JPS6087264A - ピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体の製造法 - Google Patents
ピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体の製造法Info
- Publication number
- JPS6087264A JPS6087264A JP19437183A JP19437183A JPS6087264A JP S6087264 A JPS6087264 A JP S6087264A JP 19437183 A JP19437183 A JP 19437183A JP 19437183 A JP19437183 A JP 19437183A JP S6087264 A JPS6087264 A JP S6087264A
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- Japan
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- hydrogen bromide
- bromine
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- pyridine compound
- pyridine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ピリジン類の臭化水素および臭素の付加体（以下、ＡＰ
Ｒと略す）は、選択性が高く、シかも温和な臭素化剤と
して広く用いられており、例えば、ブタジェンや１．４
−ペンタジェンなどを始めとするジエン類の選択臭素化
々どに用いられている。
Ｒと略す）は、選択性が高く、シかも温和な臭素化剤と
して広く用いられており、例えば、ブタジェンや１．４
−ペンタジェンなどを始めとするジエン類の選択臭素化
々どに用いられている。
ＡＰＢは代表的には下記構造式（Ｔ）で示される構造を
有するものであって、通常、Ｘは３ないし５程度のもの
が用いられるが、ｘ＝３であるものが多く用いられてい
る。Ｒは、炭化水素基を始めとする置換基であるが、水
素であっても良い。
有するものであって、通常、Ｘは３ないし５程度のもの
が用いられるが、ｘ＝３であるものが多く用いられてい
る。Ｒは、炭化水素基を始めとする置換基であるが、水
素であっても良い。
ＡＰＲを製造する方法としては、代表的には、Ｒｅａｇ
ｅｎｔ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ
第１巻、９６７頁に記述されている方法がとられている
。即ち、この方法は、ピリジン類と４８チ臭化水素酸を
反応させた後、酢酸を溶媒として臭素と反応させるもの
である。この方法では溶媒として酢酸を用いるため、工
業的規模でこの反応を行なおうとする場合には、装置の
材質上の問題や臭素々どを含有する酢酸液の回収などに
問題があり、満足のいくものではなかった。
ｅｎｔ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ
第１巻、９６７頁に記述されている方法がとられている
。即ち、この方法は、ピリジン類と４８チ臭化水素酸を
反応させた後、酢酸を溶媒として臭素と反応させるもの
である。この方法では溶媒として酢酸を用いるため、工
業的規模でこの反応を行なおうとする場合には、装置の
材質上の問題や臭素々どを含有する酢酸液の回収などに
問題があり、満足のいくものではなかった。
本発明者らは、か＼る見地から、ＡＰＲの製造法につい
て鋭意研究を重ねた結果、上記の如き問題を解決すると
同時に、収率にも好影響を与える製造法を見い出し、本
発明の完成に至った。
て鋭意研究を重ねた結果、上記の如き問題を解決すると
同時に、収率にも好影響を与える製造法を見い出し、本
発明の完成に至った。
即ち、本発明は、ピリジン類と臭化水素及び臭素を用い
てピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体を製造する方
法において、炭素数が１乃至８のアルコール類を溶媒と
して用いることを特徴とするピリジン類の臭化水素及び
臭素の付加体の製法である。
てピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体を製造する方
法において、炭素数が１乃至８のアルコール類を溶媒と
して用いることを特徴とするピリジン類の臭化水素及び
臭素の付加体の製法である。
本発明に言うピリジン類とは、ピリジン骨格を有するも
のであれば特に制限はなく、好ましい具体例をあげるな
らば、ピリジン、α−メチルビリジン、β−メチルビリ
ジン、γ−メチルピリジンなどを始めとするモノアルキ
ルピリジン類、３，５−ジメチルピリジン、２．６−シ
メチルビリジンなどのジアルキルピリジン類、さらには
フェニルピリジン、ベンジルピリジンなどである。
のであれば特に制限はなく、好ましい具体例をあげるな
らば、ピリジン、α−メチルビリジン、β−メチルビリ
ジン、γ−メチルピリジンなどを始めとするモノアルキ
ルピリジン類、３，５−ジメチルピリジン、２．６−シ
メチルビリジンなどのジアルキルピリジン類、さらには
フェニルピリジン、ベンジルピリジンなどである。
更にまた、ピリジン骨格を有するポリマーであっても良
い。
い。
臭化水素としては、ガス状のものを用いることも可能で
あるが、水溶液の状態で用いても良い。
あるが、水溶液の状態で用いても良い。
市販されている４８％水溶液を用いることも好ましい例
である。
である。
本発明においては、溶媒として炭素数１ないし８のアル
コール類を用いることを必須要件とする。
コール類を用いることを必須要件とする。
炭素数１ないし８のアルコール類とは、メタノール、エ
タノール、プロノぐノール、ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、ヘキサノール、オクタツールなどであ
