JPS6094617A - ポリ−パラフエニレンテレフタルアミド系繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明ハ、ホリーハラフェニレンテレフタルアミド（以
下、ｒＰＰＴＡＪと略称する）系繊維の製造法に関する
。更に詳しくは、改良された機械的性質を持つＰＰＴＡ
系繊維を、工業的に有利な速度で効率的に製造する高速
紡糸法に関する。

従来技術 芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸、及び／又は芳香
族アミノカルボン酸から全芳香族ポリアミドが誘導され
ることは公知であり、またこれら芳香族ポリアミドから
繊維が得られることも既に公知である。さらに、かかる
芳香族ボリア建ドのうち特に、ＰＰＴＡ系ポリマーから
、その剛直な分子構造から期待される通り、高い融点、
優れた結晶性、高い強度、高いヤング率等の好ましい物
性を有する繊維が得られることも既に知られている。

例えば、特開昭４７−３９４５８号公報によれば、少く
とも９８−以上の濃度の濃硫酸に溶解したＰＰＴＡ系ポ
リマーの光学的異方性を示す溶液を、オリフィスを通し
て、不活性な非凝固性流体中に押し出し、次いで凝固浴
中を通すことによって、好ましい機械的性質を有する繊
維が得られることが開示されている。しかしながら、か
かる方法においては、凝固浴中の凝固液と走行する糸条
との摩擦抵抗により、糸条に大きな引き取り張力即ち紡
糸張力がかかる。この紡糸張力は、紡速の増大と共に増
大するため、紡糸張力の低い、即ち低い紡糸速度におい
ては優れた機械的性質を有する繊維を与えるが、紡速の
増大に伴って得られる繊維の強度、伸度が共に著しく低
下する。従って、工業上有意義な紡糸速度においては、
機械的性質に優れたＰＰＴＡ繊維を得ることは困難であ
った。

かかる方法に対し、紡速の増大に伴って著しく増加する
傾向のある紡糸張力を低減する方法として、凝固浴下部
に特定のスピンチューブ（細孔）を設け、糸条と凝固液
を同時に落下させつつ紡糸する方法（特開昭５３−７８
３２０号公報）が提案されたが、高紡速、特にａｏｏ　
ｍ／分以上の紡糸速度においては、張力を充分に低減し
うるには至らず、高い繊維性能を得るに至っていない。

更に、高紡速域での凝固液と糸条の速度差によって生じ
る摩擦抵抗を低減するために、凝固浴液を加圧し、スピ
ンチューブからの凝固液速を加速すル方法（％開ｒＦＦ
１５Ｂ−７８３２１号公報）、或いは、スピンチューブ
を通して落下する糸条と凝固液流に、複数の小径ノズル
或いはスリットから噴出させた別の凝固液を、糸条の引
き取り方向に尚てて加速する方法（特開昭５６−ｔｚｓ
ｓｉｚ号公報）が提案された。しかしながら、凝固液速
を加速することによって、見掛は上紡糸張力を低減する
ことは可能であるが、特に後者の方法においては、噴出
によりジェット化された凝固液が、局所的に過大な張力
として糸条に加わり凝固不完全な糸条の高次構造の破壊
を引き起こす結果、強度及び伸度の低下を招き、充分に
高い性能を有する繊維は得られない。

一方、紡糸張力を低減する方法として、スピンチューブ
を凝固浴の極めて浅い位置に設置し、糸条と共に落下す
る凝固液量を減じ、必要に応じてスピンチューブを通し
て落下する糸条及び凝固液に、特定量の別の凝固液を噴
出流として糸条引き取り方向に当てて加速する方法（％
開閉５７−１２１６１２号公報）が提案された。しかし
ながら、かかる方法においては、凝固浴が浅く、また落
下する凝固液量も減少するため、凝固がより不完全とな
シ、張力を低減してもより小さい張力で糸条中の結晶配
向及び糸条の高次構造の破壊が並行的に進行する結果、
強度、伸度共に低い繊維、或いはまた張力の低減効果に
より強度低下を小さく抑えることが出来た場合において
も、伸度の低い繊維を与えるに過ぎないものである。こ
の傾向は、当然のことながら、高紡速域においては紡速
の増大にともなって慣性力が増大するため著しくなる。

その上、凝固液として、工業上極めて有利な条件である
硫酸水溶液を用いた場合には、凝固の進行が遅れる結果
、更に顕著になり、結局、実用に供し得る高性能ＰＰＴ
Ａ繊維を得ることは出来ない。

ＰＰＴＡ系繊維の実用性能上、高い強度は勿論のことな
がら、高い伸度を合わせ持つことが重要であることは周
知の通シであり、特にタイヤコードとして使用される繊
維では、耐疲労特性上極めて重要である。

発明が解決しようとする問題点 本発明者は、かかる点に鑑み、高い強度は勿論のこと高
い伸度を有する優れた繊維性能を有するＰＰＴＡ繊維を
、工業的に有利な速度で効率的に製造する方法につき、
ＰＰＴＡ系ポリマーの濃硫酸溶液（以下、単に「ドープ
」と略称する）からの凝固過程における糸条の形成と、
得られるＰＰＴＡ繊維の物性及び構造を対応させつつ長
期間の研究を続けて来た。その結果、ドープを非凝固性
の流体層を通して凝固浴に導く湿式紡糸法において、糸
条形成のために付与される紡糸張力と、溶媒である硫酸
の脱酸の指標として表わされる凝固状態とが、ある特定
の条件を満たす場合においてのみ、高強度かつ高伸度の
機械的性質に優れたＰＰＴＡ系繊維が得られることを見
い出した。この知見に基づき、更に鋭意検討を重ねた結
果、ついに、６００ｍ／分以上の高い紡糸速度において
も、凝固浴下部に細管または細孔を設け、該細管または
細孔部では落下する凝固液を加速して空間を走行させ、
ついで糸榮に随伴する凝固減速を減速することによって
、高強度かつ高伸度のＰＰＴＡ系繊維が得られることを
見い出し、本発明の完成に至った〇本発明の目的は、強
度および伸度の改良された高性能のＰＰＴＡ系繊維を工
業的に有利な高い紡糸速度で効率よく製造する方法を提
供するにある。

発明の構成 本発明に係るＰＰＴＡ系繊維の製造法は、ＰＰＴＡ系ポ
リマーの光学的異方性を示す溶液を、非凝固性の流体層
を通し、次いで凝固浴に導く湿式紡糸方法において、凝
固浴下部に設けられた細管又は細孔から、凝固液流と共
に糸条を引き出し、ついで該細管又は細孔より下部に空
間を介して設置された第２の細管又は細孔を貫通して糸
条を走行させたのち、該糸条を洗浄、乾燥等の仕上げ処
理工程に供するに当り、凝固浴下部の細管又は細孔とを
一体の密閉された部屋の上端と下端に設置し、非凝固性
の流体層を介して凝固浴液を加圧し、かつ該密閉部屋内
を減圧することによシ凝固浴下部の細管又は細孔での凝
固液流を加速し、下方の第２の細管又は細孔での流速を
減速することを特徴とする。

