JPS6092892A - 通電熱転写記録用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、通電転写記録用シートの改良に係わるもので
あり、その目的は、通電抵抗層に特定の固形成分を用い
ることにより、（１）抵抗値の低減。

（２）耐熱性の向上、（３）支持体層への密着性の向上
を計り、以って、通電ヘッド印加電圧の低減１通電ヘッ
ドの汚れ減少２画質の向上を計ることにある近年、熱転
写記録は、／ンインパクトで熱騒音、メンテナンスフリ
ー、低コスト、小型軽量化可能、カラー化可能等の特長
を有するために、ファクシミリ、コンピュータ一端末、
レコーダー等の多くの分野で注目されてきた。その内で
も、特に、通電ヘッドにより通電熱転写する方法は、中
間階調を有するフルカラー記録に適しており、将来の有
力なハードコピーとして最も注目されている方式である
。通電熱転写記録については、詳しくは、例えば、「日
経エレクトロニクス」６４〜６８頁、６月２５日号、１
９７９年を参照されたい。

第１図は、通電転写記録用シート１に通電記録電極５と
、帰路電極６を有する通電ヘッドにより通電している原
理図を示すものであり、通電ヘッドを、記録シートの通
電抵抗層２に抑圧接触させて、通電し、抵抗層を発熱さ
せて昇温加熱し、支持体層３を熱が伝達してインク層４
が昇温し、溶融流動することにより、被記録紙上に熱転
写記録されるものである（被記録紙は図示してない）。

ここで、通電熱転写方式の抵抗層に要求される最も重要
な性能は、（１）抵抗値を１０２〜５×１０″Ω／口位
に低下させたいこと、（２）抵抗層に少くとも２８５℃
以上の短時間耐熱性を持たせたいこと、（３）通電ヘッ
ドの抑圧接触による剪断摩擦力に対して支持体層への抵
抗層の密着性は十分であること、等である。しかし、こ
れらの要求性能に対し、従来提案されてきた通電抵抗層
は、いづれも不十分であるのが現状である。

これらの問題点と、それらを解決するための本発明者ら
の考え方につき順を追って述べる。

先ず第１に抵抗値の低減である。この場合、抵抗層が通
電により発熱するためには、抵抗層の抵抗値は、絶縁体
と良導体の中間の抵抗値を有する必要があり、抵抗値は
、通電電力量、記録シートの熱伝導率、インク層の融解
エネルギー等のバランスで設定される。抵抗層を発熱さ
せるためり、従来から、アルミニウム、錆、鉄、錫、亜
鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉を樹脂バイン
ダー中に導電性分散粒子として分散させて抵抗層を形成
する方法（特開昭５６−８６７９０〜特開昭５６−８６
７９３）、化銅を樹脂バインダー中に分散させる方法（
特開昭５ｌ−１０Ｓ４４５）、酸化亜鉛、二酸化チタン
を樹脂バインダー中に分散させる方法（特開昭５５−７
４０４７）。

導電性ポリマーを支持体層に塗布する方法（特開昭５１
−１０６４４５）、グラファイト、アセチレンブラック
を樹脂バインダーに分散する方法（特公昭５６−２７３
８２）等が提案されている。

本発明者らも、上記の種々の提案を、ことごとく検討し
てみた。これらの方法の内、樹脂バインダーとの親和性
が良好で、均一にバインダーに微細粒子状に分散でき、
且つバインダー樹脂を溶解する溶剤との親和性も良好で
、溶剤にも良好に分散でき、価格も比較的に安価な導電
性粒子はグラファイトやアセチレンブラック等のカーボ
ン系の粒子であることが判った。カーボン系粒子として
は、上記のグラファイトや、カーボンブラックがあるが
、カーボンブラックは、製造法によって７アーネス法、
チャンネル法、サーマル法等があり、粒子の特性値には
多くのタイプがある。これらのうち、グラファイトと、
アセチレンブラックは、カーボン系粒子のうちでも導電
性が良好であり、ポリマーに混練して、これまでにも面
発熱体。

帯電防止材９面スイッチ、包装材料等に用いられている
。

本発明者らの通電抵抗層は、その抵抗値を小さくすれば
するほど、通電ヘッドの印加電圧を小さくでき、従って
、電源とヘッドの駆動系は容量を小さくでき、信頼性が
増し、安価にできる。表面抵抗値は、１０２〜５Ｘ’Ｉ
Ｏ’Ω／口、好ましくは、１０３〜１０４Ω／口にした
い。然るに、グラファイトや、アセチレンブラック等の
従来の導電性付与フィラーを用いて抵抗層を形成すると
、表面抵抗値は５Ｘ１０５Ω／口以下にすることは困難
であることが判った。グラファイト又はアセチレンブラ
ックの充填量を６５〜４０重量％以上というような、多
量にすると３ＸｉＯ’〜５×１０６Ω／ロ程度にできる
が、支持体層への抵抗層の塗布が困蝕になり、また、通
電ヘッドを押圧接触させたときの力学的強度、支持体層
への抵抗層の密着性が低下して実用に耐えない。

