却管、温度計、かき
ませ装置を備えたＳＵＳ製の反応容器に仕込み、かきま
ぜながら加熱し、内温７！℃でアゾビスイソブチロニト
リル−０ｐを添加し、内温りｔ　”ｃからｌｔ分間保持
した後、冷却してシラツブ状の部分重合物を得た。

この部分重合物７０助に、重合開始剤として、ビス（３
，３，３−）リメチルベキサノイ／Ｉ／）パーオキシド
Ｊ、　ｏ　ｏ　１１　、剥離剤としてＪｐ−１０グ（商
品名）（城北化学■製品）コｇ１離型剤としてステアリ
ン酸モノグリセライドｉｏｏｇを添加溶解後、ポリ塩化
ビニル製ガスケットを介してなるｔＩＩＩ＋Ｈの間隔で
相対する１枚の強化ガラス板で形成したセル数組に該組
成物を注入し、ｔｏ℃の温水中に浸漬し重合硬化させた
。その後７３０℃の空気加熱炉中で２時間処理した。

冷却後セルを外し、板厚約ｔ■の樹脂板を切断した後ク
ラッシャーで粉砕してベレット状とした。

多層構造重合体（ＩＩ）の製造 冷却器つき反応容器内にイオン交換水コｚ　Ｋｇ、スル
フオコハク酸エステルソーｙ塩１ｏｏｌｌｚソジウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート！Ｉを仕込み窒素気流
下で攪拌後、ｌＫｆのＭＭＡ。

ｊ９のＡＭＡを仕込む。ＭＭＡ中にはＭＭＡに対して０
．７　％のＣ）ＩＰを溶解させる。以降の段階で加えら
れｉ全てのジノマーについても、特別の記載のない限シ
、それぞれのモノマーに対してｏ、　ｔ　％のＣＨＰが
含まれている。反応容器は窒素気流下にλｏｏｐｐｍの
回転数で攪拌しながら７０℃に昇温し、３０分攪拌する
と最内層（４）の重合が完了する。つづいてｙｏｏｇの
ＭＭＡ。

ｔ　ｏｏ／／のＢｕＡ、ＺｔＪのＡＭＡの混合物を７０
分間にわたって添加し、更に≠θ分保持すると第コ段階
の重合が完了する。つづいて４００９のＭＭＡ、　２０
０１のＢｕＡＸｚｊＪｉｌのＡＭＡからなる第３層成分
な１０分間にわたって添加し、更にｐｏ分保持すると第
３層の重合が完了する。

次ｉｃ　／、　ｊ　Ｋｇ（Ｄ　ＢｕＡ、　２　！　Ｊｉ
’のＡＭＡからなる第参層成分な１０分間で滴下し、更
に３０分間保持すると中間層（Ｂ）の重合が完了する。

更にｔｏ。

ｐのＭＭＡ、りｏｏｇのＢｕＡ、’ＺｊｇのＡＭＡから
なる第１層、りｏｏｌのＭＭＡ、ｔｏｏｌｉのＢｕＡ、
ｚｊＪ／のＡＭＡからなる第を層を全く同様な方法で逐
次重合を−おこなった後、ｉ、ｚＫｙのＭＭＡ、Ｊ、９
のｎ−０８Ｈからなる最外層（Ｃ）成分を１０分間で添
加重合して７層からなる多層構造重合体［１１を合成し
た。各層の重合終了後のサンプリング試料の電子顕微鏡
による観察によって各層の重合時には新しい粒子の生成
が起らず完全なシード重合がおこなわれていることを確
認した。得られたエマルジョンは塩化アルミニウムを用
いて凝析、凝集、固化反応をおこない、濾過、水洗後、
乾燥して乾粉を得た。

なお、実施例中で用いた略語は下記化合物を表わす。

ＭＭＡ　メチルメタクリレート ＢｕＡ　ブチルアクリレート ＡＭＡ　アリルメタクリレート ＣＨＰ　クメンハイドルバーオキシド ｎ−０８）Ｉｎ−オクチルメルカプタン次に上記で得ら
れた共重合物（１）と多層構造共重合体（Ｉｆ）および
他の樹脂（１）を表１の割合でヘンシェルミキサーによ
り混合した後、スクリュー押出機を使用してシリンダ一
温度２００〜コア０℃、ダイ温度２４０℃で溶融混練し
パレット化した。これを下記の条件で射出成形し、得ら
れた試験片から表１の評価結果を得た。