好ましい態様 本発明法において、ＰＰＴＡ系ポリマーとは、ポリ−パ
ラフェニレンテレフタルア建ドなラヒに七単位の１０モ
ルチ以下が、それぞれ他の芳香族ジアミノ残基又は／及
び他の芳香族ジヵルボキシルシ成るコポリアンドを総称
する◎これらＰＰＴＡ系ポリマーは単独、または混合物
のいずれであっても本発明法に用いることができる。

本発明法のＰＰＴＡ系繊維の製造法においては、少くと
も強度がＸ１１１ｆ／ｄ以上、伸度が３−以上、かつ初
期モジユラスが２５Ｏ１７１１以上を示す如き高性能繊
維が対象とされるべきであり、そのためには、使用され
るＰＰＴＡ系ポリマーの重合度が一定の値以上のもので
なければならず、少くとも固有粘度（η１ｎｈ）で表わ
して３．５以上、特に４．５以上であることが望ましい
。

かかるＰＰＴＡ系ポリマーｄ＝ら、本発明法に用いられ
る紡糸用ドープは、既に公知の方法によって調整される
。その際、溶剤としては、工業的には濃硫酸が有利に用
いられる。濃硫酸の濃度は、９５重量％以上が好ましく
、特に高い固有粘度を有するＰＰＴＡ系ポリマーを高濃
度に溶解する場合には９７．５重ｉｌチ、さらに好まし
くは９９重ｔＳ以上のものが用いられる。

紡糸用ドープのポリマー＃Ｉｉｆは、一般に高いほうが
高性能繊維が得られ易いことがら濃厚であることが必要
で、好ましくは少くとも１３重量％以上、より好ましく
は１５重量−以上とすべきである。しかしりがら、高す
ぎる良度、例えば２２重ｉｔ−以上では、ドープの粘度
が高くなりすぎるため、ドープ温度を高く設定する必要
があり、紡糸操作上困難を伴いやすい。従って、高過ぎ
ないよう選にれるべきである。ドープの調整および使用
に肖っては、上記ポリマー濃度範囲においては、ドープ
は室温付近で嬬固化する場合があるため、室温から８０
℃程度の温度で取扱えばよい。しかしながら、ポリマー
の分解を可及的に回避する観点から、固化しない限りな
るべく低い温度を選ぶべきである。

このようにして調整された紡糸用ドープは、上記のポリ
マー濃度、ドープ温度範囲で光学的異方性を有すること
が認められる。かかるドープが本発明法において使用さ
れ、紡糸口金を通して一旦非凝固性の流体層、通常空気
中に押し出され、ついで凝固浴中に導びかれる。その際
、凝固浴中の凝固しつつある、または凝固した糸条はほ
とんど引き伸ばしが行なわれないため、吐出されたドー
プは非凝固性の流体層において、引き取りのドラフト（
引き伸ばし）がかがシ、引き伸ばされる。

この引き伸ばしにおいて、引き伸ばし率が低いと充分に
繊維の物性を高めることが出来ず、また、高すぎるとこ
の間でドープ流が切断されるため、通常は、引き伸ばし
率は４〜１５倍、好ましくは５〜１２倍の間に設定され
る。

ドープの引き伸ばしが行なわれる非凝固性の流体層、通
常空気中の長さ、即ちドープの吐出される紡糸用口金の
面から凝固浴液表面までの距離は、通常約１〜５０羽、
好適には３〜２０ｍの範囲に設定されるが、これに限定
されるものではない。

具体的には、紡糸用口金からのドープの吐出速度、上記
のドラフト率、フィラメントの融合機会を少くすること
等を考慮して決定されるべきである。

また、ドープの吐出に除して用いられる紡糸用口金の孔
径は、製造しようとする繊維の太さ、及び上記のドラフ
ト率の設定により選定されるべきであって、通常は０．
０５〜０．１（１ｇ　の範囲のものが選択されるが、こ
れに限られるものではない。更に紡糸用口金に設けられ
る孔数は、製造しようとする繊維の構成によって決定さ
れるべきものであり、特に本発明法を実施するに当って
格別限定されるものではない。

本発明の実施に当って、凝固液としては、通常水又は濃
度７０％までの硫酸水溶液が有利に用いられる。然しな
から、例えば、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、炭
酸カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の如
き塩、又はそれらの混合物の水溶液、アンモニア水浴液
、水酸化ナトリウム水溶液、又は、メタノール、エタノ
ール、エチレングリコールの如き有機溶媒又はこれらの
水溶液等であってもよく、特に限定されるものではない
。

凝固液の温度は、一般には１５℃以下、より好ましくは
１０℃以下に保持されることがよい。

工業的に有利な高い紡糸速度で、高性能のＰＰＴＡ系繊
維を製造するための本発明法においては、上記の様にし
て吐出され、引き伸ばされたドープを凝固浴中に導き、
糸条を形成しつつ、凝固浴下部に設けられた細管又は細
孔から凝固液流と共に糸条を引き出し、ついで該細管又
は細孔より下方に空間を介して設置された第２の細管又
は細孔を貫通して糸条を走行させること、ならびに、凝
固浴下部に設けられた上記細管又は細孔部では糸条と共
に落下する凝固液の速度を加速するとともに、該細管又
は細孔よシ下方に空・間を介して設置された第２の細管
又は細孔において随伴する凝固液の速度を減速すること
に最大の特徴がある０ＰＰＴＡ系繊維の形成過程におい
ては、凝固によって形成される高次構造の破壊、配向の
進行等の変化を伴いながら繊維が形成されるが、これら
は単に張力のみの関数として表わされるものではなく、
その張力が付与された糸条の凝固状態によっても大きく
変化するものであることを理解されるべきである。

ＰＰＴＡ系繊維を高い紡糸速度で製造する場合にあって
は紡糸速度の増大と共に紡糸張力の増大、及び凝固液と
の接触時間の減少による凝固の遅れとが同時に起こるこ
とによって、凝固の不完全な未凝固糸条に高い張力が付
与されるため、単に凝固浴下部に細管又は細孔を設け、
糸条と共に凝固液を重力の加速度によって加速する方法
、或いは、強制的に例えば下向きのジェット流などによ
シ凝固液の速度を加速する方法においては、見掛は上引
取時に計測される紡糸張力は低減されるものの、加速さ
れた凝固液流により、未だ凝固の不完全な糸条には構造
破壊を生じ得るに充分な張力、あるいは配向を促進する
に充分な張力が付与されるために、充分に高い強度及び
伸度を合わせ持つＰＰＴＡ系繊維を得るには至らない。

従って、高い紡糸速度で、強度及び伸度共に優れた高性
能のＰＰＴＡ系禮、維を製造するためには、凝固の完成
度の低い未凝固糸条においても繊維構造の破壊を引き起
こさない様に、さらに、伸度の低下を招く配向の進行を
抑制するように、凝固状態に応じて張力を低減すること
が必要である。そのためには、糸条に随伴する凝固液の
流速を加速して糸条と凝固液との摩擦抵抗を減少せしめ
、かつ、一旦加速され−ｆｃ凝固液流速を空間を介して
走行せしめた後、凝固液流速を減速することによって、
この間で糸条にかかる張力を極めて低い状態に保ちつつ
凝固を進行させ繊維を形成することが出来る。ここに、
第２の細管又は細孔を設け、凝固液流速を減速する本発
明法の極めて重要な意義があることは理解されねばなら
ない。