本発明者らは、抵抗値を低下させるべく、カーボン系粒
子について、あらゆるタイプの微粒子を捜し検討を重ね
た結果、従来のグラファイトやアセチレンブラックと異
なり、吸油量が太きくｓｒ’ＢＰ吸油量が３００惧ｔ／
１００を以上であるカーボンブラックが有効であること
を見出した。かかるカーボンブラックは、特殊なオイル
ファーネスブラックとして、オランダのＡ　Ｋ　２０　
Ｏｈｓｍｉｅ社が開発した「ケッチェンブラック」（商
品名）が最近市販されている。

ケッチェンブラックは、これまでにも、ポリエチレン、
ポリプロピレン等の汎用樹脂にバルクで混練してコンパ
ウンドとして、面発熱体、電線被覆ケーブル、帯電防止
剤等に使用された例はある一本発明者らも、ケッチェン
ブラックを、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体やポ
リブチラール、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、ニトリ
セルロース、ポリエステル等のバインダー樹脂に従来と
同様にバルクで混練してコンパウンドとした後、溶剤に
溶解して溶液を支持体層上に塗布して抵抗層を形成して
みた。しかし、表面抵抗値は５×１０６Ω／ロ以下には
低下できなかった。また、ポリビニルブチラールのコン
パウンドを１２０’Ｃ前後で溶融させて、ホットメルト
法で支持体層上に塗布して抵抗層を形成してみた。この
場合も表面抵抗値は５ｘｉｏ’Ω／口以下に低下できな
かった。

本発明者らは、さらに検討を重ね、通電抵抗層を構成す
る他の固形成分（主成分はバインダーの役目を果す樹脂
成分）を溶解する溶剤の溶液系の中で、ケッチェンブラ
ックを、ボールミルで分散させた後に、該溶液を支持体
層に塗布し、溶剤を乾燥することにより形成した抵抗層
は、表面抵抗値を顕著に低下させて、５Ｘ１０１Ω／口
以下、１０３〜１０４Ω／口にも到達しうるという注目
すべき結果を得た。

次に、耐熱性の問題である。通電発熱により、抵抗層と
支持体層は、２０μｓｅｃ〜２０惧冠と短時間ではある
が、１５０〜３５０℃に達すると測定された。支持体層
の素材として耐熱性からはポリイミドフィルムとコンデ
ンサー紙が候補に挙げられるが、これらは２〜１０μ餌
の薄いフィルムの製造が困難であり、熱伝導率の点から
微妙な中間階調を転写するに必要な１０μ情以下の薄い
フィルムを提供してくれない。またポリイミドフィルム
は非常に高価であり使い捨てには適さない。フィルムの
厚さ、耐熱性、力学的強度１価格のバランスカラ、支持
体層の素材は、ポリエチレンテレ７タレー）　（ＰＩＴ
　）の２軸延伸フイルムを選択せざるを得ない。

しかし、ＰＦｔＴフィルムを支持体層にした場合、抵抗
層の耐熱性が低いと、ＰＦｉＴフィルムは通電ヘッド針
の走行に沿って溶融し、穴があくということが大きな問
題になる。このために、画質を著しく低下させ、ときに
はヘッド針のスティックによるトラブルを発生させる。

抵抗層と支持体層の内で最も高温度になる場所は、通電
ヘッドに接触している抵抗層の上面である。従って、抵
抗層の耐熱性の向上は必須の条件であり、また、抵抗層
の耐熱性を向上させれば、支持体層のＰＢＴフィルムが
溶融することはないことが判った。即ち、耐熱性抵抗層
は、熱に対して、支持体層ＰＥＴフィルムへの防壁の役
割を果す訳である。

本発明者らは耐熱性バインダー素材について、多くの樹
脂を検討した。耐熱性バインダーは耐熱性のみが優れて
いれば十分という訳にはいかない。カーボン粒子の分散
性、ＰＥＴフィルムへの密着性、塗工のレオロジー特性
等も考慮しなければならない。なかなかこれらの条件を
満す耐熱性バインダーを見出すのは困難であった。例え
ば、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（ＰＶＯ１／
ＶＡＯ）やポリビニルブチラール（ｐｖＢ）はカーボン
粒子の分散性は非常に優れているが、耐熱性は劣りＰＥ
Ｔフィルムに穴がおいてしまう。硝化綿も分散性はかな
り良好であるが、耐熱性は若干不足で、高濃度画像の個
所は穴があく。変性ポリエステルはＰＥＴフィルムへの
密着性は非常に優れているが、耐熱性は中程度であり、
カーボン粒子分散性は非常に劣る。

本発明者らは多くの検討の結果、フェノキシ樹月旨を、
ボリイ・ソシアネート、メラミン−ホルムアルデヒド、
フェノール−ホルムアルデヒドを尿素−ホルムアルデヒ
ド等の少くともいづれか１柚の架橋剤で架橋したものは
本発明の目的とする通電熱転写方式の通電抵抗層の耐熱
性向上に顕著な効果を有することを発見した。温度測定
の結果、フェノキシ樹脂架橋物は３００℃以上の短時間
耐熱性をクリアしており、融点が２６５〜２７０℃の２
軸延伸ＰＥＴフイルムにも穴があかないという事実を見
出した。この結果を基に、本発明者らは先に、耐熱性を
向上させるために、通電抵抗層の固形成分に、フェノキ
シ樹脂と、それの架橋剤を含有してなる通電熱転写用の
記録シートを提案し特許を出願した。

