JPS6090254A - ポリカ−ボネ−ト成形製品の製造方法 - Google Patents

ポリカ−ボネ−ト成形製品の製造方法

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JPS6090254A
JPS6090254A JP59182896A JP18289684A JPS6090254A JP S6090254 A JPS6090254 A JP S6090254A JP 59182896 A JP59182896 A JP 59182896A JP 18289684 A JP18289684 A JP 18289684A JP S6090254 A JPS6090254 A JP S6090254A
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    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
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    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
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    • B29C48/76Venting, drying means; Degassing means
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ホスフィンまたはホスファンを用いるポリカーボネー1
−の安定化は三菱ガス化学(株による昭和47年特許出
願公告第22088号(1968年5月28日出願、1
972年6月2′I日公告)から公知である。この公知
文献によれば、当時のポリカーボネート小スフアイ1〜
安定剤は十分に満足rきるものではなかった。しかしな
がら、この公知方法により小スフィン(ホスファン)安
定剤を配合する場合、安定化されるプラスチックを完全
に乾燥することが明らかに推奨される。
また小スフィンを用いるポリカーボネートの安定化はド
イツ国特許出願公開第2206720号から公知であり
、その際に適当ならばエポキシ化合物も追加して用いる
米国特許第4367303号の第6欄及びドイツ国特許
出願公開第3026503号の17頁から、トリフェニ
ルボスフィンを用いる安定化(比較試験iB)は熱老化
に関してオキシエタン基を含むホスファイ!−を有する
もの(比較試験iA)より劣っCいることが公知である
V 、 H0Orel+及びK ai+1nski、P
 Iastikvera −rbeiter No、8
/1980.441〜446頁1’ E ntgasu
ngsspritzgieβen、eill 1abO
rk011Z −ept wird ill die 
Praxis umgesetzt J (JIj2揮
発化射出成形、実腟室の概念を実用に)によれば、オキ
シエタン基を含むホスファイトで安定化されるポリカー
ボネートは他のプラスチックに加えて脱揮発イト(de
volatilising)射出成形工程に従っでも処
理す“ることができる(上記引用文中の446Rの左側
の上端)。このポリカーボネートを処理する場合、67
2揮発化装置を用いて処理されるプラスチック材料を除
湿することは脱揮発化射出成形工程及び脱揮発化押出工
程の両方に対して重要である。
脱揮発化装置はいわゆる脱揮発化オリフィス及びスクリ
ュー形状により通常の射出成形装置と異なっている。通
常の射出成形スクリューは圧縮ゾーン及び放出(exp
ulsion )ゾーンに続いて取り込み(intak
e)ゾーンを有しているが、脱揮発化装置は取り込みゾ
ーン、圧縮ゾーン、脱仕縮ゾーン、第二の圧縮ゾーン及
び放出ゾーンからなる。
スクリューバレル(barrel )における脱圧縮ゾ
ーンの始まりは脱揮発化オリフィスであり、これを介し
て脱揮発化操作が進行し、融溶の結果下降する。脱揮発
化オリフィスを輿空にする必要はなく、その理由は未乾
燥のポリカーボネート中の水の蒸気圧が脱圧縮ゾーン中
で16〜130バールの圧力に達するからである。最初
の圧縮ゾーンにおい(、ポリカーボネ−1−は苛酷な熱
に曝され、そして第二の圧縮ゾーンにおいて、新たな熱
に対する暉露が起こる。かくて通常の射出成形方法と比
較して、この材料は2回熱に曝される。この脱揮発化法
の詳述は上記の参考文献に見い出し得る。
上記によれば、脱揮発化射出成形及び脱揮発化押出工程
において、一方では大ぎな熱的応力が使用され、そして
他方では湿潤材料を用いるため、小スフィン(ホスファ
ン)で安定化されたポリカーボネーI〜がオキシエタン
基を含むホスファイトぐ安定化したポリカーボネートと
少なくとも同等に処理し得ることは驚くべきことである
。上記時し′[出願公開及び米国特許によれば、このこ
とは予期されなかった。
かくて本発明は一般式 %式%(1) 式中、1(は未置換であるか、もしくは置換されたC6
〜Cm−アリール基であり、そしてR1は未置換である
か、もしくは置換されたC6〜Cm−アリール基または
未置換であるか、もしくは置換されたC1〜Cや−アル
キル基、のホスファンを含む熱可塑性ポリカーボネート
を用いることを特徴とする、脱揮発化射出成形または脱
揮発化押出工程によるポリカーボネート成形製品及びポ
リカーボネートを含む配合物の成形製品の製造方法に関
するものである。
式(I>の化合物中の基Rは同一であるか、または相異
なるかのいずれかであることができる。
本発明により使用されるホスファンは少なくとも200
℃の沸点を有するべきである。
本発明によれば、ポリカーボネート成形製品は熱及び/
または酸素に対して安定化されている。
式(I)の化′合物において、アリール!2!Rは例え
ばアルキル置換基、ハロゲンまたはOHで置換すること
もできる。式<I)の化合物のアルキル基R1は直鎖状
か、または分枝鎖状であることができる。これらのもの
は例えばOH、アルキルカルボキシル、シアノまたはフ
ェニルで直換することができる。
本発明に適する式(I)のホスファンの例には次のもの
があるニトリフェニルホスファン、ジフェニルブチルホ
スファン、ジフェニルオクタデシルホスファン、トリス
−p−トリルボスファン、1−リス−(p−ノニルフェ
ニル)−ホスファン、トリス−ナフチルホスファン、ジ