上述した如く、強度及び伸度共に優れた高性能ＰＰＴＡ
系繊維を製造するには、糸条の凝固状態に応じて、紡糸
張力の低減を図るべきである。特に、６００　ｍ／分以
上の紡糸速度を採用して、強度及び伸度共に優れたＰＰ
ＴＡ系繊維を製造するには、凝固浴下部に設けられた細
管又は細孔部では糸条と共に落下する凝固液の速度を加
速するとともに、該細管又は細孔よυ下方に空間を介し
て設置された第２の細管又は細孔において随伴する凝固
液の速度を減速することによって、第２の細管又は細孔
を糸条が貫通後、随半される凝固液流の分離された位置
で計測される引取シ張力（Ｔ）及び溶剤である硫酸の脱
酸率を表わす凝固状態の指標（Ｗｓ／Ｗｐ）が、下式（
１）を満足せしめることが肝要である。

１．４２５≦Ｔ　ＯＪＯ・（Ｗｓ／Ｗｐ　）−’・１１
　（１）〔但し式（１）中、Ｔは糸条の引き取り張力（
ｒ／ｄ　）、Ｗｓ／Ｗｐは第２の細管又は細孔から取り
出された糸条中のポリマー重量（Ｗｐ　）と該糸条中の
純硫酸重量（Ｗ８）との比を表わす。〕 即ち、凝固の完成度が遅れた未凝固糸条であればある程
、その時にかかる張力は更に低いものとする必要がある
。逆に、凝固の完成度の高い糸条であれば、張力の比較
的高い状態においても高次構造の破壊は抑制される。

本発明法において、張力及びＷｓ／Ｗｐによって算出さ
れる値が上式（１）を満足しない場合には、凝固浴下部
に設けられた細管又は細孔と、第２の細管又は細孔との
間において、張力或いはＷｓ／Ｗｐが、糸条の高次構造
の破壊及び／又は配向の促進を引き起こすに充分高い値
となり、その結果、改良された高い強度及び伸度を有す
るＰＰＴＡ系繊維を得ることが困難となり易い。

凝固浴下部に設けられた細管又は細孔において凝固液を
加速し、第２の細管又は細孔において減速する本発明法
においては、紡糸張力及びＷｓ／Ｗｐ値は、加速又は減
速される凝固液の流速、流量、設定される紡糸速度、使
用される凝固液の種類等々により変化する。従って、高
い紡糸速度、特にａｏｏ　ｍ１分以上の高い紡糸速度に
おいて、本発明法を実施するに当っては、好ましくは、
上式（１）を満足する様に、これらの諸因子条件を決定
すべきであって、その際、各因子条件において以下の点
に留意することが肝要である。

凝固液の流量は、設定された紡糸速度において少くとも
ドープから糸条を形成するのに充分な量以上とすべきで
あるが、なお過剰に多くなると、第２の細管又は細孔に
おいて流速を減速する際に局所的に過大な張力を発生さ
せる原因となるため好ましくない。通常の場合、糸条を
形成するＰＰＴＡ系ポリマーの単位時間当りの質量の略
５ｏ〜５００倍の質量に設定される。

凝固浴下部に設けられた細管又は細孔で加速される凝固
液の流速は、紡糸張力を減じるための重要な条件因子で
ある。紡糸張力を低減するためには設定された紡糸速度
で走行する糸条との速度差を出来るだけ小さくすべきで
ある。一方、凝固を促進させ凝固の完成度をより高める
ためには、凝固液速度と糸条の走行速度に差を持たせ、
溶剤の拡散を促進させることが有利であることを勘案し
、加速する凝固液の流速を決定すべきである。これらの
知見にもとづく本発明者らの詳細な検討の結果によれば
、加速される凝固液の流速は、通常走行する糸条速度、
即ち紡糸速度の約０．５〜２．０倍、特に０．７〜１．
５倍とすることが好ましい。０．５倍以下では紡糸張力
を充分に低減する効果に乏しく、また２、０倍以上とな
ると、細管又は細孔部で局所的にかつ急激に張力が糸条
に付与されるため、高次構造の破壊を招き、かえって繊
維性能の低下を引き起こし易い。

一方、第２の細管又は細孔における凝固液の流速は、後
に具体的に説明する方法によって減速されるが、その減
速の程度は、第２の細管又は細孔を糸条が貫通径測定さ
れる紡糸張力及びＷｓ　／Ｗｐ値によって決定されるべ
きである。即ち、６００ｍ／分以上の高い紡糸速度にお
いては、第２の細管又は細孔における凝固減速の減速に
よって、紡糸張力は、各設定紡糸速度において第２の細
管又は細孔を設けず凝固減速を全く減速しない場合の紡
糸張力の略０．３〜０．８倍とすることが出来る。

従って、設定された紡糸速度によって、紡糸張力及びＷ
ｓ／Ｗｐ値が上式（１）を満足する様に任意に設定すれ
ばよい。

本発明法において、凝固浴下部に設けられた細管又は細
孔で凝固減速を加速し、第２の細管又は細孔で凝固減速
を減速するには、凝固浴下部の細管又は細孔部と、下方
の第２の細管又は細孔とを、一体の密閉された部屋の上
端と下端にそれぞれ設置し、非凝固性の流体層を介して
凝固浴液を加圧し、かつ該密閉部屋内を減圧にすること
によりなされる。この際、上式（１）を満足しつつ６０
０１ｒＬ／分以上の高い紡速で高性能のＰＰＴＡ系繊維
を得る為には、加圧される流体層と密閉部屋内との差圧
Δｐが下式（２）を満足することが必要である。

０．７４Ｘ１Ｇ−６・Ｖ”≦△ｐ≦３．４０Ｘ１０−６
・Ｖ”　（２）〔但し式（２）中、Δｐは差圧（Ｋｙ／
ｃｄ　）、■は紡速（ｍ／分）を表わす。

差圧Δｐが式Ｑ）の範囲外となると、凝固浴下部に設け
られた細管又は細孔部での凝固減速と引き取り糸条の速
度差が大きくなり、極部的に過大な摩擦抵抗を生じる結
果、得られる繊維の強度、伸度物性を共に低下させるこ
ととなるからである。

また、密閉部屋内においては、凝固浴下部に設けられた
細管又は細孔と、第２の細管又は細孔の間は、糸条及び
糸条と共に随伴落下する凝固液以外は空間を持って介さ
れるべきである。即ち、この間が、例えば凝固液で全区
間溝たされる、あるいは特に第２の細管又は細孔の上部
において一部分が凝固液で満たされることによって、こ
の部分において凝固液との過大な摩擦抵抗により紡糸張
力を低減することが出来ないことになる。従って、第２
の細管又は細孔の上部には、糸条及び糸条と共に随伴落
下する凝固液流以外の凝固液を滞留させることは好まし
くない。そのためには、第２の細管又は細孔部で減速さ
れることによって滞留する凝固液は、糸条及び糸条と共
に随伴落下する凝固液流の走行域から積極的に排除する
べきである。