射出成形機；日本製鋼新製、Ｖ−／７−４ｊ型スクリユ
一式自動射出成形 機 射出成形条件、；シリンダ一温度　変更射出圧７００Ｋ
ｇ／−金型温度！２℃ 試験片サイズ；　／１０×ｌ１０Ｘ、Ｚ　（厚さ）閣７
０Ｘ／ＪＪＸＩＺ　（厚さ）簡 実施例、Ｊ　−ｖ　ｊ　ｂ 共重合物［１）は実施例１−≠と全く同一のものを使用
し、多層構造重合体（ｎ）は各段階製造時のＢｕＡの使
用量を各々ＩＡ量に減少させる以外は実施例／〜ｌと全
く同様にして製造した。そのものを用いて表１に示す割
合でブレンドＲＷした。得られたペレットを実施例１−
参と同様な評価を行ない表１に示す結果を得た。

表　ｌ ＊／）ＡＳＴＭ　ＤＡダｔｙよる ※Ｊ）　ｕ　Ｄｉミコ５ｔ＝１コ Ｔ！＄　１　）　ｔｔ　（メタクリル酸メチル−スチレ
ン共重合体）実施例７〜／／、比較例参〜ｊ 実施例１−参で用いた、共重合物ＣＩ）および多重構造
共重合体Ｃ１）の割付、および樹脂（１）の種類と割合
を表コのように変更し、実施例１〜参と同様に評価し、
表２の結果を得た。

手続′補正書 昭和るＯ年！　月７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 ２・　発明の名称　耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱
可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　河　崎　晃　夫 ４、代理人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 自　発 （１）　明細書第１８頁第７行目「することはない−の
後に行を改めて以下の文を挿入する。

［本発明の組成物は、共重合物（１］と多層構造重合体
〔ｌｌ）とからなるものであるが、使用目的に応じて、
他のメタクリル系樹脂、ポリカーボネート、Ａｓ樹脂、
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリスチレン
、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート）、ナイロンから選ばれた、少な
くとも一種の樹脂（ＩＩＩ）を組成物中に９８重量−以
下添加することもできる。

例えば極めて良好な耐候性が必要な場合には、メタクリ
ル系樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂が適当であ
り、また高度の流動加工性が必要な場合には、ポリスチ
レン、Ａｓ樹脂およびメタクリル酸メチル−スチレン共
重合体が使用され、る。」 （２）明細書第１８頁第８行目記載の１必要に応じて」
を［また本発明の組成物においては、さらに必要に応じ
て］に補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　メチルメタクリレートａｏ−ｒｙ重量％、α−メチ
   ルスチレンｌ〜２０重量％、ステレフ５〜，１１フ重量
   ％および無水マレイン酸ｊ〜、２０重量％からなる単量
   体混合物を重合して得られた共重合物〔１３７〜２２重
   量％とＪ／〜１００重量部の炭素数ｌ以下のアルキル基
   を有するアルキルメタクリレート、θ〜ケ２重量部の共
   重合性のビニル系単量体、ｏ、１゜重量部の多官能性単
   量体、ｏ、ｔ−を重量部のグラフト交叉性単量体とを重
   合して得られたガラス転移温度（以下、Ｔｇと略称する
   ）が少なくともｉｏ℃以上であシ、多層構造重合体（ｎ
   ）中に占める量が２〜３１重量％である最外層重合体囚
   、１０−１００重量部の炭素数ｒ以下のアルキル基を有
   するアルキルアクリレート、０−２０重量部の共重合性
   のビニル系単量体、０ｙ１０重量部の多官能性単量体、
   ０、７−７重量部のグラフト交叉性単量体とを重合して
   得られたＴｇが０℃以下であシ、多層構造重合体（ｎ）
   中に占める量がｊ−６０重量％である中央層重合体（Ｂ
   ）、および！／−１００重量部の炭素数ｌ以下のアルキ
   ル基を有するアルキルメタクリレート、０−＜２２重量
   部の共重合性のビニル系単量体とを重合して得られたＴ
   ｇがｊＯ℃以上であシ、多層構造重合体〔■〕中に占め
   る量がｔｏ−ｔｏ重量％である最外層重合体（Ｃ）を基
   本構造とし、層（Ａ）と層φ）との間もしくは層■）と
   層（Ｃ）との間に中間層として、１０〜１０重量部の炭
   素数ｌ以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
   ト、９０〜ＩＯ重量部の炭素数ｒ以下のアルキル基を有
   するアルキルアクリレート、０−１０重量部の多官能性
   単量体、０．　／〜ｊ重量部のグラフト交叉性単量体と
   を重合して得られる中間層を各層に占めるアルキルメタ
   クリレート量が中央層重合体（Ｂ）を中心として、最内
   層重合体（Ａ）、最外層重合体（Ｃ）にむかって単調増
   加するように少くとも１層配置してなる多層構造ｎ１合
   体〔■〕の７〜２２重量％とからなる耐熱性および耐衝
   撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物。 ２　メタクリル系樹脂、ポリカーボネート、Ａｓ樹脂、
   メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリスチレ
   ン、ポリエステル、ナイロンから選ばれる少なくともｆ
   種の樹脂をｙｔ重【妖チ以下添加してなる特許請求の範
   囲第１項記載の耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑
   性樹脂組成物。