しかし、フェノキシ樹脂の架橋構造物にも若干の欠点は
ある。カーボン粒子の分散性は、ｐｖｃｔ／　Ｖ　Ａ　
Ｏ’ｐ　Ｐ　Ｖ　Ｂは非常に優れ、次に硝化綿がかなり
良好であり、フェノキシ樹脂はその次というランクであ
る。カーボン粒子の分散性は画質、特に中間階調域の画
質に影響し、分散性が悪いと特に中間階調域が斑々にな
る。

硝化綿をポリイソシアネートで架橋した架橋構造物の耐
熱性（ＰＩＴフィルムに溶融により穴があく温度）は、
２８５〜３００℃であり、フェノキシ樹脂架橋物よりも
若干耐熱性は低いが、’ｐｖｃｚ、”ｖＡａやＰＢＴよ
りも格段に優れている。硝化綿糸は、フル濃度点の電力
印加点は、ＰＥＴフィルムに穴があく場合があるが、低
濃度〜中間階調域の電力印加点はＰ’ＥＴフィルムに穴
があくことはなく、通電ヘッド針のスティックによるト
ラブル、通電ヘッドの汚れ等は大きな問題にならない。

画質はフェノキシ樹脂系よりも却って良好である。

本発明者らは、耐熱性向上と分散性向上に効果が認めら
れた硝化綿の架ｉ構造物を樹脂バインダーとして用いた
通電転写記録用シートを提案するものである。

第３点は、ＰＥ１Ｔフイルムへの密着性の問題である。

硝化綿は耐熱性は抜群であり、カーボン粒子分散性もか
なり良好ではあるが、ＰＥＴフィルムへの密着性は中程
度である。１ｗＩｎ間隔クロスカットの粘着テープによ
るハク離試験法によれば６０％はハク離してしまう。そ
こで更にバインダーとして硝化綿の密着性を向上すべく
検討した。

ＰＥＴフィルムをコロナ放電して表面を活性にして塗工
してみたが密着性への効果はそれほど向上しなかった。

変性ポリエステルの薄層’（０，３〜１μ、）ヲｌ’Ｆ
ｉＴフィルムにアンダーコートしてから、硝化綿を塗工
すると、密着性はかなり向上し、クロスカット法での評
価は、ハク離が約１０〜１５％程度である。しかし、ア
ンダーコートの方法は、アンダーコートのために、生産
は一工程増えることになり、記録シートの価格を高めて
しまう。

そこで、硝化綿とブレンドして密着性を向上できる樹脂
素材を検討した。この場合、密着性向上素材に要求され
る特性は、（１）硝化綿との相溶性艇よいこと、（２）
カーボン粒子の分散性がよいこと、（８）耐熱性がある
程度よいこと、等である。エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、変性ポリエステル、ＰＶ　Ｂ　ｗ　Ｐ　Ｖ　ＯＺ　
／　Ｖ　Ａ　Ｏ＋ポリウレタン等を検討した結果、ブレ
ンドする量を規定してやれば、ポリウレタンが最も上記
要求特性を満すことを見出した。ポリウレタンは密着性
の向上のみでなく、硝化綿架橋物系の塗工膜が硬質で柔
軟性に乏しいのに対し、柔軟化させるという効果も併せ
もっている。

先述の如く、通電抵抗層の最も重要な改良要求は、（１
）抵抗値低減化、（２）耐熱性向上、（３）密着性向上
である。これらの要求を満すべく検討を重ね、本発明の
素材を見出したのであるが、前述の素材を無制限の割合
で含有させてよいものではない。

これらの素材の含有割合いは、抵抗値、耐熱性。

密着性にそれぞれ関数の変数として働く。従って１ハー
ドコピーマシンの仕様に従って、結局、通電抵抗層の設
計抵抗値、耐熱性、密着性に応じて、上記素材の含有割
合いは、一定の範凹内で若干ずつ変わってくる訳である
。

以上に詳述した如く、現状の提案では不十分である通電
抵抗層の諸欠点を改良すべく鋭意検討を重ねた末に、新
規な通電転写記録用シートを発明するに至った。

即ち、本発明は、通電により抵抗層を発熱してインク層
を被記録紙に熱転写させ記録を得るに供する、通電抵抗
層、支持体層、およびインク層より成る通電熱転写用記
録シートにおいて、通電抵抗層は、少くとも次の（１）
〜（４）の固形成分、（１）導電性分散粒子としてＤＢ
Ｐ吸油量が３００ｍ１７１００　を以上であるカーボン
ブラックを０Ｋ＝５〜３５重蓄％ （２）　窒案分１０．７〜１２．２％、平均重合度３０
〜６００の硝化綿を０Ｎ＝２０〜６０重Ｍ％（８）　ポ
リウレタンを０ｕ＝１０〜５０重量％（４）　上記硝化
綿およびポリウレタンの架橋剤としてポリイソシアネー
トをＣ０＝５〜２５重量％、を含有し、且つ上記の（１
）〜（４）の固形成分の和は、 （５）　ＯＫ＋ＯＮ＋Ｏｕ＋Ｃ１Ｏ＝８０〜１００重愈
％全溝し、 支持体層は、 （６）　ポリエチレンテレフタレートから成る厚さ２〜
１０μ慨の２軸延伸フイルム。