例えば、第１図に示す装置は本発明法で用いる特に好ま
しいものである。この装置では、凝固浴下部に設けられ
た細管又は細孔部υと、第２の細管又は細孔（Ｉ３とが
一体の密閉された部屋（ＩＩの上端部と下端部とにそれ
ぞれ設置される。減圧排気用ノズルα埠を通してこの密
閉された部屋ａ０の外部から吸引することによって、第
２の細管又は細孔αりにおいて凝固液流速を減速すると
共に第２の細管又は細孔の上部において過剰な凝固液を
飛散排除することができる。

かかる方法弛おいてそれぞれ、凝固減速の加速、減速の
程度は、上述した式（１）及び（２）を満足するための
条件因子として調整可能であるべきである。

例えば、上記例においては、夫々凝固浴液表面への加圧
力、及び密閉された部屋内の減圧度により調整すること
が可能である。

本発明法の実施に当って使用される凝固浴下部及び第２
の細管又は細孔は、特に限定されるものではなく、式（
１）及び（２）を満足する様に設定される、糸条と共に
落下する凝固液の質量、流速等の要件によって決定され
るべきである。その際の主な要件は細管又は細孔の径で
ある。細管又は細孔の径は、製造しようとする繊維の構
成、紡糸速度等により異なるが、凝固液の質量、流速の
要件から、細管又は細孔を通る糸条の断面積の５〜１５
０倍の断面積を有するように設定されるべきであシ、通
常は１０〜１２０倍の断面積となる様な範囲が選ばれる
。また細管又は細孔の断面形状は、通常円形のものが用
いられるが、本発明法においては特に限定されるもので
はなく、例えば矩形、三角形状あるいは楕円状など、い
ずれであってもよい。細管又は細孔の長さは特に本発明
法において限定されるものではなく、例えば、長さと径
の比で２００以上の細管であっても良い。しかしながら
、極度に長いものについては管壁と凝固液との抵抗の増
大が大きくなり、加速又は減速の操作が困難となるため
好ましくない。従って、通常は、上記の比で０．２〜５
０の範囲の細管又は細孔が有利に用いられる。

本発明法においてかかる細管又は細孔としては、例えば
笛２図（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｑおよび（６）に示
すものを用いることができる。同図囚および０に示され
る様に多数個の細管又は細孔を連ねて使用することも可
能である。更に、必要に応じて糸条の導入、貫通を容易
にするため、その上部及び／又は下部にテーパー形状の
導入部を設けることができ、あるいは、凝固浴槽内の凝
固液の対流および細管又は細孔への流入を容易にするた
め、凝固下部に設けられる細管又は細孔の上部に整流板
等を取９つけることも可能である。これらを設けること
は本発明法の目的を損わない限り任意である。

本発明法の実施に肖っては、上述の細管又は細孔は、凝
固浴下部及びそれから空間を介した下方部の２箇所に設
置されるが、凝固浴下部に設けられる細管又は細孔は、
凝固浴液表面がら２０Ｏ藺以内の深さに設定されるべき
である。即ち、紡糸用口金から吐出されたドープは、非
凝固性の流体層を通して凝固浴に導かれ、それと同時に
紡糸張力を受けながら凝固が開始される。凝固浴中では
糸条は設定された紡糸速度で走行し、同時に凝固液を随
伴加速するものの、凝固液の随伴速度は糸条の速度に対
して遅いために抵抗を生じ、凝固形成されつつある糸条
の高次構造を破壊する恐れがあるからである。従って、
凝固浴での糸条の高次構造の破壊を抑えるためには早期
に細管又は細孔を通し、加速された凝固液によシ凝固を
進めることが好ましい。これらの観点による本発明者ら
の検討によれば、凝固浴下部に設置される細管又は細孔
は凝固液の種類、濃度等により異なるが、少くとも２０
Ｏｔｓａ以内の深さに設置されるべきであシ、通常凝固
浴液表面から１０〜１５０１Ｂ、特に好ましくはＩＯ＝
１００ｍｓの範囲に設置される。

この様にして設置された凝固浴下部の細管又は細孔に対
して、第２の細管又は細孔は、この間で張力の極めて低
い状態において、凝固を充分に進めるために必要な空間
を介して装置されるべきであシ、通常は凝固浴下部の細
管又は細孔の出口から１００〜２０００　ｍの位置、特
に２５Ｇ　−６０００の位置において好適に設置される
。

本発明法によって凝固形成された糸条は、第２の細管又
は細孔から、例えばネルソンロール等の引き取り手段に
よってｇｏｏ　ｍ７分以上の極めて高い速度で引き取ら
れ、付着する凝固液あるいは残存する溶剤硫酸の中和、
洗浄、乾燥等の仕上工程に供される。その際、形成され
た糸条繊維中に含有される酸の中和、洗浄、または中和
によって生じた塩の洗浄は、最終的に得られるＰＰＴＡ
系繊維の品質上特に徹底して行われるべきであり、これ
らの処理に長時間を必要とする。このような徹底した中
和又は洗浄を長時間に渡シ実施する方法として、多数の
ロールを組み合わせて滞留時間を長くとる方法であって
も差支えないが、特に、特公昭５５−９０８８号公報に
よる、ネットコンベヤー上にＰＰＴＡ系繊維を堆積して
水洗、中和、乾燥する方法が、工業的にも且つ高品質の
繊維を得る上からも好ましく用いられる。更には、本発
明法の実施に当って例えば特公昭５４−３６６９８号公
報にて提案されたネットコンベヤー上での乾燥後さらに
熱処理を行うこと等の処理を行なうことも許される。

本発明法は、すべてのＰＰＴＡ系繊維の製造に対して有
効であるが、ＰＰＴＡＰＰＡ系繊維高い結晶性の故か、
繊維がフィブリル化しやすかったｂ１割れやすいことも
あって、単繊維の太さは、太すぎないことが望ましい。

通常線大略１０デニール以下、好ましくは３デニール以
下に設定される。

線繊維の線密度は２０〜４５００デニール、通常、５０
〜３０００デニールであることが好ましい０発明の効果 本発明法によるＰＰＴＡ系繊維の製造においては、従来
のＰＰＴＡ系繊維の高速紡糸法における繊維の物性に対
し、特に６００　ｍ７分以上の高い紡糸速度において、
強度の５〜２０係以上の向上に加えて、特に伸度の約１
５〜３０％以上の向上を達成することがすべてのＰＰＴ
Ａ系繊維の製造に対して達成出来る。なお、かかる本発
明法の優れた効果は、凝固液として７０チ以下の硫酸水
溶液、好ましくは２０〜４０チの硫酸水溶液を用いた時
において更に顕著であって、工業的に極めて有利である
。

このようにして本発明法の実施によって得られたＰＰＴ
Ａ系繊維は、強度及び伸度の両方に優れた繊維であって
、これらの優れた特性は、該繊維の実使用に当って消費
性能上非常に有利である。

本発明法によって得られたＰＰＴＡ系繊維は、その優れ
た特性によって、衣料用、産業資材用を問わず使用され
るが、特にブレードホース、コンベアベルト、タイヤ、
エアバックなどのゴムの補強材、プラスチックの強化繊
維素材など、特に高強度かつ高伸度の特徴が十分に活用
される分野で有用である。

実施例 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
これらの実施例は何ら本発明を限定するものではない。

実施例中、特にことわりのない限り関および「部」はそ
れぞれ重量パーセントおよび重量部を表わす。また、本
発明法において用いられる種々のパラメーターの主なも
のは以下の様にして測定されたものである。