フェニル−(ヒトUキシメチル)−ホスファン、シフ1
ニルアヒhキシメヂルホスフアン、シフ1ニル−(β−
■チルカルボキシエチル (++−り0日フェニル)−ホスファン、1〜リス−(
p−フルオロン1ニル)−ボスファン、ジフェニルベン
ジルホスファン、ジフェニル−β−シアノエチルホスフ
ァン、ジフェニル−(p−ヒドロキシフェニル)−ボス
ファン、ジフェニル−1。
4−ジヒドロキシフェニル−2−ホスファン及びフェニ
ルナフチルベンジルホスファン。
上記のホスファンの個々の化合物または混合物のいずれ
かを用いることができる。
式(I>のホスファンは文献から公知であるか、または
文献から公知である方法により製造することができる。
本発明による成形製品に処理される熱可塑性ポリカーボ
ネ−1・はジフェノールをホスゲンまたは炭酸、ジヒド
ロキシジアリールアルカンのジエステルと反応させるこ
とにより得られ、その際に未置換のジヒドロキシジアリ
ールアルカンヒト0キシル基に対して〇−及び/または
I−位置にメチル基またはハロゲン原子を持つ)アリー
ル基も適する重縮合体である。
成形製品に処理されるポリカーボネートはCH2Cl2
中にて25℃及び0.5重量%のa度ぐの相対粘度を測
定することによりめられる10、000乃至100,0
00間、好ましくは20、000乃至40.000間の
平均分子量MWを有している。適当なジフェノールの例
にはハイドロキノン、レゾルシノール、4.4′−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス−(ヒドロキシ−フェニル)
−アルカン例えばC1〜c8−アルキレン−もしくはC
2〜C++−アルキリデン−ビス−フェノール、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−シクロアルキレン例えばC 
s ”− 0 1s−シクロアルキレン−もしくはC2
〜C++−シフ0アルキリデンービスフエノール、ビス
−(ヒドロキシフェニル)スルフ1イド、エーテル、ケ
トン、スルホキシドまたはスルホン、並びに更にα,α
′−ビス−(ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピルベ
ンゼン及び対応する核アルキル化されるが、または核ハ
ロゲン化された化合物がある。2.2−ビス=(4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン(ビスフェノールA>、
2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3.5−ジクロ0−
フェニル)−10パン(テ1ーラクUロビスフェノール
A)、2.2−ビス−(4−ヒドロキシ−3.5−ジブ
0モフエニル)−プロパン(テトラプロモビスフ1ノー
ルA)、2.2−ビス−(4−ヒト0キシ−3.5−ジ
メチル−フェニル スフェノールA)及び1.1−ビス=(4−ヒドロキシ
フェニル)−シクロヘキサン(ビスフェノールZ)をベ
ースとするポリカーボネート、並びに三核のビスフェノ
ール例えばα,α′−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−〇ージイソ/ロビルベンゼンをベースとするものが
好ましい。
ポリカーボネートの製造に適する他のビスフェノールは
米国特許第3028365号、同第2999835号、
同第3148172号、同第2970131号、同第2
991273号、同第3271367@及び同第299
9846号に記載されている。
ホスファン−の添加はいずれかの所望の方法で行い得る
が、例えばポリカーボネートの製造中、特に安定剤が比
較的低温′c原液体あるため、連続的に行うことが有利
である。この場合、ボスファンは製造の終了期中に適当
な運搬ポンプを介して連続的に導入することができ、そ
の際に溶融したボリカーボネートは貞空下の運搬用スク
リュー中にて連続的に溶媒から除去する。また勿論更に
ポリカーボネー1−をその製造後に例えばいわゆるタン
プリング(tumb目119)により安定化することが
でき;この方法は水明1書の実施例に述べられ−(おり
、そしC文献から公知である。
用いるホスフアンの量は各々熱可塑性ポリカーボネー1
−及びホスフアンの全量を基準として0゜01乃至1重
量%間、好ましくは0.02乃至0゜5重量%間、殊に
0.05乃至0.2重量%間である。
また本発明により処理されるポリカーボネー1〜は例え
ば′ft、Cん剤、染料、顔料及び/または他の安定剤
の如き公知の添加剤を含むことができる。
また本発明により処理される熱用塑性ポリカーボネート
は公知の方法で他の熱プラスチック、例えばABS重合
体、ポリスチレン、ポリアリーレン−スルホンまたはポ
リアルキレンテレフタレートと混合することができる。
本発明により処理されるポリカーボネ−1−は製造され
た成形製品が比較的長時間高温に曝されるタベての場合
、そして加えて高い透明性が要求されるずべ−(の製品
に使用される。このものは光の分野、例えばランプのカ
バーまたはボリノJ−ボネートシー1〜を用いるつや出
し加工(glaZill(1)に用いることが好ましい
実施例に示される部は重量部である。
ボリノJ−ボネートの 告 2.2−ビス−(p−ヒトUギシフェニル)=プロパン
454部及びl) −tel”t−ブチルフェノール2
.5部を1覧拌;幾及びガス導入管を備えた五ツロフラ
スコ中で水1.51に懸濁ざ11次に窒素を攪拌しなが
ら15分間反応混合物に通ずことにより酸素を反応混合
物から除去した。次に4596水酸化す1ヘリウム溶液
355部及び環化メチレン1.000部を加えた。この
混合物を25℃に冷111 L/た。冷fJI L、て
この温度を保持しながらホスゲン237部を120分間
にわたって導入した。追加の量の45%水酸化す1〜リ
ウム溶il& 75部を10〜30分後か、またはホス
ゲンの取り込みが開始した後に加えた。生じた溶液にト
リ1チルアミン1.6部を加え、そしてこの混合物を更
に15分間攪拌しIこ。高度に粘稠な溶液が1りられ、
塩化メチレンを加えCその粘度を調節した。水相を除去
した。塩及びアルカリが除去されるまで右機相を水で洗
浄した。ポリカーボネートを洗浄液から単離し、そして
乾燥した。このボリアJ−ボネートは0.5%塩化メチ
レン溶液中にて20℃で測定した際に′1.29〜1.