から成り、 （γ）　通電抵抗層の表面抵抗値が、１０２〜５×１（
１８０７口の範囲にある、 上記（υ〜（７）を全て満すことを特徴とする通電転写
記録用シート、である。

本発明において、ＤＢＰ吸油量の測定は、Ｊ工８　Ｋ＋
５２２１の吸油量測定Ａ法によるもので、アブツーブト
メーターにより、ジブチルフタレー）　（ＤＢＰ）をカ
ーボンブラックに吸油させるものである。カーボン系粒
子のＤＢＰ吸油量と、溶液法で塗布した抵抗層の表面抵
抗値の間には強い相関性がある。ＤＢＰ吸油量が３００
愼ｔ／１００ｙ未満では、表面抵抗値を５×１０１１Ω
／口以下にすることは困難である。ＤＢＰ吸油量が３０
０ｄ／１００Ｆ以上のカーボン系粒子であれば、明確な
理由はよく判らないが表面抵抗値を１０２〜５×１０６
Ω／口にすることができることが判った。

導電性の良好なアセチレンブラックのＤＢＰ吸油量は２
１０〜２８０ｍｔ７１００　？　である。ＤＢＰ＠油縁
が５００　ｍＡ／１００　ｔ　以上のカーボン粒子とし
てはケッチェンブラック（商品名）が挙げられる。ケッ
チェンブラックのＤＢＰ吸油量は３００〜４５０　ｍＡ
７１００　ｔである。ＤＢＰ吸油量が４５０　ｍ１７１
００　ｆより多いカーボン粒子は、現在未だ世の中に見
当らない。通常のゴム用カーボンブラック、カラー用カ
ーボンブラックのＤＢＰＩ＆油鼠は５０ヤ＋５０′情ｔ
／１００りであり、抵抗層に用いたときの表面抵抗値は
１０６〜１０７Ω／口のオーダーであり、本発明の目的
には使えない。

本発明の目的を達するために用いるカーボン系粒子は、
ケッチェンブラックが好適である。バインダー樹脂への
ケッチェンブラックの分散は溶液中で行なうことが必須
の条件である。ケッチェンブラックは、カルボキシ基含
輩約０．５ミリ当量／１、カルボキシル基を除く全酸性
匿約０．３ミリ当ｆｌｔ／ｌであり、極性基は有するが
、水／トルエン２相中では、トルエン相中に浮遊し、本
質的には親油性である。従って、バインダー樹脂を溶解
した親油性の有機溶剤系の溶液の中でケッチェンブラッ
クを、ボールミルでほぼ２４〜４８時間、アトライター
で６〜１２時間９時間９理散処理とにより、均一分散す
ることにより、均一分散することができる。通を熱転写
方式において、抵抗発熱粒子の分散の均一性は、プリン
ト物の画質に大きく作用する。バルク状でバインダー樹
脂にケッチェンブラックを混線分散させたコンパウンド
では、均一な分散が不可能であり、表面抵抗値は１　ｏ
６〜１０７Ω／口になってしまう。

抵抗層そ固形成分に占めるカーボンブラックの量は、５
〜３５重鷲％、好ましくは、１０〜２５重社％である。

このように、ＤＢＰ吸油量が３００　ｍｌ、／１０　Ｄ
　９以上のカーボンブラックを用いると、カーボンブラ
ックの含有量が顕著に少量であるにも拘わらず、表ｍｌ
抵抗値を低下できることが、不発明の特長である。しか
し、カーボンブラック含有量が５重社％未満では、表面
抵抗値を５×１０６Ω／ロ以下にはできない。他方、カ
ーボンブラック含有量が６５重量％を越えると、表面抵
抗値は、はぼ１０２Ω／口にできるが、抵抗層が力学強
度的に脆くなり、且つ支持体層から、ノ・り離しやすく
なる。また、塗工が円滑に行なえず、塗工物に筋斑が発
生する。カーボンブラック含有量は５〜３５重量％の範
囲内で、設計抵抗値に応じて増減し、設定する。

抵抗層の耐熱性を向上するための本発明で使用する樹脂
は、窒素分１０．７〜１２．２％、平均重合度３０〜３
００の工業用硝化綿である。重合度はｎ＝３０〜３００
．好ましくはｎ＝５０〜１５０である。重合度がｎ＜６
０の場合は、カーボン粒子の分散性は良好であるが、耐
熱性と塗膜の力学的強度が相当に劣り実用に耐えない。

他方、ｎ〉３００の場合は逆に耐熱性と力学的強度は優
れているが、分散性が悪いため、熱転写画像に斑が生じ
、中間階調部の画質が不満足になり４、塗工膜のカール
がひ′どくなる。