く固有粘度の測定法〉 固有粘度（η１ｎｈ）は、９８．５１ｊ　：ｉｔ　’Ａ
　（７）　濃硫酸に濃度（Ｃ’ｌ　＝　０．５　ｖ／ｄ
ｔでポリマーまたは繊維を溶かした溶液を３０℃にて常
法により測定する。

〈繊維の強伸度特性の測定法〉 繊維糸条の強度、伸度およびヤング率の測定はＪ工Ｓ規
格に準じ、測定に先立ってｌ　Ｏｃｍ当り８回の撚りを
加えた糸条について、定速伸長型強伸度試験機により、
把握長２０　ｃｍ　、引張り速度５０％／分にて、荷重
−伸長率曲線を描き、それより読み取シ、または算出し
たもので、測定数２０個の平均値で表わす。

く凝固糸条のＷｓ／Ｗｐ比の測定法〉 第２の細管又は細孔から引き出された凝固糸条を、ロー
ル上で一定時間捲き取り、カセ状とした繊維を遠心分離
機を用いて、６００Ｏｒｏｍ下で１分間脱液した後、０
．１規定のＮａ　ＯＨで中和滴定し、酸型量ＮＶａを測
定する。滴定後の繊維は、水洗、乾燥後重量Ｗｐを測定
し、Ｗｓ／Ｗｐの比をめる。

〈紡糸張力（引き取り張力）の測定法〉第２の細管又は
細孔から引き出した凝固糸条を変向ガイドにより変向さ
せてロール上に引きとり、その際、変向ガイドル引き取
りロール間で常法によりテンションメーターで張力値（
めを測定し、該糸条の水洗、乾燥後のデニールで除した
、乾燥繊維デニール当りの張力（ｆ／ｄ　）として算出
したもので、測定数５個の平均値として表わす。

く繊維の耐疲労性の測定法〉 タイヤ等のゴム類製品における補強繊維の使用時の疲労
性をそデル的に評価する手段は種々提案されているが、
本発明では、日本工業規格ＧＩＳ−１０１７−１９６３
の「化学繊維タイヤコード試験方法」の参考記載の部１
．３．２．１項記載のチューブ疲労強さＡ法（グツドイ
ヤー法）を採用し、試料繊維とゴムとの接着処理済コー
ド（処理コード）を軸と平行に埋めたチューブ状テスト
ピースを１０５０（上記ＪＩＳ参考ではｏｎ’　）に曲
げて伸長圧縮疲労試験機に取りつける。次いで、空気に
よりテストピースに３．５〜／ｃｄＧの内圧をかけ８５
０回／分の速度で回転させて、そのチューブ疲労寿命を
測定し、本発明および比較の各繊維の耐疲労性の比較を
行なう。なお、チューブ疲労寿命の値は３本のテストピ
ースの平均値を用いる。

繊維のコードの耐疲労性は、コードの撚数により大幅に
変化し、ある範囲までは一般に撚数大なる方が耐疲労性
は良いことが知られる。一方、伸度の低い繊維では特に
コードの撚数を高めることは、原フィラメント強力に対
するコード強力の比（強力利用率）の低下となって表わ
れるため、好ましい原フィラメントの高い強度を有効に
利用するには、撚数を大きくして耐疲労性を高めること
は得策ではない。この点から、本発明繊維の好ましい特
徴が活かされるのであるが、本発明において耐疲労性を
評価するに当っても注意すべきことである。本発明では
、コードの撚構造を一定にして上記試験を行うこととし
、撚構造は双糸とし、撚係数（ツイストマルチプライヤ
−）を８．０に一定とする。

ここで撚係数とは （撚数／ｍ）％ん１−５々０５’−’−−＃　）／２８
７０で衣わされるものである。

疲労試験に供する処理コードの製造法も以下の如く条件
を統一して行なうが、勿論本発明繊維の特徴を発揮する
上での唯一の条件ではなく、本発明繊維を効果的に用い
る上で、実際の使用においては変更されてよい。

コードは前述の撚係数となるように下撚および上撚シさ
れて合撚されて製造される。処理コードはエポキシ樹脂
を付与し、２５０℃にて１２４の張力下に処理し、次い
でレゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）を付
与し、２３０　℃で８ｔ／Ｃ１の張力下に第２段の処理
を行うことにより作製する。

ここで用いるエポキシ樹脂処理液は、 エビコー）　８１２　（シェル化学社商品名）　３部エ
タノール　５部 ポリビニルピリジンラテックス　２５部水　６７部 より成る分散液であり、ＲＦＬ処理液は、レゾルシン　
１１部 水　２３８．４部 ８７チホルマリン　１６．２部 ＮａＯＨ０，３部 より成るものであり、調整後−昼夜放置したものを用い
る。

処理コードは未加硫ゴムに埋め込み、加硫する。

用いる配合ゴムの組成は次のものであり、加硫条件は１
４０℃で４０分である。

天然ゴム　９０部 スチレン−ブタジェン共重合ゴム　１０ｓカーボンブラ
ツク　４０部 ステアリン酸　２部 石油系軟化剤　１０部 パインタール　４部 面　鉛　華　５部 Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン　１．５部２−ベン
ゾチアゾリルジスルフィド　０．７５部ジフェニルグア
ニジン　０．７５部 硫　黄　２．５部 参考例 低温溶液重合法により次の如（ＰＰＴＡポリマーを得た
。

特公昭５３−４３９８６号公報に示された重合装置中で
Ｎ−メチルピロリドン１０００部に無水塩化カルシウム
７０部を溶解し、次いでパラフェニレンジアミン４８．
６部を溶解した０８℃に冷却した後、テレフタル酸ジク
ロ２イド９１．４部を粉末状で一度に加えた。数分後に
重合反応物はチーズ状に固化したので、特公昭５Ｂ−４
８９８６号公報記載の方法にしたがって重合装置より重
合反応物を排出し、直ちに２軸の密閉型ニーダ−に移し
、同ニーダ−中で重合反応物を微粉砕した。次に微粉砕
物をヘンシェルミキサー中に移し、はぼ４！童の水を加
えてさらに粉砕した後、濾過し、数回温水中で洗浄して
、１１０℃の熱風中で乾燥した。固有粘度が６．２の淡
黄色のＰＰＴＡポリマー９５部を得た。

なお、異なった固有粘度のポリマーは、Ｎ−メチルピロ
リドンとモノマー（パラフェニレンジアミンおよびテレ
フタル酸ジクロライド）の比、または／およびモノマー
間の比等を変えることによって容易に得ることができる
。

実施例１ ９８．５％硫酸　３０℃、０．５　ｔ／Ｚｏｏ　（ｉｃ
で６川定される固有粘度（η１ｎｈ）が７．０５のポリ
−パラフェニレンテレフタルアミドを、ポリマー濃度が
１８．７１となるよように９９．７　％の濃硫酸に、温
度を８０℃に保ちながら溶解し、紡糸用のポリマー溶液
（以下ドープと略称）を調整した。このポリマー溶液は
光学的異方性を示すことが、直交ニコル下の偏光顕微鏡
観察で確認された。