る。
タノール、プロノぐノール、ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、ヘキサノール、オクタツールなどであ
る。
これらの溶媒は、単独で用いても良いし、２つ以上の混
合されたものであっても良い。
合されたものであっても良い。
これらの溶媒の中でもメタノールは好捷しい例である。
用いる溶媒の量は、ピリジン類に対し、０．５〜１０倍
重量が好ましく、さらに好ましくは１〜５倍重量である
。
重量が好ましく、さらに好ましくは１〜５倍重量である
。
ピリジン類に対する臭化水素及び臭素のモル比は任意に
調節できるが、好ましい範囲は、モル比としてピリジン
類対臭化水素が０．８〜１．５、ピリジン類対臭素が０
，８〜２０である。
調節できるが、好ましい範囲は、モル比としてピリジン
類対臭化水素が０．８〜１．５、ピリジン類対臭素が０
，８〜２０である。
反応の温度としてはθ℃〜５０℃が好ましく、さらに好
ましくは１０℃〜３０℃である。
ましくは１０℃〜３０℃である。
反応の時間にも特に制限はないが、普通滴下と同時に反
応はほぼ定量的に進行するが、更に反応を完結させるだ
めに、滴下終了後約１時間反応させても差し支えない。
応はほぼ定量的に進行するが、更に反応を完結させるだ
めに、滴下終了後約１時間反応させても差し支えない。
具体的反応の方法を述べるならば、所定量のピリジン類
を所定量の溶媒と混合し、所定温度にて順次、臭化水素
及び臭素を添加する。反応は攪拌下に行なうことが好ま
しい。反応終了後は冷却かどの方法により、目的物を沈
澱物として得ることができる。
を所定量の溶媒と混合し、所定温度にて順次、臭化水素
及び臭素を添加する。反応は攪拌下に行なうことが好ま
しい。反応終了後は冷却かどの方法により、目的物を沈
澱物として得ることができる。
本発明における方法によれば、従来の方法に比し、良い
収率を与えると同時に、掟来技術よりも操作性、作業性
にも優れたものである。
収率を与えると同時に、掟来技術よりも操作性、作業性
にも優れたものである。
以下に実施例を示すが、これらは発明の範囲を制限する
ものでない。
ものでない。
実施例 １
温度計、滴下ロートおよび攪拌器を備えた５１のモノぞ
ラブルフラスコに、メタノール１．５／、 ピリジン５
１１５ｇ（６，５０ｍｏｌ ）を加え攪拌して溶解させ
た。続いて、４７チ臭化水素酸１１５１ｇ（６，６８ｍ
ｏｌ）を滴下ロートより滴下した。内温を２０℃に保っ
て攪拌し々がら臭素１０５１０５Ｏ，５６ｍｏ＋）を滴
下ロートより滴下した。滴下後３０分間攪拌を続けた彼
攪拌を停止し、冷却を開始した。−１０℃まで徐々 ５
− に冷却すると赤い針状結晶が大量に析出した。
ラブルフラスコに、メタノール１．５／、 ピリジン５
１１５ｇ（６，５０ｍｏｌ ）を加え攪拌して溶解させ
た。続いて、４７チ臭化水素酸１１５１ｇ（６，６８ｍ
ｏｌ）を滴下ロートより滴下した。内温を２０℃に保っ
て攪拌し々がら臭素１０５１０５Ｏ，５６ｍｏ＋）を滴
下ロートより滴下した。滴下後３０分間攪拌を続けた彼
攪拌を停止し、冷却を開始した。−１０℃まで徐々 ５
− に冷却すると赤い針状結晶が大量に析出した。
−１０℃に冷却した後２時間放置した。析出した結晶を
グラスフィルターで炉別した後、−２０℃に冷却したメ
タノール１１で洗浄した。洗浄後結晶を室温で３０分間
減圧乾燥してメタノールを除去した。結晶の収量は１７
８７ｇ（収率８５．９％）であった。
グラスフィルターで炉別した後、−２０℃に冷却したメ
タノール１１で洗浄した。洗浄後結晶を室温で３０分間
減圧乾燥してメタノールを除去した。結晶の収量は１７
８７ｇ（収率８５．９％）であった。
特許出願人 旭化成工業株式会社
６−
Claims (1)
- ピリジン類と臭化水素および臭素を用いてピリジン類の
臭化水素及び臭素の付加体を製造する方法において、炭
素数が１乃至８のアルコール類を溶媒として用いること
を特徴とするピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19437183A JPS6087264A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | ピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19437183A JPS6087264A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | ピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6087264A true JPS6087264A (ja) | 1985-05-16 |
| JPH0467B2 JPH0467B2 (ja) | 1992-01-06 |
Family
ID=16323474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19437183A Granted JPS6087264A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | ピリジン類の臭化水素及び臭素の付加体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6087264A (ja) |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP19437183A patent/JPS6087264A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0467B2 (ja) | 1992-01-06 |
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