硝化綿は繰り返し単位毎に平均１．９〜２．３個の水酸
基を有する。カーボン粒子分散性ががなり良好であるの
は、カーボン粒子表面のカルボキシ基等と何らかの化学
結合ないしファンデルワールス力的結合をしてい゛その
かも知れない。

硝化綿の水酸基を°利用して、本発明では、ポリイソシ
アネートと架橋反応させる。架橋剤による架橋構造をも
たない単独の硝化綿では、抵抗層の耐熱性は２８５℃以
上をクリアしない。ポリイソシアネートとしては、例え
ば、２．４−）リレンジイソシアネート、２．６−）リ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、２．４−）リレンジイソシアネート
３モルとトリメチロールプロパン１モルの反応物。

３．３′−ビトリシン４．４′ジイソシアネート、　５
　、３’ジメチルジフェニルメタン４，４′ジイソシア
ネート１２．４）リレンジイソシアネートダイマー（ウ
レチジンジオン）が挙げられるが２．４トリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの反応物が好適で
ある。

カーボンブラックを硝化綿、ポリウレタンに有機溶剤中
で十分に分散させてから、塗工直前に架橋剤を深加し攪
拌混合するのが望まし−い。架橋反応を十分に行ない耐
熱性を向上させるためには、塗工、溶剤蒸発乾燥後、４
０〜６０℃で２４〜４８時間、硬化反応を行なう乙とが
望ましい。

抵抗層ＰＥＴフィルムへの密着性を向上するために本発
明で使用するポリウレタンは、ポリウレタン接着剤とし
て市販されているものを使用できる。例えば、２官能以
上のポリエステル、ポリエーテルとＴＤ工、ＭＤＩ等と
の反応高分子輩化物、ジイソシアネートと多官能活性水
素化合物との反応によるプレポリマー等がある。

架橋剤は、硝化綿の水酸基のみでなく、ポリウレタンの
ウレタン結合中の活性水素とも反応して架橋構造を生成
し、耐熱性を向上する。しかし、硝化綿が存在せず、ポ
リウレタンのみの架橋剤による架橋構造だけでは、耐熱
性は不十分である。

硝化綿／ポリウレタンの含有比率は、３／７〜７／３、
好ましくは４／６〜６／４である。抵抗層固形成分に占
める硝化綿の含有量は０Ｎ＝２０〜６０重量％である。

ＯＮ　（２０％の場合は、耐熱性２８５℃以上は不可能
であり、他方、ＯＮ＞６０％の場合は密着性が不十分と
なり、塗工膜のカールがひどくなる。架橋剤９含有ｉｔ
は、ＱＱ＝５〜２５重量％である。ｃｏ〈５では耐熱性
が劣り、他方、ｃ　ｏ　）　２　ｓの場合は抵抗値が大
きくなってしまうことと、密着性が不十分になってしま
う。ポリウレタンの含有量はＯｕ”１０〜５０重量％で
ある。Ｏｕ＜１Ｑ％の場合は、密着性に対し、ポリウレ
タンを含有させない場合とほとんど差がない。他方、ａ
ｕ）ｓｏ％の場合は、密着性は極めて良好であるが、耐
熱性が低下する。

抵抗層の固形成分の内、カーボンブラック（ＯＫ）、硝
化綿（ＯＮ）、架橋剤（００）、ポリウレタン（Ｏｕ）
の総和は、Σ：０Ｋ−４−ＯＮ十ａｕ＋ｃ　ｏ＝８０−
１００重量％である。即ち、２０％未満の範囲で、上記
の４種以外の素材を含有してもよい。例えば、柔軟剤、
耐摩耗剤、帯電防止剤、潤滑剤、平滑剤、バインダー用
樹脂、導電性粒子等である。特に好適な例は、ポリ墳化
ビニル／酢酸ビニル共重合体の添加であり、硝化綿のカ
ールの傾向を抑制し、カーボン粒子の分散性を、一層内
上させるので、固形成分の内、２０重量％未満を添加し
てもよい。Σく８０％になると、分散性、抵抗値、耐熱
性、密着性のいづれかの性能が大きく低下し、本発明の
目的とする通電記録シートは得られない。

支持体層のＰＥＴフィルムの厚さは、２〜１０μ情であ
り、好ましくは４〜７μ愼である。フィルム厚さが薄い
ほど熱伝達効率は良くなり、印加電力は少なくて済み、
画質も鮮鋭になＺので望ましいが、２μ惧より薄くなる
と、塗工中や、熱転写時のシワ発生が生じ、実用的には
困難である。