このドープを真空下２時間静置脱泡後、紡糸に用いた。

ドープをギアポンプを通して３００メツシユステンレス
金網を８重に巻いたキャンドルフィルターを通して漣過
後、第１図に示される紡糸用装置に設置された０、０７
ｍ５φの孔径、１００個の孔数を有する紡糸用口金から
５ｕの空気中を通して凝固浴中に押出した。凝固液は１
゜５℃に冷却された１０チ硫酸水浴液を用いた。ついで
凝固浴中に等かれた糸条を、凝固浴下部及び第２の細孔
を通して変向ロールにて変向後、ネルソンロールにより
引き取り、ついでワインダーによシボビン上に捲き取り
、このボビンを流水中に１夜浸漬して糸条を洗浄後、１
１０℃の熱風乾燥機中で乾燥した。

この際紡糸に用いられた装置は第１図に示すものであり
、凝固浴の底板に接続された内径１２０　ｗｕｎ、長さ
４５０ｕの円筒型の密閉部屋を有する凝固浴槽（径Ｚｏ
ｏｍｓ深さ１００　ｍ　）と、凝固浴液を加圧する為の
密閉用加圧チャンバー（２４）とからなるものである。

加圧用チャンバーには加圧の為の気体（この実施例にお
いては加圧空気を使用した）を取り入れるノズル（２５
）が付しである。密閉部屋を有する凝固浴槽には、凝固
浴液光面から４０ｗＪの深さに、第２図−（６）に示さ
れる構造の内径２１Ｊｌ。

長さ３ｕの細孔ａυ、該細孔から４３０１１ＪＩ下方に
、第２の細孔として同じく第２図−（２）の構造の内径
１關、長さ３Ｉｌａの細孔（ｌり、減圧排気用ノズルα
尋、排液用ノズルα荀が付けられている。

紡糸に当っては、加圧用ノズル（２４）を通して加圧空
気を送入し、また減圧υト気用ノズルａ３から真空ポン
プによシ排気し、各設定圧力となる機調節を行い、かつ
排液用ノズルＱ４）からは第２の細孔の下部に滞留する
凝固液を吸引ポンプにより排液した０ 以上の手段で、ドラフト率（ドープの吐出線速／糸条の
引き取シ速度）を７．３として一定とし、各紡速及び設
定差圧で紡糸し、得られた繊維の物性を表１に示した０ 以下余白 表１からも明らかなように、本発明法においては、紡糸
時の引き取り張力が、同一紡速の公知の紡糸方法（比較
例１）に対して極めて低いレベルにあり、これに伴って
繊維物性、強度及び伸度共に優れた繊維が得られること
が確認され７’Ｃ。

尚、各紡糸速度において、本発明法においては凝固液と
糸条の分離が極めて効率的に、かつ糸条を乱すことなく
取り出すことが出来た為、得られた繊維には所謂毛羽が
ほとんど認められなかった。

一方、比較例として実施した減圧筒を通さない公知の紡
糸法においては、紡速か速くなるにつれて変向ロール部
での凝固液の飛散が激しく、また変向ロールへの切断単
糸の捲き付きが多く得られた繊維には毛羽が多く認めら
れ、繊維物性及び品質的にも本発明法により得られた繊
維より著しく劣るものであった。

比較例１ 実施例１と同じポリマー溶液を用い、同様に０．０７　
ｍの孔径、孔数１００個を有する紡糸用口金から５間の
空気中を通して凝固浴中に押出した。

凝固浴、凝固液組成、温度を実施例１と同じにし、内径
２醋、長さ３藺の細孔を、凝固浴液表面から４０、の深
さに設置し、糸条とともに凝固液を落下させ、該細孔か
ら４５０藺下方で変向ロールにて糸条を変向後、実施例
１と同じ処理により繊維を得た。

得られた繊維の物性及び紡糸時の引き取り張力を表１に
併記したが、該繊維は物性及び品質の面からも本発明法
によシ得られた繊維よシ著しく劣ったものであった。

実施例２〜４ ηｉｎｈが７．９６のポリ−バラフェニレンテレフタル
アミドを９９．７　％の濃硫酸中にポリマー濃度が１ｓ
、ｓ％となるように、７０℃で２時間溶解した。

溶解は真空下で行い、ついで２時間の静置脱泡を行った
のち紡糸に使用した。

このドープを、孔径０．０７ｉａ＋、孔数５００個を有
する紡糸用口金から、ドラフト率が７．３となる様に押
出し、実施例１と同じく第１図に示される装置を用いて
、一旦１０藺の空間を走行させた後、温度を０〜３℃に
保った水及び１５チ硫酸水溶液を凝固液とする凝固浴に
導き、表２の紡糸条件で紡糸を行った。その際、凝固浴
下部に設置された細孔は、第２図−（Ｂ）に示される形
状のものであり、内径４．５闘φ、長さ１０＋ｕのもの
であり、凝固浴液表面から６０簡の深さに設置された。

また該細孔から６００　ｍ下方に、第２図−因に示され
る構造を有するステンレス製の細孔板３枚を雉ねた、３
段式の細孔が設置されたものであり、各段の細孔板の厚
さは３ｕ、各段間の間隙は２謔であって、最上段の細孔
の径は、上端４ｕφ、下端で３ｗφ、同様に第２段目の
細孔は３．５　＋ｕφ、２．５闘φ、最下段は３ｕφ、
２１１ｕｌφからなるものである。

このようにして凝固浴中にて形成された糸条を変向ロー
ルにて変向後、ネルソンロールにて引きと９、ついで特
公昭５５−９０８８号公報に示さる装置（第３図）によ
り、即ち糸条を一対のギヤーニップロール（歯車状のロ
ールが浅く噛み合い、その間で糸条を送９出す）により
反転ネット上に振り込み、次いで処理コンベアー上に反
転させて乗せた。処理コンベアー上に乗せられた糸山は
、シャワ一方式による水洗水によシ洗浄されたのち、乳
化剤により水中に分散させた鉱物油を１％含有する油剤
液を給付され、ついで２００℃の熱風乾燥を行ったのち
、コンベアー上から取り上げられ、ワイングーによυ最
ビン上に捲きとられた。

この様にして得られた繊維の性能は表２に示される通シ
である。本発明法における繊維の性能は凝固液が１５％
硫酸水溶液を用いた場合でも、高い強度と、特に高い伸
度を有するものであって６００、ｍ７分以上の高い紡糸
速度においても極めて優れたものであることが立証され
た。

また表２中には、従来公知である方法によってａｏｏ　
ｍ／分　という低い紡糸速度によって得られた繊維の物
性を比較例２として並記したが、本発明法における繊維
はこれに対して２倍以上の高い紡糸速度で得られたにも
拘らず、繊維物性は強度、伸度いずれの点でも優れてお
り、本発明法が如何に優れたものであるかを示した。

特開昭ＧＯ−９４６１７（１３） 尚、本実施例２，３．４及び比較例２で得られた繊維を
用いて耐疲労性を測定した結果は、下表３の通シであり
、本発明法によって得られた繊維は、その優れた繊維物
性を反映して、消費性能上も極めて優れたものであるこ
とが証明された。