30の相対粘度を右しでいた。これはほぼ分子m32.
000に相当する。
か<−U得られたポリカーボネー1〜を押出、そして造
粒した。
適当ならば上記で製造した粒状ポリカーボネー(−を実
施例に示した安定剤と共にZSK32押出n上に【27
0℃e粉砕した。生成物を殊にa)300℃の設定温度
にて通常の射出成形装置上、そしてb)約305℃の材
料温度に苅応づる、295℃(ノズル>、290℃、2
75℃及び295 ”Cの設定温度にて脱揮発化装置上
で広い棒に割出成形した。
皮号IW 1 組成:非安定化ポリカーボネート ΔCY(+1) ΔΔC 処理のタイプ YB YB N 1.8 89.3% 1.4 DV 3.2 88.8% 比較例 2 組成:ボリカーボネー1〜+0.1% Ct HS 履 △ Y(b) Δ△C 処理のタイプ YB YB N 1.9 89.4% 0.8 L)v 2.7 86% 比」交」1−−2」−(出発生成物が異なる以外は比較
例2と同様) △CY(1+) △△C 処理のタイプ YB 、yB N 1.0 − 0.4 DV 1.4 − 衷U 組成:ボリカーボネーh+0.2% P (C6H5)
3 △CY(1+) △ΔC 埋のタイ7 YB YB N 2.0 − 0.6 DV 2.++ − 大[ 組成:ボリカーボネ−1〜+0.1% P(C6H5)
 3 ΔCY(b) △ΔG 処理のタイプ Y[3YB N 1,2 − 0.I DV j、3.− 記号の説明: △C二十黄色変位(deviation ) 、−青色
変位、FMC−nによる、中性に対して測定 △△C:”YB(脱揮発化射出成形) YB ”YB(通常の射出成形) Y(Il!補正した透明度 N:通常の割出成形 DV:脱揮発化射出成形 FMC−II : Fr1ele、MacAdams及
びQl+1ck−el・1■による色調分離式 特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼル第1頁の続き 0発 明 者 クラウス・キルヒヤー ドイツ連邦共和
ル−トークビン 0発 明 者 ウ ド ・ エ ルス アメリカ合衆国
イブ3908 1デー−5090レーフエルクーゼン・アルフーシュト
ラーセ 3

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、熱r11塑性ポリカーボネート紺成物が一般式(1
    ) %式%() 式中、Rは未置換であるか、もしくは置換されたC&〜
    C14−アリール基であり、そして1(1は未置換であ
    るか、もしくは置換された06〜N−アリール基または
    未置換rあるか、もしくは置換されたC1〜C111−
    アルキル基である、 のホスファンを含んでなる、脱揮鈍化射出成形または脱
    揮発化押出工程によるポリカーボネート成形製品の製造
    方法。 2、基Rがアルギル、ハロゲンまたはとドロキシで@p
    Aされる、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、基RLがヒドロキシ、アルキル13ルボキシル、シ
    アンまたはフェニルで置換される、特許請求の範囲第1
    〜2項のいずれかに記載の方法。 4、ポリカ−ボネート−が10.000乃至i oo。 000間の平均分子銀を右する、特許請求の範囲第1〜
    3項のいずれかに記載の7j法。 5、ホスファン(I)を、ポリカーボネート及びホスフ
    ァンの全重量を基準として0.01乃至1重量%間の量
    で用いる、特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載
    の方法。
JP59182896A 1983-09-06 1984-09-03 ポリカ−ボネ−ト成形製品の製造方法 Granted JPS6090254A (ja)

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DE (2) DE3332065A1 (ja)
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