他方、１０μ情を越えると、熱伝達効率が悪く、印加電
力が大きくなり、横方向への熱拡散による印画のドツト
径が大きくなり画質の分解能が低下する。

硝化綿、ポリウレタンを、有機溶剤にそれぞれ、又は同
時に溶解して、カーボンブラック粒子をボールミル、ア
トライター等で分散させた分散液に、架橋剤を塗工直前
に添加して攪拌混合することが好ましい。塗工機の塗工
ヘッドは、リバースロール、グラビアロール、グラビア
オフセットロール、ドクターブレード、ワイヤーバー等
を用いることができる。塗工液の固形成分濃度は１０〜
４０重量％、好ましくは２０〜３０重量１％である。塗
工した後、溶剤を乾燥炉により蒸発乾燥する。架橋剤に
よる硝化綿とポリウレタンの架橋反応は、乾燥炉中でも
若干行なわれているが、十分な反応のためには、更に、
別の工程で先述の条件で処理することが望ましい。

インク層（第１図の４）は、ホットメルト法かまたは溶
液法により、通電抵抗層２とは反対側の支持体層３に塗
工する。インク層は、パラフィンワックス、変性ワック
ス、カルナバワックス等のワックスをほぼ６０重鼠％９
色材顔料又は染料を２０重量％、樹脂を２０重社％の構
成にすることが望ましい。イエロー、シアン、マゼンタ
、ブラック等の顔料又は染料を含むインク組成物は、第
１図４の如く、−色に塗工してもよいし、又は、第２図
４（４１〜４４）の如く、長手方向にダンダラ塗りに塗
工してもよい。

以上に詳述した本発明の通電抵抗層の表面抵抗値は、１
０２〜５Ｘ１０’Ω／口の範囲にある。

好ましくは１０３〜１０４Ω／口である。この様に、小
さい抵抗値に到達できたのは、ＤＢＰ吸油量が５００　
ｍｔ／１０．　Ｏを以上であるカーボンブラックを用い
て、バインダー樹脂に溶液中分散を行ない、溶液法によ
り塗工を行なうことにより達成されたものである。

本発明の通電抵抗層は２８５〜３１０℃の短時間耐熱性
をもち、最高濃度（光学密度０Ｄ−４＝１．５）を得る
ための印加電力を加えた場合に、ＰＥＴフィルム層が溶
融し穴があく場合もあるが、低濃度〜中間階調濃度では
、穴あきの問題は全く解決した。これは主として、特定
の硝化綿を特定量含有させ、架橋剤により架橋構造を形
成した効果によるものである。

本発明の通電抵抗層と支持体層の間の密着性はほぼ完全
である。１胴間隔クロスカットによる粘着テープのハク
離試験結果では、ハタ離は１５％以内である。これは、
特定蓋のポリウレタンを含有させた効果によるものであ
る。

本発明の通電転写記録用シートは次の如き長所を生み出
す。

（１）　表面抵抗値を１０３〜１０４Ω／口にすれば、
印加電圧を低く、１５〜５０Ｖにできるので、通電ヘッ
ドを駆動する■ｃを安価にできる。

また、電源も安価にできる。

（２）　印加電圧を低くできるので、放電が減少し、通
′醒ヘッドの寿命が飛躍的に向上する６１１−（−（３
）　通電ヘッドの放電が減少するので、ヘッドへの抵抗
層の削りクズの付着量が飛躍的に減少するので、メンテ
ナンスが向上する。

（４）　カーボンブラックの分散が均一であるので、画
質が向上し、微妙な中間階調が鮮明に印刷できるように
なった。

（５）耐熱性が向上したのでＰＫＴフィルムの穴あきが
ほぼなくなり、通電ヘッドのスティックによるトラブル
がなくなり、また、穴あきによるトラブルがなくなり、
また、穴あきによる画質の汚れがなくなった。

（６）　密着性が向上したので、抵抗層のスポット的ハ
ク離や、熱転写中の通電ヘッドへの抵抗層のハク離クズ
の付着がなくなった。

以下に、実施例により本発明を説明する。勿論、本発明
はこれにより限定されるものではない。

なお、本発明で定翰するＤＢＰ吸油ｆｆｌ、表面抵抗値
、耐熱性、密着性の測定法は次の通りである（１）ＤＢ
Ｐ吸油量 Ｊより　Ｋ６２２１の吸油量測定Ａ法 （２）　表面抵抗値 平滑平面の台上に通電抵抗層を上面にして置き、１対の
金メッキの真鍮電極（５ｍｒｔＪ、５５ｍ＋＋長１重量
３５０１Ｆ）を平行にして通電抵抗層の上に、電極間間
隔３５ＩＩＩＩＩに置き、抵抗値を電位計で測定する。

測定量は、２５℃、相対湿度６５％の環境である。

（８）耐熱性 予め、標準の通電抵抗層を用いて、通電ヘッドの印加電
圧、を流からめられる電力量と、赤外線温度計から測定
した温度との関係の較正曲線を作成しておき、各抵抗層
サンプルに対して、次第にヘッド電力値を印加していき
、透過型光学顕微鏡を用いて、ＰＩＴフィルム支持体層
に溶融により穴があくときの温度を評価し、その温度を
耐熱性の尺度とする。色材ブラックの熱転写画像のフル
濃度（光学密度０Ｄ＝１．４〜１．５）で、Ｐ］１Ｉｉ
Ｔフィルムに穴があかないとき、耐熱性は十分である。