表　３ 比較例２ 実施例２〜４に用いられたものと同じ紡糸用ドープを用
い、同一の吐出条件で空間に吐出後、凝固浴中に導いた
。ついで凝固浴液表面から６０藺の深さに設置された、
実施例において凝固浴下部に用いられたものと同じ細孔
を通して糸条及び凝固浴を落下させ、細孔がら６ｏｏＵ
下方で変向ロールにて糸条を変向させたのち、実施例２
〜４と同様にコンベアー上で糸条を水洗、乾燥して繊維
を得た。得られた繊維の物性を表２に併記したが、前述
の通り、本発明の繊維に比較して著しく劣るものであっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第３図は本発ＩＪＪＪ法を行なうのに好適な
紡糸装置を示すものであって、各部は以下の通りである
。 １０−・・減圧室、１１・・・凝固浴下部に設けられた
細管又は細孔、１２・・・第２の細管又は細孔、１３・
・・減圧排気用ノズル、１４・・・凝固液排液用ノズル
、１５・・・落下して滞留した凝固液、２０・・・凝固
浴槽、２１・・・凝固液、２２・・・凝固液供給ノズル
、２３・・・凝固液制減用ノズル、２４・・・加圧用チ
ャンバー、２５・・・凝固浴液加圧用ノズル、３０・・
・糸条変向用ロールガイド、４０・・・紡糸用口金、５
０・・・糸条及び溢流凝固液束、６０・・・糸条。 第２図−（４）〜（ハ）は、第１図１１．１２で示され
る細管又は細孔の幾つかの好適な実施態様の拡大図であ
る。 第３図においては、７４・・・引き取り用ネルソンロー
ル、７５・・・ギヤーニップロール、７６・・・反転ネ
ット、７７・・・糸山を送る為のコンベアーネット、７
８・・・水洗用シャワートレイ、７９・・・熱風乾燥機
、８０・・・捲きとり用ワインダー、８１・・・糸山お
さえ用カバーネットである。 特許出願人　旭化成工業株式会社 ・　第１図 第２図（Ａ）　第２図（Ｂ） 第３図 手続補正書（自発） 昭和５９年　４月ρ乙日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 Ｌ　事件の表示　昭和５８年特許願第　１９７６００　
号２　発明の名称 ２ｉｅ　ＩＪ−ノ４５フェニレンテレフタルアミｒ系繊
維の製造法 ａ　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号生　補正の対象 明ａｔの「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄５、補正の内容 （１）明細書の第１頁第６行から同書第２頁第１５行の
記載（特許請求の範囲の記載）を別紙の通１　りに補正
する・ （２）明細書の第４頁第８行目、ｌ’−ＰＰＴＡＪを「
ＰＰＴＡ系」に補正する。 （３）明細書の第６頁第１３行目の記載［Ｐ　Ｐ　Ｔ　
ＡＪを「ＰＰＴＡ系」に補正する。 （４）明細書の第７頁第２行目の記載「ｐ　Ｐ　Ｔ　Ａ
Ｊを１’−ＰＰＴＡ系」に補正する。 （５）明細書の第７頁第５行目の記載「ｐ　Ｐ　Ｔ　Ａ
Ｊ金「ＰＰＴＡ系」に補正する。 （６）明細書の第８頁第１４行の記載「を一体の密閉さ
れた・・・・・下端に設置し、」を「第２の細管又は細
孔とを上端と下端にそれぞれ設けた密閉された部屋を凝
固浴と一体に設置し、」に補正する。 （７）明細書の第２０頁第４行目の１己載「非凝固性の
流体層を介して」を次の通り補正する。 「　凝固浴上部の非凝固性流体層部分を紡糸口　２− 金を含めて密閉構造として非凝固性流体層の圧力を大気
圧以上に高めることにより」 （８）明細書の第２０頁第５行目の記載「該密閉部屋」
を［該密閉された部屋（以下減圧室という）に補正する
。 （９）明細書の第２０頁第８行目の記載「密閉部屋」を
「減圧室」に補正する。 顛　明細書の第２０頁第１８行目の記載「密閉部屋」紫
「減圧室」に補正する。 ａＩ）　明細書第２１頁第８行目の記載「滞留」を「過
剰に滞留」に補正する。 鰺　明細書第２１頁第１６行目から同頁第１９行にわた
る記載「一体の密閉された部屋ＱＯＩ・・・・・・吸引
することによって、」を「減圧排気用ノズル（１□□□
をそなえた、凝固浴槽（２０）と一体の減圧室αＱの上
端部と下端部にそれぞれ配置されている。 減圧排気用ノズル（１３）に上りの吸引して減圧室内を
減圧することによって」に補正する。 α３）明細書第２２頁第２行の記載「ることかできる。 」のイ屹に次文を挿入する。 「　この際、糸条に随伴する凝固液で、第２の細管又は
細孔から糸条と共に流出されなかった凝固液は、減圧排
気ノズルから排気と同時に排出されてもよいが、別に凝
固液排散用ノスル（１４１を減圧室００に設けて、吸引
排出することも好ましい実施態様である。」 （１４）　明細書第２４頁第８行目の記載「べきである
。」を「ことが望葦しい。」に補正する。 Ｑ５１　＃Ｊ細誓書第２５頁第１ 全１望ましく、」に補正する。 ａ均　明細書第３８頁末行と同書第３０頁第１行の間に
次文を挿入する。 「〈凝固液速度の測定法〉 凝固液速度の測定は、紡糸の行われている状態で行われ
る。 即ち、糸条を所定の紡速で連続して引き取っている状態
で、凝固液下部に設けられた細管又は細孔から、糸条と
共に流出する凝固液を一定時間補集し、その体積を測定
して単位時間（社）当シの坏＆（ｍ”／分）をめる。こ
の値を、この際用いられた凝固液下部に設けられた細管
又は細孔の断面積（ｍ２）で除して凝固液速度とする。 同、例えば第３図（Ａ）、■）に示される様に、径の異
なる細管又は細孔が組み合わされたものを用いる場合、
細管又は細孔の断面積は、そのうちの最小径の細管又は
細孔の断面積を用いて凝固液速度を算出する。」 ０７）明細書第３４頁第１８行から第１９行にわたる記
載［Ｓ．Ｓ多硫酸・・・・・・・で測定され」を削除す
る。 ａ〜　明細書簡３５頁末行から同書第３６頁第２行目に
わたる記載「凝固浴の底板に・・・・・・・（径２００
ｍ，深さ１００ｎｏｎ）と、」ヲ直径２００ｍｍ，深さ
１００簡の円筒状の凝固浴槽（イ）、及び該浴の底板と
一体に接する内径１’　２　０　ｌ１ｒｎ，長さ４５０
ｍｍの減圧室及び」に補正する。　゛ Ｈ　明細書第３６頁第６行目の記載「密閉部屋」を「減
圧室００）」に補正する。 （２）明，前書第３６貞第９行から同頁第１２行にわた
る記載１該細孔から４３０ａｎ下方に、・・・・・・・
液　５　− 用ノズルＱ４）が付けられている，１」を［又減圧￥（
ＩＱ＋はその底部に前記細孔（１１）から４　３　（ｌ
　ｍｎ下刃に同じく第２図（Ｂ）　ｔｉｃ示す構造の内
径Ｉｍｍ，長さ３叫の細孔（１２）が、更に側面に減圧
排気用ノズル（ｌ：１及び排液用ノズル（１４）が設け
られている。」に袖ｌＥする。 （２１）明細書第３６頁第１５行目におけるｉｆｒ：＠
ｒ磯調節」を「様に調節」に補正する。 （２２）明細書第３８頁の表１申の記載Ｉ　ＪＪｎ圧チ
ャンノ々−内圧（１’ｌ／ｃｒｎ”Ｇ）Ｊ及び密閉部内
圧［減圧室内圧（　Ｋｙ／１ｔｎ２）　ｊをそれぞれ「
加圧チャンバー内圧（縁７国２）」及び「減圧案内圧（
Ｋ７／備２）」に補正する。 （２３）明細書第３６頁第１０行から同書第１６行にわ
たる全記載を「比較の為に、従来の紡糸法、即ち第１回
の刀口圧チャンノ々−（２４）及び第２の管体（１２１
を含め減圧￥Ｑ（２）が取除かれた他は実施例１と同じ
構造の凝固浴槽を用いて紡糸した例全示す。」に変更す
る。 （２４）明ｆ＃ｉ誓第４０負第１０行目のＳｅ載［つた
もの　６　− であった。」の次に天文を仲人する。 「又、不比較例の減圧筒を通さない公知の紡糸法におい
ては、紡速か速くなるにつれて変向ロール部での凝固液
の飛散が激しく、また、変向ロールへの切萌率糸の捲き
付きが多く、得られた繊維には毛羽が多く認められ、上
記の如く繊維物性の与ならず品質的にも本発明法によっ
て得られた繊維よう著しく劣るものであった。」（２５
）　Ｅ！Ａ細豊４２負第１３行から同頁第１５行目にわ
たる記載「従来公知である方法・・・・・・・・・比較
例２として並記したが、」ケ「公知方法である比較例１
ど同様の方法によｐ３ｏｏｍ、、’分という低紡糸速度
で得られた繊維を比較列２として並記したが、」に補正
する。 （２６）明細書箱４３負の表２中の記載１−加圧チャン
ノ々−内圧（ｈ／ｃｍ２Ｇ　）　Ｊ及び［密閉部屋内圧
（Ｋ９／６ｎ２Ｇ）」全それぞれ［加圧チャンバー内圧
（Ｋ、４２月及び「減圧室内圧（ｈ／ｃｍ２）ｊに補正
する。 （２７）明＃１畳第４４頁下から第５行目から同頁下か
ら第３行目にわたる記載［実施例２〜４に用いられたも
のと同じ・・・・・・・凝固府に導いた。」を天文通り
に補正する。 （２８）　＃！Ａ細誉第４５頁第６行と同貞第７行の間
に天文を押入する「比較のため従来の紡糸法、すなわち
実施例２−４で用いた第１図の紡糸装置の加圧用チャン
ノ々−（２４）、第２の細孔（１２）及び減圧尾部をと
り除いた紡糸装置ｔを使用した紡糸例を示す。本比較例
では実施例２−４で用いたものと同じ紡糸用ドープを則
−の吐出栄件で吐出し１０嘘の空間を走行させた後凝固
浴中に導いた。」（２９）明細齋第４５頁第６行と同負
第７行の間に天文及び表４を挿入する。 実施１＋Ｉ１５ 実施例１で用いた第２図の凝固蔭檜を用い、ポリマーと
して、ＰＰＴＡのパラフェニレンジアミンの１７１０モ
ルを４，４′−ジアミノベンゾアニリドに置き換えた、
Ｎ１ｎｈが５．１のコポリマーを用い、９９．０％濃硫
酸を溶剤として、ポリー磯度が１９★となるように溶解
したドープを用いた他は、実施例１と同様に紡糸した。 得られた繊維の性北全第４衣に、比較例３，４の結果と
併せて示した。 比較例　３ 実施例５に於いて、第２図の装置の減圧排気ノズルを大
気に開放して、減圧室０口１圧にしなかった他は、実施
例５と同様に紡糸した。 比較例　４ 実施例５で用いた第２図の装置から、減圧室（ｆＱｌ下
部の第２の細孔αａｔ−取り外し、細孔（Ｉ］）から引
出された繊維を直接変更ロール（３０）に導くように変
更した他は実施列５と同様に紡糸した。 （ｙリミ下７′丁；−ｆｉ：；） 　９　− 別紙 特許請求の範囲 （１）　ボリーパラフエニレンテレンタルアミド系ポリ
マーの光学的異方性を示す溶液を、非凝同性の流体層を
通して凝固浴に導く湿式紡糸法において、＃内温下部に
設けられた則官又は細孔から凝固液流と共に糸条を引き
出し、ついで醸細管又は細孔よシ下部に全問を介し°〔
設置された第２の細管又は細孔を貫通して系中を走行さ
せたのち、咳糸条を洗浄１、乾燥等の仕上げ処理工程に
供するに当り、凝固浴下部の細管又は細孔性の流体層を
介して凝固浴液を加圧しかつ該密閉部屋内を減圧するこ
とにより凝固浴下部の細管又は細孔での凝固液流を加速
し、下方の第２の細管又は細孔での流速を減速すること
を％徴とするボリーノぞラフェニレンテレフタルアミＰ
系繊維の製造法

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ポリ−パラフェニレンテレフタルアミド系ポリ
   マーの光学的異方性を示す溶液を、非凝固性の流体層を
   通して凝固浴に導く湿式紡糸法におて、凝固浴下部に設
   けられた細管又は細孔から凝固液流と共に糸条を引き出
   し、ついで該細管又は細孔より下部に空間を介して設置
   された第２の細管又は細孔を貫通して糸条を走行させた
   のち、該糸条を洗浄、乾燥等の仕上げ処理工程に供する
   に尚り、凝固浴下部の細管又は細孔とを一体の密閉され
   た部屋の上端と下端に設置し、非凝固性の流体層を介し
   て凝固浴液を加圧し、かつ該密閉部屋内を減圧すること
   により凝固浴下部の細管又は細孔での凝固液流を加速し
   、下方の第２の細管又は細孔での流速を減速することを
   特徴とするポリ−パラフェニレンテレフタルアミド系繊
   維の製造法
2. （２）少くとも紡速が６ｏｏ　ｍ／分以上であシ、第２
   、の細管又は細孔からの糸条の引き取り張力（紡糸張力
   ）及び取シ出される糸条の凝固状態を表わす指標（ＷＢ
   ／Ｖｌｐ）が下式（１）を、かつ加圧される流体層と密
   閉部屋内との差圧△ｐが下式（２）を満足する特許請求
   の範囲第１項記載の製造法１．４２５≦’ｐ　０−２０
   　ｘ　（Ｗｅ、”□ｐ　）−〇・１１　（１）０．７４
   Ｘ１０−’Ｖ”≦Δｐ≦３．４０Ｘ１０−６・Ｖ”　（
   ２）〔但し式（１）　Ｉ　（２）において、Ｔは糸条の
   引き取ｐ張力（１７４）　、Ｗｓ／Ｗｐは第２の細管又
   は細孔から取シ出された糸条中のポリマー重１（Ｗｐ）
   と該糸条中の純硫酸型蓋（Ｗｓ　）との比、△ｐは差圧
   （Ｋｔ／ｄ）、及びＶは紡速（ｍ／＋　）　を表わす。 〕