（４）　密着性 クロスカット試験機（東洋精４１製）により、鋼板の上
に、抵抗層を塗工したＰＩＴフィルムを置き、ＰＫＴフ
ィルムまでカットされない荷重で、１１ＩＩＩＩ＋間隔
に縦１０本、横１０本にクロスに抵抗層をカットし、粘
着テープで剥ぎ、剥がれずに残った数を密着性の尺度（
％）とする。

実施例１〜２．および比較例１〜５ 第１表に示すごとく、種々のカーボンブラックを下記の
バインダー樹脂に分散し、支持体層とし−（ＰＲＴフィ
ルムに塗布し、溶剤を蒸発乾燥し、架橋反応を行なった
後に、表面抵抗値を測定した（１）　分散条件 分散は、ポリイソシアネートを除きボールミルで２４時
間分散し、塗工直前にポリイソシアネートを加えて攪拌
混合した。

（２）　塗　工 支持体　；２軸延伸ＰＦＸＴフイルム（８μ惧） ｆｌｉ工ｇ　：３本リバースロールコータ−塗工速度　
：２０ｆｌＬ／分、塗工厚さ約４μ毒（乾燥厚） 乾　燥　；熱風１５０℃、炉長４ｔｎ （３）硬化反応；８０℃、２０分後に４５℃、２４時間 （４）　結　果 第１表 第１表に示す如く、表面抵抗値とＤＢＰ吸油ｉは大きな
相関があり、本発明の目的とする抵抗値１０　”　−５
Ｘ　１０　’　Ｑ１ロトスルニハ、ＤＢＰ［ｉ油量は３
００濯ｔ／１００　ｆが泌要である。ＤＢＰ吸油鷲が３
００　ｍ１７１００　を以下であるカーボン粒子（比較
例１〜５）の場合は、本実験のようにカーボン粒子の充
填量１５ｗｔ％程度では、光面抵抗値を５Ｘ１０’Ω／
口以下にはできない。

実施例３〜５　および比較例６〜７ 硝化綿の銘柄（平均重合度）を種々変え（窒素分１１，
５〜１２．２％）、ケッチェンブラック（ＤＢＰ吸油量
３４５　ｒｎｔ／　１００　ｔ　）　、ポリイソシアネ
ート、ポリウレタン、を溶剤（Ｍ　ＢＫ　／　）ルエン
＝１／１．固形分濃度２５％）に分散し、他の分散条件
（固形成分組成）、溶液塗工条件、架橋反応条件は先の
実施例１〜２と同条件で抵抗層を製膜した。それらの表
面抵抗値、耐熱性（ＰＥＴフィルムに穴のあく温度と光
学顕微鏡観察）を密着性を測定した。結果を第２表に示
す。

第　２　表 比較例６は支持体層ＰＦｆｆｌフィルムに中濃度印画域
でも穴があいた。比較例７は、固形分訣度２５重量％で
は分散できなかったので、１０％濃度で分散し塗工した
。しかし、抵抗値はバラツキが大きく、画像処理には使
えない。密着性も若干劣る傾向がある。実施例３〜５は
抵抗値、耐熱性、密着性とも満足できるものであった。

なお、実施例５も１０％濃度で分散した。

実施例６〜１６　および比較例８〜１５ケツチエンブラ
ツク（ＤＢＰ吸油量５４５　ｍｌ／１００ｆ）、硝化綿
、ポリイソシアネート、ポリウレタンを第３表に示す種
々の含有率（使用した樹脂の銘柄は実施例１〜２と同じ
）で、溶剤（Ｍ　Ｅ　Ｋ／　）ルエン＝１／１．固形分
濃度２５重社％ンに分散し、他の分散条件、溶液塗工条
件、架橋反応条件は先の実施例１〜２と同条件で抵抗層
を製膜した。それらの表面抵抗値、耐熱性（ＢＥＴフィ
ルムに穴のあく温度と光学顕微鏡観察）。

密着性を測定した。結果を第３表に示す。

カーボンブラックの含有率が少ない比較例８は抵抗値が
５Ｘ１０’Ω／口以下にならない。他方、カーボンブラ
ックが４′５％と多量になると、塗り斑が大きくなり、
抵抗値もバラツキ、ＰＦｉＴフィルムに低濃度〜中間濃
度域でも穴があく（比較例９）。硝化綿が１５％程度と
少ないと低濃度域でも穴があき耐熱性がかなり劣る（比
較例１０）。他方、硝化綿が６５％程度に多くなると、
塗り斑が大きくなり、密着性が著しく低下する（比較例
１１）。架橋剤（ポリイソシアネート）が３％程度では
低濃度域でも穴がおいて耐熱性がない（比較例１２）。

他方、架橋剤が３０％近く多くなると、塗り斑が大きく
なり、抵抗値も５　Ｘ　１０’Ω／口以上になり、また
耐熱温度も却って低下する傾向がでてくる（比較例１３
）。ポリウレタンが５％程度と極端に少ないと密着性は
着しく低下する（比較例１４）。他方、ポリウレタンが
６０％程度に多量になると、相対的に硝化綿含社が少な
くなり、耐熱性が低下して低温度〜中濃度でも穴があく
（比較例１５）。

実施例６〜１６は、表面抵抗値、耐熱性、密着性とも、
０Ｄ＝１．４〜１．５のフル濃度ではＰＫ’［’フィル
ムに若干穴があく場合もあったが、実用に耐える満足で
きる通電抵抗層を提供してくれた。

実施例１７ 実施例１３で得られた塗工層を通電抵抗層として、支持
体層を介して該抵抗層の反対側に第２図の如く、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックのインク層をシートの
長手方向にダンダラ塗りでホットメルト塗工した。

（１）　インク層組成 混線分散は、ニーダ−で予６ｉｉｔ分赦し、３本ロール
ミルで分散した。

（２）　インク層塗工 塗工材；４台のホットメルトグラビアロール（１２０℃
）とスムージングバー（１２０℃）塗工速度”、２０ｍ
／分 実施例１８ 前記実施例１７で得られた本発明の通電転写記録用シー
トを使用して、第１図に模式的に示した、記録電極５と
帰路電極６を有する通電ヘッドを用いてＡ４版の普通紙
にフルカラー印刷した。

（１）　通電ヘッド ドツトピッチ；６ドツト／ｎｒｒｎ ラインピッチ；６ドツト／ｗＩｎ ヘッド針径；６０μ怖 （２）駆動 印加電圧；２５ｖ パルス巾変調；５０μＳｅＣ〜ｔ６ミ’）ｓｅｃ６２階
調 （８）　フルカラー印刷結果 カラー銀塩写真をオリジナルとして、カラースキャナー
にて色分解後、３２階調の各色々信号に変換し、γ補正
後、フルカラー印刷した。

本発明の通電転写記録用シートを用いた印刷物は、原画
に極めて近い、階調性のある美しいカラー画像が得られ
た。

また、抵抗層の抵抗値が１＋０３Ω／ロオーダーで低い
値であるので、駆動の印加電圧が２５Ｖと、極めて低い
電圧で印画することに成功した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、通電転写記録用シートの構造と、それを通電
ヘッドにより通電している原理図を、第２図は本発明の
通電転写記録用シートの構造の一実施性様を示す。 １；通電転写記録用シート ２；通電抵抗層 ３；支持体層 ４及び４１〜４４；インク層 ５；記録電極 ６；帰路電極 以　上 出願人　株式会社識訪精工舎 代理人　弁理士　最上　務 第１図　２゜ ３゜ ６゜ 第２図 ７゜ 手続補正書（自発） ｕｓｉ＋５９□１０□１２８ 昭和５８年特許願第　２０１７７５号 発明の名称 通電熱転写記録用シート 補正をする者 事件との関係　出家（人 東京都新宿区西新宿２丁目４番１号 （２５６）株式会社　諏訪精工舎 〒１０４　東京都中央区京橋２丁１１６爵２１号株式会
社　股部セイコー内　最上特許事務所補正の対象 明細書 補Ｉ 手続補正書（自発） １．　明細書５′頁１行目 「、　化銅を」とある全１　「、沃化鋼を」に補正する
。 ２、　明細書７頁９行目 「ＡＫ２０」とあるを、「ＡＫＺＯＪに補正する。 五　明細書７頁下から５行から２行目 「ニトリセルロース」とある全１　「ニトロセルロース
」に補正する。 ４、　明細書１８頁６行目 「均一分散することによシ、均一分散」とある金、「均
一分散」に補正する。 ５、　明細書１８頁下から８行目 「抵抗層そ固形成分」とあるを、「抵抗層の固形成分」
に補正する。 ＆　明細書２２頁４行目 「架橋剤９」とあるを、「架橋剤Ｑ」に補正する。 「測定紘は、」とあるを、「測定室は、」に補正する。 以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 通電により抵抗層を発熱してインク層を被記録紙に熱転
   写させ記録を得るに供する、通電抵抗層、支持体層、お
   よびインク層より成る通電熱転写用記録シートにおいて
   、 通電抵抗層は、少くとも次の（１）〜（４）の固形成分
   、（１）導電性分散粒子としてＤＢＰ吸油量が３００ｍ
   ４７１００　ｆｔ以上であるカーボンブラックを０ｋ＝
   ５〜３５重量％。 （２）窒素分１０７〜１２．２％、平均重合度３０〜３
   ００の硝化綿を０Ｎ＝２０〜６０重量％。 （３）　ポリウレタンを０ｕ＝１０〜５０重量％。 （４）　上記硝化綿およびポリウレタンの架橋剤として
   ポリイソシアネートを００＝５〜２５重量％、を含有し
   、且つ上記の（１）〜（４）の固形成分の和番ジ・ （５）０に十ＯＮ＋Ｏｕ＋０Ｏ＝８０〜１００重量％を
   満し、支持体は、 （６）　ポリエチレンテレフタレートから成る厚さ２〜
   １０μ岱の２軸延伸フイルム。 から成り、 （γ）　通電抵抗層の表面抵抗値が、１０２〜５×１０
   ５０／口の範囲にある。 上記（１）〜（））を全て満すことを特徴とする通電転
   写記録用シート。